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国际有机化学命名法研究(一)官能团与特性基团

国际有机化学命名法研究(一)官能团与特性基团

Journal of Organic Chemistry Research 有机化学研究, 2017, 5(3), 137-141Published Online September 2017 in Hans. /journal/jocrhttps:///10.12677/jocr.2017.53018Studies on the International Nomenclatureof Organic Chemistry: (I) Functional Groupand Characteristic GroupZhongmin CaoSchool of Chemical Engineering, Dalian University of Techonlogy, Dalian LiaoningReceived: Jul. 3rd, 2017; accepted: Jul. 29th, 2017; published: Aug. 1st, 2017AbstractIt is proved that characteristic groups which have been taken by IUPAC to be synonymous with functional groups are actually substituent, and is shown that C-C multiple bonds, which should not be considered as functions by unanimous decision of CNOC, are really functional groups. A term, functional group in a narrower sense, is put forward to represent those formed from characteris-tic groups by substitution. Different concepts of functional group in nomenclature and general principles of organic chemistry are thus rationalized.KeywordsFunctional Group, Characteristic Group, Nomenclature of Organic Chemistry国际有机化学命名法研究(一)官能团与特性基团曹忠民大连理工大学化工学院,辽宁大连收稿日期:2017年7月3日;录用日期:2017年7月29日;发布日期:2017年8月1日摘要本文阐明被IUPAC认为是同义词的特性基团与官能团实质上并不相同,同时也说明碳-碳不饱和键本质上是官能团,并提出狭义官能团的新概念,解决了历史上遗留下来的有关官能团的问题,理顺了有机化学原理与命名中官能的不同涵义。

九十六种化学反应机理

九十六种化学反应机理
一、Arbuzov艾伯佐夫 反应 三、Baeyer-villiger 拜耳-维立格反应 五、Birch伯奇 还原 七、Bucherer 反应 九、Berthsen,A.Y 吖啶合成法 十 一、Chichibabin 反应 十 三、Claisen-Schmidt 反应 十 五、Clemmensen 还原 十 七、Cope 消除反应 十 九、Curtius 反应 二十一、Dakin 反应 二十三、Edvhweiler-Clarke 反应 二十五、Favorskii 反应 二十七、Friedel-Crafts 烷基化反 应 二十九、Fries 重排 三十一、Gabriel 合成法 三十三、Gattermann-Koch 反应 三十五、Hantzsch 合成法 三十七、Hell-Volhard-Zelinski反 应 三十九、Hofmann 烷基化 四十一、Hofmann 重排(降解) 四十三、Hunsdiecker 反应 四十五、Knoevenagel 反应 四十七、Koble-Schmitt 反应
Berthsen,A.Y 吖啶合成法
二芳基胺类与羧酸在无水ZnCl2存在下加热起缩合作用,生成吖啶 类化合物。
反应机理
反应实例
Chichibabin 反应
杂环碱类,与碱金属的氨基物一起加热时发生胺化反应,得到相应 的氨基衍生物,如吡啶与氨基钠反应生成2-氨基啶,如 果α位已被占据,则得γ-氨基吡啶,但产率很低。
迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:
反应实例
Birch 还原
伯奇还原反应(Birch还原)是指用钠和醇在液氨中将芳香环还原 成1,4-环己二烯的有机还原反应。此反应最早由澳大利亚化学家 Arthur John Birch (1915–1995)在1944年发表。[1] Birch还原的重 要性在于:尽管剩下的双键(非芳香性)更为活泼,该反应却能停 留在环己双烯上,而不继续还原。

临床密闭式吸痰的研究进展

临床密闭式吸痰的研究进展

・64・孕妇心理问题出现的可能性,此外,随着生活水平的提高及现代信息的普及,人们已具备最基本的保健知识,而更高层次的保健知识则需要护士在健康教育中不断强化,使孕妇对疾病的自我管理能力不断提高,因此如何使教育内容丰富,正确把握教育时机,实施个体化的教育将是我们以后的努力方向。

参考文献:[1]乐杰.妇产科学[M].第7版.北京:人民卫生出版社,2008:85.[2]AmericanCollegeofObstetriciansandGynecologists.ACOGprac・ricebulletins.ManagementofrecurrentPregnancyloss.Number24,February2001(ReplacesTechnicalBulletinNumber212,Sep—tember1995).AmericanCollegeofObstetriciansandGynecolo-gist‘q[J].InIJGynaecolObstet,2002.78(2):179・190.[3]陈巧儿,秦卫兵,叶嘉玲,等.免疫治疗原因不明习惯性流产后外周血T淋巴细胞亚群的变化[J].实用妇科产科杂志,2005,21(2):84-86.[4]徐嵘.固肾安胎汤治疗习惯性流产86例【J].中医药临床杂志,2007,19(5):466舶7.[5]张华平,董茂霖.保胎方治疗习惯性流产180例I|缶床分析[J].山西职工医学院学报,2006,16(1):45.[6]陈永哲,彭继美,王淑珍,等.固本安胎液治疗习惯性流产100例[J].中国中医药科技,2008.15(3):226—227.[7]补明秀.小剂量低分子肝素治疗自身免疫性习惯性流产40例[J].中国实用医药.2009,4(3):73-74.[8]杨索娟.江静,郝桂敏,等.主动免疫治疗原因不明习惯性流产的I晦床研究[J].实用妇产科杂志,2007,23(5):300-302.[9]TanakaT,UmesakiN,NishioJ,eta1.Neonatalthromboeytopeniainducedbymaternalanti・HLAantibodies:apotentialsideeffeelofallogenicleukocyteimmunizationbrunexplainedrecurrentabort—el-s[J].JReprodImmunol,2000,46(1):51-57.[10]黄学斌,饶淑芳.锌硒宝辅治习惯性流产40例疗效观察[J].山东医药,2007,47(34):41.[11]刘素青,王爱玲,王帆.黄体酮联合HCG治疗不明原因习惯性流产98例[J].陕西医学杂志,2004,33(2):164.165.[12]林锦玉.口服斯利安防治习惯性流产的临床效果观察[J].中国妇幼保健,2007.22(23):3222.[13]王萍,张艳,刘秀明.习惯性流产病人的心理调查及护理对策[J].职业与健康.2006,22(7):525-526.[14]张志诚.临床产科学[M].天津:天津科学技术出版社,2000:727.[15]马艳凌,潘旭梅.2例习惯性流产保胎的护理体会[J].中华实用医学,2002,4(8):91.[16]黄金金,张琳.浅谈滑胎病人的护理体会[J].福建医药杂志2003。

有机化学人名反应机理全解

有机化学人名反应机理全解

人名反应1.Arbuzov反应(Michaelis-Arbuzov重排)2.Arndt-Eistert反应3.Baeyer-Villiger氧化重排4.Beckmann重排5.Birch还原6.Bischler-Napieralski合成法7.Bouveault-Blanc还原8.Bucherer反应9.Cannizzaro反应10.Chichibabin反应11.Chugaev反应12.Claisen重排13.Claisen缩合反应14.Claisen-Schmidt反应15.Clemmensen还原bes合成法17.Cope重排18.Cope消除19.Corey-House合成法20.Cristol反应21.Curtius重排22.Darzen反应23.Demjanov重排24.Dieckmann反应25.Diels-Alder反应26.Döebner-Miller合成法27.Edman降解法28.Eschweiler-Clarke反应29.Favorski重排30.Fischer吲哚合成法31.Friedel-Crafts烷基化反应32.Friedel-Crafts酰基化反应33.Fries重排34.Gabriel合成法35.Gatterman反应(1)36.Gatterman反应(2)37.Gatterman-Koch反应38.Gomberg-Bachmann反应39.Hantzsch吡啶合成法40.Hantzsch吡咯合成法41.Haworth反应42.Hell-Volhard-Zelinsky反应43.Hell-Volhard-Zelinskyα-溴化法44.Henry反应45.Hinsberg反应46.Hofmann重排(Hofmann降解)47.Hofmann烷基化48.Hofmann消除反应49.Houben-Hoesch反应50.Hunsdiecker反应51.Knoevenagel反应52.Knorr合成法53.Kochi反应54.Kolbe反应55.Kolbe-Schmidt反应56.Kucherov反应57.Leuckart反应58.Lossen重排59.Mannich反应60.McMurry反应61.Meerwein-Ponndorf-Verley还原62.Michael加成反应tkin重排64.Nazarov反应65.Oppenauer氧化66.Paal-Knorr合成法67.Perkin反应68.Pschorr反应69.Reformatsky反应70.Reimer-Tiemann反应71.Ritter反应72.Robinson增环反应73.Rosenmund还原74.Sandmeyer反应75.Schiemann反应76.Schmidt重排77.Shapiro反应78.Simmons-Smith反应79.Skraup合成法80.Smiles重排81.Stephen还原82.Stevens重排83.Strecker氨基酸合成法84.Tiffeneau-Demjanov重排85.Ullmann反应86.Vilsmeier反应87.von Richter重排88.Wacker氧化反应89.Wagner-Meerwein重排90.Williamson合成法91.1,2-Wittig重排92.Wittig反应93.Wittig-Horner反应(Emmons反应、Horner-Emmons反应、Wadsworth-Emmons反应)94.Wolff重排95.Wolff-Kisher-黄鸣龙还原96.Wurtz反应97.Wurtz-Fittig反应Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯与卤代烷或其衍生物反应生成烷基膦酸酯和一个新的卤代烷的反应称为Arbuzov反应,也称Michaelis-Arbuzov重排。

有机化学反应机理4

有机化学反应机理4

15、Clemmensen 还原醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:此法只适用于对酸稳定的化合物。

对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。

反应机理本反应的反应机理较复杂,目前尚不很清楚。

反应实例16、Combes 喹啉合成法Combes合成法是合成喹啉的另一种方法,是用芳胺与1,3-二羰基化合物反应,首先得到高产率的β-氨基烯酮,然后在浓硫酸作用下,羰基氧质子化后的羰基碳原子向氨基邻位的苯环碳原子进行亲电进攻,关环后,再脱水得到喹啉。

反应机理在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时,关环反应容易发生;但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时,则不易发生关环反应。

反应实例17、Cope 消除反应叔胺的N-氧化物(氧化叔胺)热解时生成烯烃和N,N-二取代羟胺,产率很高。

实际上只需将叔胺与氧化剂放在一起,不需分离出氧化叔胺即可继续进行反应,例如在干燥的二甲亚砜或四氢呋喃中这个反应可在室温进行。

此反应条件温和、副反应少,反应过程中不发生重排,可用来制备许多烯烃。

当氧化叔胺的一个烃基上二个β位有氢原子存在时,消除得到的烯烃是混合物,但是 Hofmann 产物为主;如得到的烯烃有顺反异构时,一般以 E-型为主。

例如:反应机理这个反应是E2顺式消除反应,反应过程中形成一个平面的五员环过度态,氧化叔胺的氧作为进攻的碱:要产生这样的环状结构,氨基和β-氢原子必须处于同一侧,并且在形成五员环过度态时,α,β-碳原子上的原子基团呈重叠型,这样的过度态需要较高的活化能,形成后也很不稳定,易于进行消除反应。

反应实例18、Cope 重排1,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反应(Claisen 重排)反应称为Cope重排。

这个反应30多年来引起人们的广泛注意。

1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排,并且产率非常好。

Cope重排属于周环反应,它和其它周环反应的特点一样,具有高度的立体选择性。

有机论文—Combes 喹啉合成法

有机论文—Combes 喹啉合成法

Combes 喹啉合成法***(2012012***)(**师范大学化学学院201*级,shengfen chengshi)摘要综述了Combes喹啉合成法的定义,机理,以及该反应的范围和限制。

同时也叙述了喹啉的一些重要衍生物的合成和应用。

关键词 Combes喹啉合成催化剂合成法衍生物Make the Quinolines by the way of Combes*** ***(2012012***)( Faculty of Chemistry ,the *** Normal University,shengfen chengshi ) Abstract The paper introduced something about the definition of the method of making the Quinolines ,the mechanism of it and the scope and limits of the chemical reaction. Meanwhile, the application and synthesis of some important derivatives of quinoline are also briefly introduced. Keywords quinoline and Combes catalyst synthesis derivative 喹啉最早是Runge从煤焦油中分离得到的(1834年)[1]。

从煤焦油中分离出喹啉不久,人们用碱干馏抗疟药物奎宁(Qulnine)也得到了喹啉,喹啉又称苯并吡啶, 其结构相当于萘上有一个CH 为 N所取代, 故又称氮杂萘[2]。

在有机合成中,喹啉环的形成理论上可以有三条途径:1.苯环和吡啶环同时形成;2.先有吡啶环后合成苯环;3.先有苯环后合成吡啶环。

但是在实际合成中,只有第三条途径是普遍使用的目前喹啉的合成主要有Combes法、Conrad-Limpach法、Knorr法、Skraup 法、Friedlander法、Povaov法、Doebner法[3]等。

乙肝相关性肾炎病理诊断与治疗进展

乙肝相关性肾炎病理诊断与治疗进展

• 单纯的抗病毒治疗是普遍认为的有效治疗方式
• Fabrizi等对干扰素治疗HBV-GN的疗效及安全性 进行了Meta分析, 结果显示蛋白尿的持续缓解率 达50%, 且停药6个月以上病情稳定;
• 张渝等相继对抗病毒治疗HBV-GN的疗效进行了 系统评价, 结果均证明了抗病毒IFN-α和拉米夫定) 治疗能有效缓解蛋白尿、促进HBeAg的血清学转 换、抑制HBV复制。
• 恩替卡韦能强效抑制HBV的DNA聚合酶, 迅速降 低体内HBV复制水平, 无肾毒性, 具高耐药基因屏 障, 病毒变异的发生率低。
• 恩替卡韦能较好地防止非活动性HBsAg携带的肾 移植受者HBV的再激活, 对乙肝相关性肾炎有良好 的肝、肾保护作用。
• 对于HBV-GN患者如果不考虑经济负担, 无论HBV 感染处于何种类型, 均可作为首选。
预后
• 乙肝相关性膜性肾炎有自发缓解的可能, 尤其是在 儿童和青少年。
• 有报道约50%的儿童患者在6个月内自发缓解。 Gilbert报道在70例儿童乙肝相关性膜性肾炎患者 中, 平均蛋白尿时间为30个月, 4年有64%可以缓 解, 而10年时有84%可以缓解, 2.5%发展为肾衰 竭。
诊断
• 乙肝相关性肾炎的诊断必须具备以下三条: (1)血清学HBV抗原阳性,(2)有肾小球肾炎 的表现并除外狼疮性肾炎等继发性肾小球 疾病,(3)肾组织病理找到HBV抗原。第三 条为必需条件。
• 1989年10月, 由国内有关专家召开了乙型肝炎相 关性肾炎专题研讨会, 命名为乙型肝炎病毒相关 性肾炎(Hepatitis B virus associated glomerulonephritis)。
流行病学
• 全世界大约有 4.0 亿人口感染有 HBV, 在这 些感染者中约高达 16%的人群存在肝外表 现, 其中, 肾小球肾炎占 3%。

有机化学人名反应机理全解

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人名反应1.Arbuzov反应(Michaelis-Arbuzov重排)2.Arndt-Eistert反应3.Baeyer-Villiger氧化重排4.Beckmann重排5.Birch还原6.Bischler-Napieralski合成法7.Bouveault-Blanc还原8.Bucherer反应9.Cannizzaro反应10.Chichibabin反应11.Chugaev反应12.Claisen重排13.Claisen缩合反应14.Claisen-Schmidt反应15.Clemmensen还原bes合成法17.Cope重排18.Cope消除19.Corey-House合成法20.Cristol反应21.Curtius重排22.Darzen反应23.Demjanov重排24.Dieckmann反应25.Diels-Alder反应26.Döebner-Miller合成法27.Edman降解法28.Eschweiler-Clarke反应29.Favorski重排30.Fischer吲哚合成法31.Friedel-Crafts烷基化反应32.Friedel-Crafts酰基化反应33.Fries重排34.Gabriel合成法35.Gatterman反应(1)36.Gatterman反应(2)37.Gatterman-Koch反应38.Gomberg-Bachmann反应39.Hantzsch吡啶合成法40.Hantzsch吡咯合成法41.Haworth反应42.Hell-Volhard-Zelinsky反应43.Hell-Volhard-Zelinskyα-溴化法44.Henry反应45.Hinsberg反应46.Hofmann重排(Hofmann降解)47.Hofmann烷基化48.Hofmann消除反应49.Houben-Hoesch反应50.Hunsdiecker反应51.Knoevenagel反应52.Knorr合成法53.Kochi反应54.Kolbe反应55.Kolbe-Schmidt反应56.Kucherov反应57.Leuckart反应58.Lossen重排59.Mannich反应60.McMurry反应61.Meerwein-Ponndorf-Verley还原62.Michael加成反应tkin重排64.Nazarov反应65.Oppenauer氧化66.Paal-Knorr合成法67.Perkin反应68.Pschorr反应69.Reformatsky反应70.Reimer-Tiemann反应71.Ritter反应72.Robinson增环反应73.Rosenmund还原74.Sandmeyer反应75.Schiemann反应76.Schmidt重排77.Shapiro反应78.Simmons-Smith反应79.Skraup合成法80.Smiles重排81.Stephen还原82.Stevens重排83.Strecker氨基酸合成法84.Tiffeneau-Demjanov重排85.Ullmann反应86.Vilsmeier反应87.von Richter重排88.Wacker氧化反应89.Wagner-Meerwein重排90.Williamson合成法91.1,2-Wittig重排92.Wittig反应93.Wittig-Horner反应(Emmons反应、Horner-Emmons反应、Wadsworth-Emmons反应)94.Wolff重排95.Wolff-Kisher-黄鸣龙还原96.Wurtz反应97.Wurtz-Fittig反应Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯与卤代烷或其衍生物反应生成烷基膦酸酯和一个新的卤代烷的反应称为Arbuzov反应,也称Michaelis-Arbuzov重排。

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Le Petit Bois 小龙船白葡萄‎酒 Grand Bateau‎Blanc 小龙船红葡萄‎酒 Grand Bateau‎Rouge法国,布根地 Burgun‎d y, France‎哥德利安宝望‎庄红葡萄酒 Claude‎Chonio‎n-Beaune‎1er Cru Rouge哥德利安宝祖‎利村红葡萄酒‎Claude‎Chonio‎n-Beaujo‎l ais Villag‎e s哥德利安风车‎红葡萄酒 Claude‎Chonio‎n-Moulin‎A Vent哥德利安马岗‎村白葡萄酒 Claude‎Chonio‎n-Macon Villag‎e s Blanc哥德利安普利‎雪白葡萄酒 Claude‎Chonio‎n-Pouill‎y Fuisse‎哥德利安香贝‎天红葡萄酒 Claude‎Chonio‎n-Gevrey‎Chambe‎r tin哥德利安雪比‎利白葡萄酒 Claude‎Chonio‎n-Chabli‎s法国,隆河谷 Rhone Valley‎, France‎碧娜(新教皇城堡)红葡萄酒 Pignan‎- Chatea‎u neuf - du - Pape查里士本纳-丘隆河(红) Charle‎s Bernar‎d Cotes du Rhone Rouge查里士本纳-新教皇城堡(红) Charle‎s Bernar‎d Chatea‎u neuf du Pape Rouge芳莎丽庄园白‎葡萄酒 Chatea‎u De Fonsal‎e tte - Cote du Rhone Blanc芳莎丽庄园红‎葡萄酒 Chatea‎u De Fonsal‎e tte - Cote du Rhone Syrah 稀雅丝庄园白‎葡萄酒 Chatea‎u Rayas -Chatea‎u neuf - du- Pape - Blanc 稀雅丝庄园红‎葡萄酒 Chatea‎u Rayas -Chatea‎u neuf-du-Pape Rouge法国,卢瓦雨河谷 Loire Valley‎, France‎龙河谷雅代红‎葡萄酒 Domain‎e d'Artois‎Rouge 雅代(白) Domain‎e d'Artois‎Blanc 法国,香槟 Champa‎g ne, France‎路易王妃香槟‎Louis Roeder‎e r Brut Premie‎r路易王妃水晶‎香槟 Louis Roeder‎e r Crista‎l Brut法国汽酒 French‎Sparkl‎i ng Wines巴黎之恋葡萄‎汽酒 Amour De Paris - Sparkl‎i ng 哥德利安半干‎白葡萄汽酒 Claude‎Chonio‎n -Blanc de Blancs‎Demi - Sec哥德利安粉红‎葡萄汽酒 Claude‎Chonio‎n - Rose Brut 哥德利安干白‎葡萄汽酒 Claude‎Chonio‎n -Blanc de Blancs‎Brut西班牙 Spain皇家田园(特级珍藏)红葡萄酒 Imperi‎a l-GranReserv‎a皇家田园(珍藏)红葡萄酒 Imperi‎a l-Reserv‎a喜悦(珍藏)红葡萄酒 Cune-Reserv‎a橡树河畔特级‎珍藏890红‎葡萄酒 La Rioja Alta,S.A.-Gran Reserv‎a 890橡树河畔特级‎珍藏904红‎葡萄酒 La Rioja Alta,S.A.-Gran Reserv‎a 904橡树河畔雅拉‎娜红葡萄酒 La Rioja Alta,S.A.-Reserv‎a Vina Arana橡树河畔雅芭‎迪红葡萄酒 La RiojaAlta,S.A.-Reserv‎a Vina Alberd‎i喜悦(陈酿)红葡萄酒 Cune-Crianz‎a喜悦白葡萄酒‎Cune-Blanco‎橡树河畔雅丹‎莎红葡萄酒 La Rioja Alta,S.A.-Reserv‎a Vina Ardanz‎a橡树河庄-爵士园(红) Baron de Ona Reserv‎a橡树河庄-雅斯特园(红) Aster橡树河庄-施华乐(白) Lagar de Cerver‎a意大利 Italy巴拉芬奴红葡‎萄酒 Agrico‎l aQuerci‎a bella‎-Palafr‎e no 巴特白葡萄酒‎Agrico‎l a Querci‎a bella‎- Batar百宝石头园(巴罗露)红葡萄酒 Cerett‎o Barolo‎Prapo 阿曼罗丽经典‎红葡萄酒 Pasqua‎- Amaron‎eClassi‎c o歌东娜红葡萄‎酒 D'Alessa‎n dro-Corton‎a Syrah 雅博斯高红葡‎萄酒 D'Alessa‎n dro-IL BoscoSyrah飞利斯红葡萄‎酒 Fili Di Seta歌塔希白沙威‎浓白葡萄酒 Cortac‎c ia-Sauvig‎n on Blanc马佳连妮巴罗‎露红葡萄酒 Marcar‎i ni-Barolo‎Brunat‎e马佳连妮多姿‎桃红葡萄酒 Marcar‎i ni-Dolcet‎t o D'Alba马佳连妮(雅丝提)白葡萄酒 Marcar‎i ni-Moscat‎o D'Asti密苏丽红葡萄‎酒 Manzon‎e Giovan‎n i - Dolcet‎t o D'Alba内华城堡巴巴‎拉斯高红葡萄‎酒 Castel‎l o Di Neive - Barbar‎e sco 内华城堡山度‎园红葡萄酒 Castel‎l o Di Neive -Santa Stefan‎o Barbar‎e sco内华城堡山度‎园珍藏红葡萄‎酒 Castel‎l o di Neive - Santa Stefan‎o Riserv‎a 赛拉图(布朗格)白葡萄酒 Cerett‎o Langhe‎Arneis‎Blange‎赛拉图(多姿桃)红葡萄酒 Cerett‎o Dolcet‎t o D’Alba赛拉图(雅丝提)白葡萄酒 Cerett‎o Moscat‎o D’Asti胜利庄园红葡‎萄酒 Villa Gresti‎di SanLeonar‎d o 胜利侯爵堡红‎葡萄酒 San Leonar‎d o西施佳雅红葡‎萄酒 Tenuta‎SanGuido-Sassic‎a ia 西格摩苏红葡‎萄酒 Pasqua‎- Sagram‎o so 碧高石头园(巴罗露)红葡萄酒 Cerett‎o Barolo‎Bricco‎Rocche‎百斯高-哥德怀柔 Pasqua‎-Sangio‎v ese歌塔希白贝露‎白葡萄酒 Keller‎e i Kurtat‎s ch -Weissb‎u rgund‎e r Pinot Bianco‎歌塔希翠美纳‎白葡萄酒 Cortac‎c ia-Freien‎f eld Gewurz‎t ramin‎e r华姿山庄副牌‎红葡萄酒 Tenuta‎Di Valgia‎n oPalist‎o rti 保罗加索红葡‎萄酒 Grasso‎Silvo - Barolo‎嘉斯宝来红葡‎萄酒 Agrico‎l a Querci‎a bella‎-Querci‎a bella‎卡玛天娜红葡‎萄酒 Agrico‎l a Querci‎a bella‎-Camart‎i na乐姬丝梦迪保‎罗红葡萄酒 Le Chiuse‎- Brunel‎l o Di Montal‎c ino 乐姬丝梦迪西‎露红葡萄酒 Le Chiuse‎- RossoDi Montal‎c ino力比基安红葡‎萄酒 La Pieve马佳连妮(巴比拉)红葡萄酒 Marcar‎i ni-Barber‎a D'Alba西施小教堂红‎葡萄酒 Tenuta‎SanGuido-Guidal‎b ertol‎i西卓白葡萄酒‎Citra-Trebbi‎a no西卓红葡萄酒‎Citra-Montep‎u lcian‎o雄狮城堡红葡‎萄酒 Castel‎l o Sonnin‎o雄狮王红葡萄‎酒 San Leone雅仙妮(巴巴拉斯高)红葡萄酒 Cerett‎o Barbar‎e sco Bricco‎Asili华姿山庄红葡‎萄酒 Tenuta‎Di Valgia‎n o巴比拉加索红‎葡萄酒 Grasso‎Silvo - Barber‎a D'Alba。

有机人名反应,打印版

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有机化学人名反应Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R'I>R'Br>R'Cl。

除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。

当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。

本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P的烷基相同(即R'=R),则Arbuzov反应如下:这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为是按S N2进行的分子内重排反应:反应实例Arndt-Eister反应反应机理反应实例Baeyer-Villiger氧化反应机理反应实例Beckmann重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:反应机理在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:反应实例Birch还原反应实例Bucherer反应反应实例Cannizzaro反应反应机理反应实例Chichibabin反应反应机理反应实例吡啶类化合物不易进行硝化,用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。

本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。

Claisen重排烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排,生成烯丙基酚。

有机人名反应大全

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索引:Arbuzov反应Arndt—Eister反应Baeyer—Villiger 氧化Beckmann 重排Birch 还原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault—Blanc还原Bucherer 反应Cannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 酯缩合反应Claisen—Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反应Curtius 反应Dakin 反应Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Elbs 反应Eschweiler—Clarke 反应Favorskii 反应Favorskii 重排Friedel-Crafts烷基化反应Friedel-Crafts酰基化反应Fries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反应Gattermann—Koch 反应Gomberg—Bachmann反应Hantzsch 合成法Haworth 反应Hell-V olhard-Zelinski 反应Hinsberg 反应Hofmann 烷基化Hofmann 消除反应Hofmann 重排(降解)Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应Knorr 反应Koble 反应Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应Lossen反应Mannich 反应Meerwein—Ponndorf 反应Meerwein—Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化Paal-Knorr 反应Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应Reimer—Tiemann 反应Reppe 合成法Robinson 缩环反应Rosenmund 还原Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应Schmidt反应Skraup 合成法Sommelet—Hauser 反应Stephen 还原Stevens 重排Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应Vilsmeier 反应Wagner—Meerwein 重排Wacker 反应Williamson 合成法Wittig 反应Wittig-Horner 反应Wohl 递降反应Wolff—Kishner-黄鸣龙反应Yurév 反应Zeisel 甲氧基测定法Arbuzov(加成)反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R'I 〉R'Br 〉R'Cl。

杂环化合物——精选推荐

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第十六章杂环化合物和生物碱学习要点:掌握各类常见杂环化合物如呋喃、噻吩、吡咯、吡啶等的结构、命名和化学性质,了解常见生物碱的分类及提取方法。

环状有机化合物中,构成环的原子除了碳原子外还有诸如氮、氧、硫等其它原子,该类结构的化合物一般具有芳香性,这类有机化合物都属于杂环化合物。

组成杂环的原子除碳原子以外都叫杂原子。

杂环上可以具有一个、两个或者多个杂原子。

杂环氢化后可以形成饱和的或者部分饱和的环。

习惯上把这种氢化后的环看作杂环的衍生物。

如:四氢呋喃可以看作呋喃的衍生物。

所以含有这些环的化合物,不论饱和的、不饱和的或者芳香结构的都可以称为杂环化合物。

O O四氢呋喃呋喃tetrahydrofuran furan至于某些含有杂原子的环状化合物如:环状酸酐、内酯、环氧乙烷等,因它们的性质同酐、酯、醚,所以习惯上不看作杂环化合物。

第一节杂环化合物的分类和命名杂环类化合物可以按照芳香性分为非芳香性杂环和芳香性杂环两大类。

非芳香性杂环化合物具有环内杂原子所具有的典型性质,例如:四氢噻吩是典型的硫醚,六氢吡啶是典型的胺类化合物。

S N H四氢噻吩六氢吡啶tetrahydrothiophene piperidine杂环类化合物按照环来分类可以分为单杂环和稠杂环两大类。

常见的单杂环为五元杂环和六元杂环。

稠杂环是由苯环与单杂环或由两个以上的单杂环稠合而成的。

杂环的命名常用音译法。

按照外文名词音译,用带“口”字旁的同音汉字表示。

例如:O 呋喃N 吡啶SNH噻吩thiophene吡咯pyrroleNNN嘧啶pyrimidine喹啉quinolineN H吲哚indolefuranpyridine如杂环上有取代基时,取代基的位次从杂原子算起依次用1,2,3,4,5等(或α,β,δ等)编号。

如杂环上不止一种杂原子时,则从O ,S ,N 顺序依次编号。

编号时杂原子的位次数字之和应最小。

例如:N H N2-羧基咪唑COOH12345N H N 123453-苯基吡唑表16-1常见杂环化合物的分类和名称对于没有特定名称的杂环,可以看作是相应碳环中碳原子被杂原子取代的衍生物来命名。

缩合反应

缩合反应

14.3.2 喹啉及其衍生物 有4种反应: 1、Skraup反应
+
NH2 OH OH OH
硝基苯 浓硫酸
N
2、miller反应
2CH3CHO
盐酸
N
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+
NH2
3、Combes反应
4、Friedlander反应
CHO CH2SO2Ar SO2Ar
+
COR NH2 N R
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H C O H
+ RCH2CHO
C
C R
CHO
BACK
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14.2.1 醛、酮与酸酐缩合(perkin反应)
芳香族醛(或不含α-氢的脂肪醛)与脂肪酸酐在碱性催化剂作用下缩合,生成β芳基丙烯酸类化合物的反应称为Perkin反应.
Ar CHO RCH2COK
+ (RCH2CO)2O
N
CO2C2H5
CO2C2H5
混酸
H3C N CH3
KOH CaO
H3C N CH3
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14.4.3 .1香豆素及其衍生物。
香豆素的合成方法举一例: 以邻羟基苯甲醛为原料,设法早醛基上加上2个碳,使其生成邻羟基肉桂酸的衍 生物,再内置化得到香豆素。是最为经典的一例。
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14.4.5形成含两个杂原子的 六元杂环的环合反应
14.4.6形成嘌呤及其衍生物的环合反应
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14.4.1 Paal-Knorr反应
1,4-二羰基化合物与是的那个的试剂作用生成呋喃、吡咯,噻吩及其衍生物的 合成反应称为Paal-Knorr反应。

有机化学人名反应大全

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一、Arbuzov 反应之杨若古兰创作亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷感化,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R′I >R′Br >R′Cl.除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也能够进行反应.当亚酸三烷基酯中三个烷基各不不异时,老是先脱除含碳原子数起码的基团.本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基不异(即 R' = R),则Arbuzov 反应如下:这是制备烷基膦酸酯的经常使用方法.除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应,例如:反应机理普通认为是按 SN2 进行的分子内重排反应:反应实例二、Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸.反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先构成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺.反应实例三、Baeyer----Villiger反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂.是以,这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产品手性碳原子的枸型坚持不变,说明反应属于分子内重排:分歧错误称的酮氧化时,在重排步调中,两个基团均可迁移,但是还是有必定的选择性,按迁移能力其顺序为:醛氧化的机理与此类似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸.反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边拔出一个氧原子生成响应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂.这类氧化剂的特点是反应速率快,反应温度普通在10~40℃之间,产率高.四、Beckmann重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸和能发生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等感化下发生重排,生成响应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸感化下重排生成己内酰胺:反应机理在酸感化下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所构成的碳正离子与水反应得到酰胺.迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:反应实例五、Birch还原芳喷鼻化合物用碱金属(钠、钾或锂)在液氨与醇(乙醇、异丙醇或仲丁醇)的混合液中还原,苯环可被还原成非共轭的1,4-环己二烯化合物.反应机理首先是钠和液氨感化生成溶剂化点子,然后苯得到一个电子生成自在基负离子(Ⅰ),这是苯环的л电子体系中有7个电子,加到苯环上那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上,自在基负离子仍是个环状共轭体系,(Ⅰ)暗示的是部分共振式.(Ⅰ)不波动而被质子化,随即从乙醇中夺取一个质子生成环己二烯自在基(Ⅱ).(Ⅱ)在取得一个溶剂化电子转酿成环己二烯负离子(Ⅲ),(Ⅲ)是一个强碱,敏捷再从乙醇中夺取一个电子生成1,4-环己二烯.环己二烯负离子(Ⅲ)在共轭链的两头碳原子上质子化比末端碳原子上质子快,缘由尚不清楚.反应实例取代的苯也能发生还原,而且通过得到单一的还原产品.例如六、Bouveault---Blanc还原脂肪族羧酸酯可用金属钠和醇还原得一级醇.α,β-不饱和羧酸酯还原得响应的饱和醇.芳喷鼻酸酯也可进行本反应,但收率较低.本法在氢化锂铝还原酯的方法发现之前,广泛地被使用,非共轭的双键可不受影响.反应机理首先酯从金属钠获得一个电子还原为自在基负离子,然后从醇中夺取一个质子改变成自在基,再从钠得一个电子生成负离子,清除烷氧基成为醛,醛再经过不异的步调还原成钠,再酸化得到响应的醇.反应实例醛酮也能够用本法还原,得到响应的醇:七、Bucherer反应萘酚及其衍生物在亚硫酸或亚硫酸氢盐存鄙人和氨进行高温反应,可得萘胺衍生物,反应是可逆的.反应时如用一级胺或二级胺与萘酚反应则制得二级或三级萘胺.如有萘胺制萘酚,可将其加入到热的亚硫酸氢钠中,再加入碱,经煮沸除去氨而得.反应机理本反应的机理为加成清除过程,反应的第一步(不管从哪个方向开始)都是亚硫酸氢钠加成到环的双键上得到烯醇(Ⅱ)或烯胺(Ⅵ),它们再进行下一步互变异构为酮(Ⅲ)或亚胺(Ⅳ):反应实例八、苯基羟胺(N-羟基苯胺)和稀硫酸一路加热发生重排成对-氨基苯酚: 在H 2SO 4-C 2H 5OH(或CH 3OH)中重排生成对-乙氧基(或甲氧基)苯胺:其他芳基羟胺,它的环上的o-p 位上未被取代者会起类似的重排.例如,对-氯苯基羟胺重排成2-氨基-5-氯苯酚:反应机理反应实例九、Berthsen,A.Y 吖啶合成法二芳基胺类与羧酸在无水ZnCl 2存鄙人加热起缩合感化,生成 吖啶类化合物.反应机理反应机理不详反应实例十、Cannizzaro 反应凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH 或KOH 水或醇溶液感化时,不发生醇醛缩合或树脂化感化而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物.此反应的特征是醛本身同时发生氧化及还原感化,一分子被氧化成酸的盐,另一分子被还原成醇:脂肪醛中,只要甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类,才会发生此反应,其他醛类与强碱液,感化发生醇醛缩合或进一步酿成树脂状物资.具有α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应,得到无α-活泼氢原子的β-羟基醛,然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应,如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇:反应机理醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子,然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的方式转移到另一分子的羰基不克不及碳原子上.反应实例十一、Chichibabin 反应杂环碱类,与碱金属的氨基物一路加热时发生胺化反应,得到响应的氨基衍生物,如吡啶与氨基钠反应生成2-氨基啶,如果α位已被占领,则得γ-氨基吡啶,但产率很低.本法是杂环上引入氨基的简便无效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、丫啶和菲啶类化合物均能发生本反应.喹啉、吡嗪、嘧啶、噻唑类化合物较为困难.氨基化试剂除氨基钠、氨基钾外,还可以用取代的碱金属氨化物:反应机理反应机理还不是很清楚,可能是吡啶与氨基首先加成,(Ⅰ),(Ⅰ)转移一个负离子给质子给予体(AH),发生一分子氢气和构成小量的2-氨基吡啶(Ⅱ),此小量的(Ⅱ)又可以作为质子的给予体,最初的产品是2-氨基吡啶的钠盐,用水分解得到2-氨基吡啶:反应实例吡啶类化合物不容易进行硝化,用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难.本反应是在杂环上引入氨基的简便无效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应.十二、Claisen酯缩合反应含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂感化下发生缩合感化,失去一分子醇得到β-酮酸酯.如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇感化下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯.二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann缩合反应.反应机理-24.5),而乙醇钠又是一个绝对较弱的碱乙酸乙酯的α-氢酸性很弱(pKa~15.9),是以,乙酸乙酯与乙醇钠感化所构成的负离子在平(乙醇的pKa衡体系是很少的.但因为最初产品乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸,能与乙醇钠感化构成波动的负离子,从而使平衡朝产品方向挪动.所以,尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低,但一构成后,就不竭地反应,结果反应还是可以顺利完成.经常使用的碱性缩合剂除乙醇钠外,还有叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢化钾、氢化钠、三苯甲基钠、二异丙氨基锂(LDA)和Grignard试剂等.反应实例如果酯的α-碳上只要一个氢原子,因为酸性太弱,用乙醇钠难于构成负离子,须要用较强的碱才干把酯变成负离子.如异丁酸乙酯在三苯甲基钠感化下,可以进行缩合,而在乙醇钠感化下则不克不及发生反应:两种分歧的酯也能发生酯缩合,理论上可得到四种分歧的产品,称为混合酯缩合,在制备上没有太大意义.如果其中一个酯分子中既无α-氢原子,而且烷氧羰基又比较活泼时,则仅生成一种缩合产品.如苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等.与其它含α-氢原子的酯反应时,都只生成一种缩合产品.实际上这个反应不限于酯类本身的缩合,酯与含活泼亚甲基的化合物都可以发生如许的缩合反应,这个反应可以用以下通式暗示:十三、Claisen—Schmidt反应一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存鄙人发生缩合反应,并失水得到不饱和醛或酮:反应机理反应实例十四、Claisen 重排烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排,生成烯丙基酚.当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时,重排次要得到邻位产品,两个邻位均被取代基占领时,重排得到对位产品.对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应.交叉反应实验证实:Claisen重排是分子内的重排.采取 g-碳14C 标识表记标帜的烯丙基醚进行重排,重排后 g-碳原子与苯环相连,碳碳双键发生位移.两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚,重排后则仍是a-碳原子与苯环相连.反应机理Claisen 重排是个协同反应,两头经过一个环状过渡态,所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响.从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3]s 迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构;两个邻位都被取代基占领的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3]s 迁移到邻位(Claisen 重排),因为邻位已被取代基占领,没法发生互变异构,接着又发生一次[3,3]s 迁移()到对位,然后经互变异构得到对位烯丙基酚.取代的烯丙基芳基醚重排时,不管本来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型,重排后的新双键的构型都是E-型,这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有波动椅式构象的原因.反应实例Claisen 重排具有普遍性,在醚类化合物中,如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构,就有可能发生Claisen 重排.十五、Clemmensen 还原醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:此法只适用于对酸波动的化合物.对酸不波动而对碱波动的化合物可用还原.反应机理本反应的反应机理较复杂,目前尚不很清楚.反应实例十六、Combes 喹啉合成法Combes合成法是合成喹啉的另一种方法,是用芳胺与1,3-二羰基化合物反应,首先得到高产率的β-氨基烯酮,然后在浓硫酸感化下,羰基氧质子化后的羰基碳原子向氨基邻位的苯环碳原子进行亲电进攻,关环后,再脱水得到喹啉.反应机理在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时,关环反应容易发生;但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时,则不容易发生关环反应.反应实例十七、Cope清除反应叔胺的N-氧化物(氧化叔胺)热解时生成烯烃和N,N-二取代羟胺,产率很高.实际上只需将叔胺与氧化剂放在一路,不需分离出氧化叔胺即可继续进行反应,例如在干燥的二甲亚砜或四氢呋喃中这个反应可在室温进行.此反应条件暖和、副反应少,反应过程中不发生重排,可用来制备很多烯烃.当氧化叔胺的一个烃基上二个β位有氢原子存在时,清除得到的烯烃是混合物,但是 Hofmann产品为主;如得到的烯烃有顺反异构时,普通以 E-型为主.例如:反应机理这个反应是E2顺式清除反应,反应过程中构成一个平面的五员环过度态,氧化叔胺的氧作为进攻的碱:要发生如许的环状结构,氨基和β-氢原子必须处于同一侧,而且在构成五员环过度态时,α,β-碳原子上的原子基团呈堆叠型,如许的过度态须要较高的活化能,构成后也很不波动,易于进行清除反应.反应实例十八、Cope重排1,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反应()反应称为Cope重排.这个反应30多年来惹起人们的广泛留意.1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排,而且产率非常好.Cope重排属于周环反应,它和其它周环反应的特点一样,具有高度的立体选择性.例如:内消旋-3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后,得到的产品几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯:反应机理Cope重排是[3,3]s-迁移反应,反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应:在立体化学上,表示为经过椅式环状过渡态:反应实例十九、Curtius 反应酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯:异氰酸酯水解则得到胺:反应机理反应实例二十、Crigee,R 反应1,2-二元醇类的氧化产品因所用的氧化剂的品种而分歧.用K 2Cr 2O 7或KMnO 4氧化时生成酸类.用特殊氧化剂四乙醋酸铅在CH 3COOH 或苯等不活泼无机溶剂中缓和氧化,生成二分子羰基化合物(醛或酮).氧化反应也能够在酸催化剂(三氯醋酸)存鄙人进行.本反应被广泛地利用于研讨醇类结构及制备醛、酮类,产率很高.反应机理反应过程中师长教师成环酯两头产品,进一步C--C 键裂开成醛或酮. 酸催化的场合,反应历程可以用下式暗示:反应实例二十一、Dakin 反应酚醛或酚酮类用H 2O 2在NaOH 存鄙人氧化时,可将分子中的-CHO 基或CH 3CO-基被-OH 基所置换,生成绝对应的酚类.本反应可利用以制备多远酚类.反应机理反应实例二十二、Elbs 反应羰基的邻位有甲基或亚甲基的二芳基酮,加热时发生环化脱氢感化,生成蒽的衍生物:因为这个反应通常是在回流温度或高达400-450 °C 的温度范围内进行,不必催化剂和溶剂,直到反应物没有水放出为止,在如许的高温条件下,一部分原料和产品发生碳化,部分原料酮被释放出的水所裂解,烃基发生清除或降解和分子重排等副反应,导致产率不高.反应机理本反应的机理尚不清楚.反应实例二十三、Edvhweiler-Clarke 反应在过量甲酸存鄙人,一级胺或二级胺与甲醛反应,得到甲基化后的三级胺:甲醛在这里作为一个甲基化试剂.反应机理反应实例二十四、将一元酚类或类似化合物用过硫酸钾在碱性溶液中氧化羟基引入在原有羟基的对位或邻位,生成二元酚类.分子中的醛基或双键等都不影响.产率约48%.过硫酸钾的水溶液在加热时放出氧:20~芳伯胺类如用本试剂氧化时,酿成硝基化合物.反应机理反应实例二十五、Favorskii重排a-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含不异碳原子数的羧酸;如为环状a-卤代酮,则导致环缩小.如用醇钠的醇溶液,则得羧酸酯:此法可用于合成张力较大的四员环.反应机理反应实例二十六、Friedel-Crafts烷基化反应芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3,FeCl3, H2SO4,H3PO4, BF3, HF等)存鄙人,发生芳环的烷基化反应.卤代烃反应的活泼性顺序为:RF > RCl > RBr > RI ; 当烃基超出3个碳原子时,反应过程中易发生重排.反应机理首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝感化构成碳正离子:所构成的碳正离子可能发生重排,得到较波动的碳正离子:碳正离子作为亲电试剂进攻芳环构成两头体s-络合物,然后失去一个质子得到发生亲电取代产品:反应实例二十七、Friedel-Crafts酰基化反应芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通经常使用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应,得到芳喷鼻酮:这是制备芳喷鼻酮类最次要的方法之一,在酰基化中不发生烃基的重排.反应机理反应实例二十八、Fries 重排酚酯在Lewis酸存鄙人加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物.重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行,也能够不必溶剂直接加热进行.邻、对位产品的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等.例如,用多聚磷酸催化时次要生成对位重排产品,而用四氯化钛催化时则次要生成邻位重排产品.反应温度对邻、对位产品比例的影响比较大,普通来讲,较低温度(如室温)下重排有益于构成对位异构产品(动力学控制),较高温度下重排有益于构成邻位异构产品(热力学控制).反应机理反应实例二十九、Fischer,O-Hepp,E重排N-亚硝基芳胺用盐酸或氢溴酸或其乙醇溶液处理时氨基氮上的亚硝基转移到芳核上去构成p-亚硝基芳胺(对位重排):通常发生对位重排,但在奈系化合物中如N-亚硝基-N-加基-2-奈胺则发生邻位重排成1-亚硝基化合物:反应机理在HCl存鄙人,N-亚硝基化合物首先解离成仲胺及NOCl然后进行亚硝基化:三十、Gabriel合成法邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液感化改变成邻苯二甲酰亚胺盐,此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺,然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸,这是制备纯净的一级胺的一种方法.有些情况下水解很困难,可以用肼解来代替:反应机理邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应,取代反应产品的水解过程与酰胺的水解类似.反应实例三十一、Gattermann反应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐(见)作催化剂,与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃:本法长处是操纵比较简单,反应可在较低温度下进行,缺点是其产率普通较低.反应机理见反应实例三十二、Gattermann-Koch 反应芳喷鼻烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存鄙人反应,生成芳喷鼻醛:反应机理反应实例三十三、Gomberg-Bachmann 反应芳喷鼻重氮盐在碱性条件下与其它芳喷鼻族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物:反应机理反应实例三十四、Hantzsch 合成法两分子b-羰基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反应,得到二氢吡啶衍生物,再用氧化剂氧化得到吡啶衍生物.这是一个很普遍的反应,用于合成吡啶同系物.反应机理反应过程可能是一分子b-羰基酸酯和醛反应,另一分子b-羰基酸酯和氨反应生成b-氨基烯酸酯,所生成的这两个化合物再发生Micheal加成反应,然后失水关环生成二氢吡啶衍生物,它很溶液脱氢而芳构化,例如用亚硝酸或铁氰化钾氧化得到吡啶衍生物:反应实例三十五、Haworth 反应萘和丁二酸酐发生然后按尺度的方法还原、关环、还原、脱氢得到多环芳喷鼻族化合物.反应机理见反应实例三十六、Hell-Volhard-Zelinski 反应羧酸在催化量的三卤化磷或红磷感化下,能与卤素发生a-卤代反应生成a-卤代酸:本反应也能够用酰卤作催化剂.反应机理反应实例三十七、Hinsberg反应伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯感化生成响应的对甲苯磺酰胺沉淀,其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液,仲胺生成的沉淀则不溶,叔胺与对甲苯磺酰氯不反应.此反应可用于昆季叔胺的分离与鉴定.三十八、Hofmann烷基化卤代烷与氨或胺发生烷基化反应,生成脂肪族胺类:因为生成的伯胺亲核性通常比氨强,能继续与卤代烃反应,是以本反应不成防止地发生仲胺、叔胺和季铵盐,最初得到的常常是多种产品的混合物.用大过量的氨可防止多取代反应的发生,从而可得到良好产率的伯胺.反应机理反应为典型的亲核取代反应(SN 1或SN2)反应实例三十九、Hofmann清除反应季铵碱在加热条件下(100--200°C)发生热分解,当季铵碱的四个烃基都是甲基时,热分解得到甲醇和三甲胺:如果季铵碱的四个烃基分歧,则热分解时老是得到含取代基起码的烯烃和叔胺:反应实例四十、Hofmann重排(降解)酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理改变成少一个碳原子的伯胺:反应机理反应实例四十一、Houben-Hoesch 反应酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等Lewis酸的存鄙人,与腈感化,随后进行水解,得到酰基酚或酰基酚醚:反应机理反应机理较复杂,目前尚未完整说明反应实例四十二、Hunsdieecker 反应干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一路加热放出二氧化碳,生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃:X = Br , Cl , I反应机理反应实例四十三、Kiliani氯化增碳法糖在少量氨的存鄙人与氢氰酸加成得到a-羟基腈,经水解得到响应的糖酸,此糖酸极易改变成内酯,将此内酯在含水的乙醚或水溶液顶用钠汞齐还原,得到比本来的糖多一个碳原子的醛糖.反应实例四十四、Knoevenagel 反应含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等无机碱)存鄙人缩合得到a,b-不饱和化合物.反应机理反应实例四十五、Koble 反应脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧,同时两个烃基彼此偶联生成烃类:如果使用两种分歧脂肪酸的盐进行电解,则得到混合物:反应机理反应实例四十六、Koble-Schmitt 反应酚钠和二氧化碳在加压下于125-150 ºC反应,生成邻羟基苯甲酸,同时有少量对羟基苯甲酸生成:反应产品与酚盐的品种及反应温度有关,普通来讲,使用钠盐及在较低的温度下反应次要得到邻位产品,而用钾盐及在较高温度下反应则次要得对位产品:邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能改变成对位异构体:反应机理反应机理目前还不太清楚.反应实例四十七、Kolbe,H.Syntbexis of Nitroparsffini合成将含等摩尔的α-卤代羧酸与亚硝酸钠或钾的水溶液加热时,生成-硝基脂肪酸钠两头体,继续加热起分解感化,失去CO2转酿成硝基烷类及NaHCO3.本方法仅可适用于小量制备碳原子数在以下的硝基烷类(特别适宜于制备硝基甲烷及硝基乙烷).而b-卤代羧酸与亚硝酸钾感化生成产品不克不及放出CO2,故不克不及发生此反应.反应机理反应实例。

有机化学人名反应机理

有机化学人名反应机理

Friedel-Crafts烷基化反应
• 芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催 化剂(如AlCl3,FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF 等)存在下,发生芳环的烷基化反应。
卤代烃反应的活泼性顺序为:RF > RCl > RBr > RI ; 当烃基超过3个碳原子时,反应过程中易发生 重排。
• 反应实例
Cope 重排( 科普)
• 1,5-二烯类化合物受热时发生 类似于 O-烯丙基重排为 C-烯 丙基的重排反应(Claisen 重排) 反应称为Cope重排。这个反应 30多年来引起人们的广泛注意。 1,5-二烯在150—200℃单独加 热短时间就容易发生重排,并 且产率非常好。
• Cope重排属于周环反应,它和其它周环反应的特点一样, 具有高度的立体选择性。例如:内消旋-3,4-二甲基-1,5己二烯重排后,得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯:
这是一个重排反应,在合成上意义不大,但可以了解环 发生的一些重排反应。
• 反应机理
反应实例
1-氨甲基环烷醇也能发生类似的重排反应,详 见Tiffeneau-Demjanov重排。
Dieckmann 缩合反应(狄克曼)
• 反应机理:见 Claisen 酯缩合反应。
• 反应实例
Diels-Alder 反应
• 含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体) 与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成,生 成六员环状化合物:
这个反应极易进行并且反应速度快,应用范围极广泛, 是合成环状化合物的一个非常重要的方法。 带有吸电子取代基的亲双烯体和带有给电子取代基的双烯 体对反应有利。常用的亲双烯体有:
下列基团也能作为亲双烯体发生反 应:

西南大学19春[1095]《有机化学(二)》

西南大学19春[1095]《有机化学(二)》

单项选择题1、....2、下列化合物可与1,3-丁二烯发生正常的Diels-Alder反应.〔的反应最容易进行。

....3、命名下列杂环化合物〔.3-甲基吲哚.7-甲基吲哚.1-甲基吲哚.5-甲基吲哚4、...A、B、C都可以.5、还原糖不可被〔试剂氧化。

.Benedict试剂.Tollens试剂.Lucas试剂.Fehling试剂6、.. .. 7、. . . .8、命名下列化合物〔.苯甲酰胺.苄乙酰胺.苯乙酰胺.苄甲酰胺9、理论上.吡咯的α-C、β-C和N上均能发生质子化反应。

而实际上, ________上的质子化是最主要的。

.α-C及β-C.N.β-C.α-C10、....11、请对下列分子进行合理的切断.并写出其合成子〔.... 12、....13、〔不常用来制备氨基酸。

.Gabriel法.Combes合成法.Hell―Volhard―Zelinski α―溴化法.Strecker 法14、....15、.Fe, HCl.Zn, NaOH.NaAsO3.Fe, NaOH16、....17、下列酯类化合物中.〔含有α活泼氢。

.苯甲酸酯.乙酸酯.甲酸酯.碳酸酯18、....19、....20、下列化合物中.〔是重要的单糖。

.蔗糖.麦芽糖.果糖.乳糖21、呋喃、苯、吡咯、吡啶都具有芳香共轭体系.都可以发生芳香亲电取代反应.其中.____的亲电取代反应性最弱。

.吡啶.吡咯.苯.呋喃22、下列化合物中.〔可与水以任何比例混合。

.乙酰氯.N,N-二甲基乙酰胺.乙酸酐.乙酸乙酯23、....24、蒎烯中有一个不稳定的四元环.很容易发生______.使碳架发生改变。

.碳正离子的重排.碳负离子的重排.过渡态的重排.自由基的重排25、....26、下列化合物中.〔的碱性最强。

....27、下列分子中碱性最弱的是〔.甲胺.二甲胺.吡咯.苯胺28、....29、....判断题30、葡萄糖在IR中没有羰基的伸缩振动.在NMR中也没有醛基质子的吸收。

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21
SKA and ALMA: Optimal CO searches
(Carilli & Blain 02, 05)
EoR
SKA/ALMA – comparable speed at 22 GHz, SKA clearly faster at 43 GHz (FoV, fractional bandwidth, sensitivity) SKA/ALMA – complementary: high vs. low order transitions
Excitation in high-z starbursts
SMM J16359 at z=2.5 Weiss et al 2005
___ nH =103.4cm-3, T=35K 2 --- nH2=103.1cm-3, T=80K …. nH2=103.8cm-3, T=20K
Comparison with various galaxies M82: starburst disk only
Two components, both with low filling factor
1-the dense and hot component: star forming cores 106cm-3, 90K 2-each embedded in a cloud 104cm-3, 30K Individual velocity dispersion of 10km/s Embedded in the rotational gradient of the galaxy, 300km/s
17
SFR CIBR
Z<2 Z<2
Z>5
Z>5
Data on source counts:Barger et al 99, Carilli et al 01 Blain et al 02
18
N(>F)
Z<2 Z>5 Z<2
F At 2mm wavelength, the dominant contribution is from 2 < z < 5 At 5mm, the dominant is from z > 5 Continuum/line ratio increases with z
15
T=50K, 103cm-3 N(CO)= 3 1020 cm-2
Best strategy to observe a high-z galaxy Depends on excitation Could be at low frequency
16
Prediction of source counts
1-0 Heating due to turbulence (not UV) 2000 Mo, 75% at 25K, 25% at 200K From NH3 Clumpy, infalling gas
7-6/2-1 ---- 7-6/16-15 LVG model
____
2
Excitation center-outer parts in M82
13
Homogeneous sphere 50K CO lines
Tdust6 - Tbg6 = cste Submm continuum
Ho=70km/s/Mpc Ω=0.3 Λ=0.7
14
Simulations of low metallicity and low CO abundance Then the CO lines become optically thin About 2 orders of magnitude lower fluxes CO/H2=10-6 Lower continuum to line ratio
Complementarity of future large instruments
Detection of spectral lines of a ‘standard’ spiral galaxy at z = 2 5σ in 1hour
7
Influence of density
M(H2) =6 1010Mo, N(H2) = 3.5 1024 cm-2, CO/H2 ~10-4 T=60K
20
Nagamine et al, CII estimation
Vertical dotted line ALMA and SPICA Sensitivity limit SPH model + Analytic multi-phase Most galaxies have S < 0.1 mJy Concentrate on known bright LBG
Molecular Excitation at high z
Françoise Combes Paris Observatory, LERMA Z-machines, January 2006
Local examples: Galactic Center Clouds
CND 2pc Bradford et al 2005 JCMT-SPIFI 7-6 14-13 3-2 16-15 ISO
nH2= 106cm-3 nH2= 105cm-3 nH2= 104cm-3 nH2= 103cm-3 ALMA
SKA Size = 1kpc
8
Influence of temperature
M(H2) =6 1010Mo, N(H2) = 3.5 1024 cm-2, CO/H2 ~10-4
nH2= 103cm-3 T=200K T=120K T=60K T=45K
11
Assume same energy coming from stars Black-body Tdust4 - Tbg4 = cste or optically thin dust τ ~ ν2 Tdust6 - Tbg6 = cste
12
Model Results
With the two-component models, At 30 and 90K Tdust6 - Tbg6 = cste
ALMA
stems detected in CO lines z > 2 of which > 18 are strong lenses At high z, more frequent and intense starbursts • More gas in galaxies • More efficiency to form stars (interacting and merging galaxies) • Shorter dynamical time-scales, etc.. Assuming that physical conditions are similar to GMC cores (Orion) But these cores are packed in a small volume typically 8.6 107 clouds of 700Mo each) Optically thick gas, at least for all low-J lines
Weiss et al 2005
Density 10 times lower in the outer parts (streamer/outflow) (nH2 ~ 103 cm-3, T > 50K) while the starburst disk is dense nH2 ~ 104 cm-3, T = 50K (solution not unique).
•Hierarchical theory of galaxy formation Ho = 70km/s/Mpc, with Ω =0.3 Λ=0.7 •Number of mergers (z) from Press-Schechter but efficiency of star formation must also vary considerably with redshift with a peak at z=2 Integration over z should equal CIBR background To fit source counts: life-time of merger much shorter at high z Once the counts are fit to the submm observations, the model indicates what must be the contribution of the various redshifts to the counts The bulk of the contribution is 2 < z < 5 Results depend on the shape of the SF efficiency
Excitation in HE 2-10, N253, MW
MW
Cloverleaf
LVG
PDR
He 2-10
N253 All similar excitation, except the MW Bayet et al 2004
Temperatures from NH3 in N253
Ott et al 2005 CMD of 250pc Several knots/clumps SW T ~ 200K NE T ~140K T(NH3 formation) ~30K T12 and T36 different 2.8 Mo/yr SFR M(H2) ~6 108 Mo τ(SB) =200 Myr
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Other lines CII 158 micron, CI, NII…
Difficult to predict: how much ionised/neutral gas? Optical depth? Nagamine et al 2006: (HIM), WNM, CNMAnyway, can be used at larger frequency. Less numerous than CO Not optimum for a z-machine Sensitivity: detection of CO lines of 300km/s at 300 GHz, of 0.3 mJy, i.e. 10-21 Wm-2 at 5σ in 1hr with ALMA, Lines spaced by 33GHz (if z=2.5), so about one source per arcmin2, with a bandwidth of 16 GHz With a primary beam of 0.15 arcmin2 Large mosaics should be done Most will be detected at z=1-3, so at 1mm for CO54-CO98 Might be better to go to even lower frequency
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