分析化学——滴定分析1
分析化学滴定方法
概述一、络合滴定中的滴定剂：络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分析方法称为络合滴定法。
络合剂：在络合反应中，提供配位原子的物质称为配位体，即络合剂。
无机络合剂：⑴无机络合剂的分子或离子大都是只含有一个配位原子的单齿配位体，它们与金属离子的络合反应是逐级进行的；⑵络合物的稳定性多数不高，因而各级络合反应都进行得不够完全；⑶由于各级形成常数彼此相差不大，容易得到络合比不同的一系列络合物，产物没有固定的组成，从而难以确定反应的计量关系和滴定终点。
2、有机络合剂：⑴有机络合剂分子中常含有两个或两个以上的配位原子，称之为多齿配位体。
⑵与金属离子络合时可以形成具有环状结构的螯合物，在一定的条件下络合比是固定的。
⑶生成的螯合物稳定，络合反应的完全程度高，能得到明显的滴定终点。
三氨羧络合剂：它是一类含有氨基二乙酸—N（CH2COOH）2基团的有机化合物，其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位原子。
能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件：一、形成的络合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。
二、在一定反应条件下，络合数必须固定（即只形成一种配位数的络合物）。
三、反应速度要快。
四、要有适当的方法确定滴定的计量点。
二、EDTA及其二钠盐的性质：乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多金属离子形成稳定的螯合物。
在化学分析中，它除了用于络合滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。
乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。
白色晶体，无毒，不吸潮。
在水中难溶。
在22℃时，每100毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。
一、EDTA的结构：在水溶液中，其以双偶极离子存在。
当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个羧基可再接受H+而形成H6Y，这样EDTA就相当于六元酸，有六级离解平衡。
Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka610-0.90 10-1.60 10-2.00 10-2.67 10-6.16 10-10.26由于EDTA酸在水中的溶解度小，通常将其制成二钠盐，一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常以Na2H2Y·2H2O形式表示。
分析化学滴定分析
分析化学滴定分析滴定分析是一种常用的分析化学方法，主要用于测定溶液中其中一种物质的含量或浓度。
它通过添加一种已知浓度的试剂（称为滴定试剂），使之与待测溶液中所需测定的物质发生化学反应，根据化学反应的滴定终点，即溶液发生可观察的变化，比如颜色变化、电位变化或沉淀的出现，确定滴定的终点，从而计算出被滴定物质的浓度。
滴定分析在实际应用中广泛用于酸碱中和反应、氧化还原反应、络合反应等。
其中最常见的滴定反应是酸碱滴定反应。
酸碱滴定分析的基本原理是根据酸、碱之间的中和反应来测定溶液中酸或碱的浓度。
其常用的滴定试剂有强酸和强碱，如盐酸、硫酸、氢氧化钠等。
在进行酸碱滴定分析时，首先需要准备两种溶液，一个是待测溶液，一个是滴定试剂。
待测溶液的浓度通常是未知的，而滴定试剂的浓度通常是已知的。
滴定试剂以滴定管逐滴加入待测溶液中，同时不断搅拌溶液，直到滴定终点出现。
滴定终点是指溶液中化学反应发生完全，可观察到的物理变化出现，如颜色突变或电位突变。
滴定过程中需要注意一些重要的实验技巧。
首先，滴定试剂的浓度要适当选择，以使其与被测物质充分反应。
其次，要进行试剂的标定，即确定滴定试剂的准确浓度。
这可以通过溶液的标定反应来实现，即反应滴定试剂与已知浓度的物质，根据反应的化学计量关系计算出滴定试剂的浓度。
再次，滴定过程中要注意控制滴定液的滴加速度，以免产生误差。
最后，在靠近滴定终点时，要慢慢地滴加试剂，以避免过量滴定，从而影响结果的准确性。
滴定分析具有准确度高、操作简便、结果可靠等优点，因此被广泛应用于实际分析中。
例如，酸碱滴定法可以用于测定水样中的酸度或碱度，从而评估水质的好坏。
氧化还原滴定法可以用来测定溶液中其中一种物质的氧化或还原能力，如测定食品中的抗氧化剂含量。
络合滴定法可以用来测定金属离子的浓度，如测定水中的钙离子含量。
总的来说，滴定分析是一种重要的分析化学方法，常用于测定溶液中其中一种物质的含量或浓度。
其原理简单，操作方便，准确度高，广泛应用于实际分析和实验室研究中。
实验一-滴定分析基本操作
--分析化学实验部分
实验一 滴定分析基本操作练习
讲述内容
实验目的 实验原理 试剂及仪器 实验步骤 数据记录及处理
实验目的
1. 掌握滴定分析常用仪器的洗涤和正确使用方法 2. 通过滴定基本操作练习，掌握正确判定终点方
法和滴定技能 3. 熟悉甲基橙、酚酞指示剂的使用和终点颜色的
1
250mL
2
清
量筒
10mL
1
单
100mL
1
细口瓶
1000mL 2(玻璃塞/橡胶塞各
一个)
锥形瓶
250mL
3
洗瓶
1
玻璃棒
1
洗耳球
1
胶头滴管
1
总结
容器洗涤应该遵循少量多次，每次尽量流尽残余 水的洗涤方法，洗干净的器皿内壁应不挂水珠。
读数时，视线-弯月面-标线应在同一水平线上。
滴定时，应根据需要掌握下列3种方法： 逐滴滴加 只加一滴 只加半滴
变化 4. 掌握酸碱指示剂的选择方法
实验原理
pH突跃范围为pH 4.3~9.7
2.酸碱滴定
pH
pH
12
12
HCl与NaOH反应，
8
终点产物为NaCl，溶液
4
呈中性。滴定的理论变
+1‰
8
pH
-1‰
4
0.1mol/L
酚酞 0.0001mol/L 甲基橙
色点为pH=7。
0
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
VHCl/VNaOH平均值 个别测定的 绝对偏差
相对平均偏差
备注
数据记录及处理 NaOH溶液滴定HCl溶液（指示剂 酚酞）
分析化学滴定分析实验原理
物质的含量
量
滴定分析的关键术语与概念
01
滴定度
• 滴定度是指滴定剂与待测物质发生化学反应时，每消耗
一定体积的滴定剂，待测物质的浓度变化量
• 滴定度是滴定分析中的重要参数，可以通过实验测定
02
终点
• 终点是指滴定过程中，滴定剂与待测物质发生化学反应
达到平衡的状态
• 终点可以通过观察滴定过程中的颜色变化、电导变化等
信号来确定
03
滴定误差
• 滴定误差是指滴定分析过程中由于各种因素导致的待测
物质含量测量误差
• 滴定误差主要包括试剂纯度、滴定管精度、滴定操作等
因素引起的误差
02
滴定分析实验的仪器与试剂
滴定分析实验所需的仪器
滴定管
⌛️
• 滴定管是用于滴定分析
的实验仪器，用于准确测
量滴定剂的体积
• 滴定管分为酸式滴定管
分析化学滴定分析实验原理
SMART CREATE
01
滴定分析的基本概念与原理
滴定分析的定义与分类
滴定分析是一种定量分析方法
• 通过测量滴定过程中消耗的试剂体积来确定待测物质的含量
• 滴定分析是一种经典的化学分析方法，具有高精度和高准确度
滴定分析的分类
• 按滴定剂的类型分类：酸碱滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定等
• 沉淀滴定分析的关键是选择合适的滴定剂和指示剂，以及准确判断滴定终点
实验步骤
• 准备沉淀滴定所需的试剂和仪器
• 进行空白实验，消除实验误差
• 将滴定剂滴加到待测物质中，同时记录滴定剂的体积和溶液的颜色变化
• 绘制滴定曲线，根据滴定曲线的形状和滴定度确定滴定终点
• 计算待测物质中沉淀成分的含量
高教分析化学第四章酸碱滴定-1
H3PO4为分布曲线的讨论: 为分布曲线的讨论 讨论:
( pKa1=2.12;pKa2=7.20;pKa3=12.36) ; ; )
(1)三个 a相差较大, )三个pK 相差较大, 现象不明显; 共存 现象不明显; (2)pH=4.7时, ) 时 δ2 =0.994 δ3 =δ1 = 0.003 (3)pH=9.8时, ) 时 δ1=0.994 δ0 =δ2 = 0.003
2,用途:根据质子条件,可得到溶液中浓 , 根据质子条件, 度与有关组分浓度的关系式,即计算公式. 度与有关组分浓度的关系式,即计算公式. 3,方法:根据参考水平来写质子平衡方程. ,方法:根据参考水平来写质子平衡方程. 参考水平:选择一些酸碱组分做参考, 参考水平:选择一些酸碱组分做参考,以他 们作为水准来考虑质子的得失. 们作为水准来考虑质子的得失.通常是原始 的酸碱组分, 的酸碱组分,大量存在并与质子转移直接有 关的酸碱组分. 关的酸碱组分. 如原始酸碱组分本身及溶剂水等. 如原始酸碱组分本身及溶剂水等.
3,酸在水中溶解 ,
由于质子半径极小,电荷密度极高, 由于质子半径极小,电荷密度极高,它不可能在水溶 液中独立存在. 液中独立存在. HAC H++AcH2O+H+ H3O+ + HAc+H2O H3O++Ac+
酸1 碱2 酸2 碱1
4,碱在水中溶解 ,
NH3+H2O
碱1 酸
OH-+NH4
碱2 酸1
第四章 酸碱滴定 分析法
以酸碱反应为基 础的滴定方法
1,酸碱平衡的理论 , 基础 2,酸碱存在形式与 , 分布曲线 3,酸碱溶液 的计 ,酸碱溶液pH的计 算 4,酸碱滴定终点的 , 确定方法
5第十三章滴定分析-1
先修约，再计算
数字的修约:
被修约的数≤4时: 舍去；
被修约的数≥6时: 进位；
被修约的数为5时: 其后面为“0”时，若前一位是偶数
(包括0)则舍去，若前一位是奇数则进位，使整理后最
后一位成偶数。
19
将下列数字修约为4位有效数字 0.15364 20.365 修约后： 0.1536 0.5225 21.24 0.52246 18.1348 21.2350 18.3452
20.36
18.13
18.35
20
有效数字的取舍以小数点后位数最少(即绝对误 差最大)的数值为准，削减其它数值的小数位数，然 后相加减。 0.62和2.483两个数字相加， 运算结果为：0.62+2.48=3.10
21
有效数字的取舍以有效数字最少(即相对误差
最大)的数值为准。
例如，0.0231、24.57和1.16832三个数相乘 0.0231×24.6×1.17=0.665
1、选择适当的分析方法: 滴定分析法：0.1% 仪器分析法：2%
2、减少测量误差: （滴定分析法） 消耗滴定剂的体积>20ml 3、减少偶然误差：增加平行测定次数 4、减少系统误差：对照试验——校正测定值 5、减少系统误差：空白试验——提高准确度 6、减少系统误差：校准仪器——提高准确度
16
指实际能测量到的数字，它既反映了测量数值 的大小，又能表达测量的准确程度。包括测得的全 部准确数字与一位可疑数字（估计值）
待测溶液
3
化学计量点: 反应完全时称为称理论终点
标准溶液
aA bB
cC dD
滴定终点:滴定进行到指示剂正好发生颜色 转变的转折点. 终点误差:由于滴定终点与等量点之间的差异 而引起的分析误差.
分析化学 滴定法概述
比较法：用一种已知浓度的标液来确定 另一种溶液的浓度方法。
4.标准溶液浓度的表示方法
4.1物质的量浓度(简称浓度） (1)定义 单位体积溶液所含溶质的物质的量(n)， 如物质B的浓度用符号 表示。
（mol/L） 注意：单位和下角标!
（2 －1）
(2)物质的量n与质量m的关系
mB nB MB
（2 －2 ）
第二章 滴定分析法概述
基本概念 标准溶液 滴定分析的计算
1. 基本概念
（1）滴定分析法： 将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到 待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂 与待测物质按化学计量关系定量反应为 止，然后根据试液的浓度和体积，通过
定量关系计算待测物质含量的方法。
（2）滴定：滴加标准溶液的操作过程。
5.2 被测组分质量分数的计算
设试样质量为mS ，被测组分的质量为 mA ，则被测组分在试样中的质量分数为
m 100% (2－8） m a m C V M b
A A S
A
B
B
A
a C V M 100% b m
B B A A S
(2－9）
5.3 根据等物质的量反应规则计算 滴定剂和被测物质之间的计量关系
C2O42-
间接测定
3. 标准溶液
概念
标准溶液：浓度准确已知的溶液 基准物质：能用于直接配制或标定标准
溶液的物质
一般试剂等级及标志
级别 中文名称 英文名称 标签颜色 主要用途
一级 优级纯 GR 绿 精密分析实验 二级 分析纯 AR 红 一般分析实验 三级 化学纯 CP 蓝 一般化学实验 生物化 生化试剂 BR 咖啡色 生物化学及 学试剂 生物染色剂 （染色剂：玫红色） 医用化学实验
分析化学 滴定分析
实际变色范围 1-2pH单位
理论：pKa±1
pKHIn=3.4 pKHIn=9.1 pKHIn=5.0
甲基橙：pH = 3.1-4.4（红-黄） 酚酞： pH = 8-10（无-红）
甲基红：pH = 4.4 -6.2（红-黄）
变色范围越窄，越敏锐，越好!
指示剂选择：
变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内。 原则 不宜过多 适量即可
[HAc ]〔Ac-〕 达平衡时实际存在的浓度
有关形式平衡浓度的总和
cHAC=[HAc ]+[Ac-] 滴定测得分析浓度
精确法
列出质子平衡方程 基于溶液平衡 列出有关[H+]浓度的方程式
近似法
或许很复杂 高次方程
合理忽略（误差5%以内，即20倍浓度） 进行简化！
质子条件式：得、失质子的物质量等衡 1.选择零水准；溶液中参与质子转移的物质； 2.以此为参照，分别列出得到质子后的产物和失去 质子后的产物. 3.列出等衡关系。 如：HAc： H2O， HAc
m 10 1.200g混合碱溶于水，用0.5000mol/LHCl滴定 VPP=30.00ml, V30=12.00ml。 ) 40 .01 0.5000 ( MO .00 12 .00
判断试样组成，计算百分含量。 1.200 10
% NaOH
30 .01
% Na 2 CO 3
Ka [H ]
指示剂的颜色完全由溶液中的[H+]来决定。
10 碱色 1 10 碱色略带酸色 1 Ka [ In ] 1 中间色 [ HIn ] [ H ] 1 10 酸色略带碱色 110 酸色
变 色 范 围
分析化学第三章滴定分析
95%，求每升硫酸中含有的n（ H2SO4） n（ 1/2
H2SO4） 及其 c （H2SO4 ）和c（ 1/2 H2SO4）
mB 解：根据nB 可得： MB
nH2SO4
n1
2
1.84 1000 95% ＝ 17.8(mol ) M H2SO4 98.08
mH2SO4 M1
2 H2SO4
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯； (2)物质的组成应与化学式完全相等 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)性质稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
如欲配制0.1000 mol.L-1 AgNO3 标准溶液100mL。首 先计算AgNO3称样量，
① 直接滴定法 标准溶液直接滴 → 待测物 ② 返滴定法（反应速度较慢或待测物是固体）
待测物 + 标准溶液（过量）→ 标准溶液（剩）
Al3+ {EDTA(剩)} （一定量并过量） {EDTA(过量)} ↑
另一标准溶液滴定{Zn2+标准溶液}
③ 置换滴定法（没有定量关系或伴有副反应）
K2Cr2O7 + KI + H+ → I2 + 其它产物 ↑ ↑ ↑ 待测物 + 适当试剂→另一物质 ↑ Na2S2O3 标准溶液滴定I2
0.1000 ×100 × 10-3 ×169.87 = 1.6987 g
然后准确称取干燥过的基准物质AgNO3 1.6987g溶于
100ml水中，即可直接配成浓度0.1000 mol· L-1的
AgNO3 标准溶液。 用来配制标准溶液的物质大多不能满足上述条件如 盐酸、NaOH等，不能用直接法配制，要用间接法 配制。
分析化学第三章滴定分析
TFe/KMnO = 0.05613g /mL TFe O /KMnO = mFe O / VKMnO4
4 2 3 4
2
3
= 5/2 nKMnO4 · Fe2O3 / VKMnO4 M = 5/2 cKMnO4 · KMnO4 · Fe2O3 / VKMnO4 V M = 0.008025g/mL %Fe= TFe/KMnO4 · KMnO4 / G试样×100 V = 0.005613 × 26.30 / 0.2718 × 100 = 54.31 %Fe2O3= TFe2O3/KMnO4 · KMnO4 / G试样×100 V = 77.65
以H2C2O4· 2O为基准物， 2H 2NaOH+ H2C2O4=NaC2O4 +2H2O
n
NaOH
=2n H C O · O 2H
2 2 4 2 2 2 4 2 2 2 4 2
cNaOH· NaOH= 2· H C O · O/ MH C O · O V m 2H 2H mH C O · O= cNaOH· NaOH· H C O · O/ 2 2H V M 2H
n A nB ( C V ) B
第三节 滴定分析中的计算
m nM W 100% 100% m m
A A A s s
1.直接滴定（涉及一个反应）
aA+bB=cC+dD
当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全：
则： nA / nB = a / b ， nA = (a / b) · B n (c · )A = (a / b )· · )B V （c V 或：(c · )A = (a / b)· / M)B V (W 滴定分析中，标准溶液浓度通常为：0.1 mol/L ，滴定剂消
分析化学 第二章 滴定分析
Cr2O72- + 6I- +14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
⑷ 间接滴定（indirection titration）
C K 2Cr2O7
1.471 1 0.02000mol L 3 294.2 250.0 10
注意结果有效 数字的保留
分析化学
通辽职业学院
m K 2Cr2O7 1 c( K 2 Cr2 O 7 ) 1 6 VK 2Cr2O7 M( K 2 Cr2 O 7 ) 6
1.471 0.1200mol / L 1 0.2500 294.2 6 1 答：此K2Cr2O7溶液的浓度为 cK Cr O 0.02000mol L
通辽职业学院
二、滴定分析法的分类
1. 按化学反应类型分类： (1)酸碱滴定法:
（method of acid-base titration）
以酸碱质子传递反应为基础的滴定分析方 法，叫做酸碱滴定法。 如： H++OHH2O
分析化学
通辽职业学院
(2)配位滴定法（络合滴定法）:
（method of complex titration）
注意学会一步列式计算
3
分析化学
通辽职业学院 例4
有0.1035mol· L-1NaOH标准溶液500.0mL，欲 使其浓度恰好为0.1000mol· L-1，问需加水多少 毫升？
同 一 物 质 溶 液 的 稀 释
分析化学第六章 配位滴定法(1)
17
αZn(NH3) ＝1＋β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4
=1+102.27×10－1+104.61×10－2+107.01×10－3 +109.06×10－4 =105.10
从附录6-2又查得，pH=11时，lgαZn(OH)=5.4 故 αZn=αZn(NH3)+αZn (OH)－1=105.1+105.4－１
≈105.6
18
3、配合物MY的副反应系数
在溶液酸度较高时，MY能与H生成酸 式配合物MHY。副反应系数为：
αMY(H)=1+KMHY·[H+]
在溶液碱度较高时，MY能生成碱式配合物 M(OH)Y。副反应系数为： αMY(OH)=1+KMOHY·[OH+]
N
Fe
O O
O
O
配位反应速度快
配位比都是1:1
5
第一节配位平衡
一、配合物的稳定常数与累积稳定常数
➢ 1：1型
金属离子与EDTA的反应通式为：
M+Y
MY（为简化省去电荷）
反应的平衡常数表达式为： [MY ]
KMY [M ][Y ]
6
常见EDTA配合物的稳定常数的对数
7
1:N型
➢金属离子与其它配位剂L形成MLn型配位物：
➢ EDTA的物理性质
水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O
4
➢EDTA 配 位 剂 的 优 点 ：
分析化学---滴定分析法概论-幻灯片(1)
分析化学
第三章 滴定分析法概论
27
直接滴定法
能满足滴定分析要求的反应，可用标准溶液直接 滴定待测物质。直接滴定法是滴定分析最常用和 最基本的滴定方法，如：
HAc + NaOH ⇌ NaAc + H2O
分析化学
第三章 滴定分析法概论
28
返滴定
应用：反应速率慢、有固体试样参与反应或无合适指示剂 指示时，先加一定过量滴定剂，与被测物质反应完成后， 再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂，根据实际消耗的 滴定剂的量来计算被测物质的量。（如Al3+与EDTA的反应、 用HCl滴定固体CaCO3），或没有合适的指示剂时（如在酸性 溶液中用AgNO3滴定Cl–）
非水滴定法(在水以外的溶剂中进行的滴定分析)
Nonaqueous titration
分析化学
第三章 滴定分析法概论
8
滴定分析法的特点
用于常量组分的测定 仪器简单价廉、操作简便 快速准确 应用广泛、方法成熟
分析化学
第三章 滴定分析法概论
9
（一）滴定曲线和滴定突跃
滴定方程: 以数学方程描述滴定过程中组分浓度的变化。 滴定曲线(Titration curve): 以作图的方式描述滴定过
15
怎样选择指示剂?
指示剂的变色点尽可能接近化学计 量点。
指示剂的变色范围全部或部分落在 滴定突跃范围内。
分析化学
第三章 滴定分析法概论
16
（三）滴定终点误差
滴定终点误差(Titration end point error) 或滴定误差（Titration error）: 由于滴定终点与化学计量点不相符合产生 的相对误差。
水数目应符合化学式； 试剂性质稳定，如贮存时不吸湿、不与空气中CO2
滴定分析法概论
mK2Cr2O7 = cK2Cr2O7 ⋅VK2Cr2O7 ⋅
MK2Cr2O7 1000
mK 2Cr2O 7 = 11.77( g )
分析化学课件
TΤ
Α
M Α a = • cΤ • t 1000
⑶ 待测组分质量分数的计算
a M • cΤ •VΤ • Α T •V 1000 ×100% wA = T/A Τ ×100% = t S S
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
3.2 计算实例 ⑴ 和溶液相关的计算 例:0.1100mol/L NaOH 20.00mL, 用H2SO4滴定至计量点耗 , 20.95ml,求H2SO4浓度。 浓度。 求 解: 2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O
滴定分析概论
1. 概述 2. 标准溶液 3. 滴定分析的计算 4. 滴定分析中的化学平衡 5. 小结
返回章目录
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
1. 概述
1.1 滴定分析法及有关术语
滴定分析法Titrametric analysis又称容量分析法 又称容量分析法Volumetric analysis 。 滴定分析法 又称容量分析法
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
⑶ 置换滴定法 如伴有副反应)物 当物质与滴定剂不按确定化学计量关系反应(如伴有副反应 物 如伴有副反应 有时可通过其他化学反应间接进行滴定。 质，有时可通过其他化学反应间接进行滴定。可先用适当试剂 与被测物发生置换反应 再用滴定剂滴定。 置换反应， 与被测物发生置换反应，再用滴定剂滴定。 K 例：K2 Cr2O7 的含量测定。 Cr2O72-不能直接氧化 2O32-，因反应产物有 42-和S4O62不能直接氧化S 因反应产物有SO 无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。 无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。
分析化学 3-1滴定分析法概论
滴定方式
1.直接滴定法：满足上述5个条件的反应，即可用标 准溶液直接滴定待测物质。 （基本）
2.返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、 无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不 能立即完成时用。 （剩余滴定法）
二.标准溶液的配制方法
1.直接配制法：直接称取基准物或优级纯物质，溶 解后用容量瓶配制， 定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3
2.间接配制（步骤）：
(1).配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。
(2).标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。
(3).确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。
M CaCO3
100 %
mCaCO3
2.返滴定法
例 : Cl- + 一定过量AgNO3 标准溶液 剩余AgNO3标准溶液 NH4SCN标准溶液
Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe(SCN)]2+
3. 置换滴定法
先加入适当过量的试剂与被测物质起反应，
使其被定量地置换出另一种可滴定的物质，再用标 准溶液滴定此物质.
2.摩尔质量（M）：g·mol-1。 3.物质的量浓度（C）：mol·L-1。 4.质量分数（ω）：待测组分在样品中的含量，可以是
百分数或mg·g-1。
5.质量浓度（ ）：单位体积中某种物质的质量，可
是g·L-1 、mg·L-1等。
第三节 滴定分析中的计算
一.标准溶液浓度的计算
直接法： 用基准物质直接配制,
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
滴定分析原理
滴定分析原理
滴定分析是一种化学分析方法，用于确定溶液中某种物质的含量。
其原理是利用化学反应的定量关系，通过加入一种已知浓度的试剂溶液（称为滴定试剂）与待测溶液进行反应，确定反应终点的时刻，从而推算出待测溶液中所含物质的浓度。
滴定分析基于滴定方程，滴定方程是描述反应物质之间定量关系的数学表达式。
通过实验，确定滴定方程中的反应物物质的化学计量比，可以定量计算待测溶液中所含物质的浓度。
滴定分析通常需借助指示剂来帮助确定反应终点，指示剂是一种受酸碱条件影响而改变颜色的物质。
当反应接近终点时，滴定试剂的添加会导致溶液颜色发生明显变化，此时滴定停止。
根据滴定试剂的用量，结合滴定方程，可以计算出待测溶液中所含物质的浓度。
滴定分析的精确度受滴定试剂和指示剂的选择、反应条件（如温度、pH值等）以及实验操作的精细程度等因素影响。
为了提高滴定分析的准确性，通常需要进行标定实验，即利用已知浓度的标准溶液进行滴定，得到标定曲线或修正因子，以消除实验误差。
总的来说，滴定分析是一种重要的定量化学分析方法，广泛应用于各个领域，如环境监测、食品检测、药物分析等。
通过合理选取试剂、指示剂和仪器设备，准确操作滴定分析实验，可以高效地确定溶液中某种物质的浓度，为科学研究和工业生产提供有力支持。
第1章 定量分析化学概论1.4滴定分析概述
11:59:09
（2）置换滴定： 当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行 或伴有副反应时，可先用适当试剂与待测组分 反应，使其定量地置换为另一种物质，再用标 准溶液滴定这种物质，这种滴定方式称为置换
滴定法。
用K2Cr2O7标定Na2S2O3(+KI)
11:59:09
Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
nFe2 n1
6
11:59:09
K 2Cr2O7
置换滴定中的计量关系 例题 以K2Cr2O7为基准物质,采用析出I2的 方法标定Na2S2O3溶液的浓度，采用两种 方法确定基准物与Na2S2O3的计量关系 解: Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2 33.45 55.85 wFe 0.3359 0.5006 1000
11:59:09
以Fe2O3计算时的计量关系和计算公式
计量关系:n(Fe2O3)= 计算公式： wB
1 2 n(Fe);
c K 2Cr2O7
11:59:09
1.471 1000 294.2 0.02000mol L1 250.0
例2 欲配制0.1000mol· -1的Na2CO3标准溶液 L 500mL，问应称取基准Na2CO3多少克？ 解: 同样根据公式
mB 1 cB (mol L ) VB M B
1.4 滴定分析中的计算
分析化学中常用的量和单位 物质的量 n (mol、 mmol) 必须指明 摩尔质量M(g· -1) mol 物质的量浓度c(mol· -1) L 基本单元 P19 质量m(g、mg)， 体积V(L、mL) 质量分数w(%),质量浓度 (g· -1 、mg· -1) mL mL 相对分子量Mr、相对原子量Ar
滴定分析法
6m(KIO3 ) c( Na 2S2O3 ) M (KIO3 )V ( Na 2S2O3 )
22
例5
1 2 2 c (S2 O3 ) V (S2O3 ) M (K 2Cr2O 7 ) = 6 ms 1 0.2000mol L1 0.02500L 294.2g mol 1 = 6 0.5000g
= 49.03%
24
3. 间接滴定法
例： 测人体血液中的含钙量，先取2.00 mL血液样品，稀释后用(NH4)2C2O4溶 液处理，使Ca2+生成CaC2O4 沉淀，将 沉淀过滤洗涤后溶解于强酸中,然后用 0.0100 mol· -1 的KMnO4标准溶液滴定， L 用去1.20 mL。试计算c(Ca2+)。
例2 配制1L的0.1mol · -1的NaOH溶液，需称固 L 体NaOH多少克？{M（NaOH）= 40 g · -1} mol
16
例3
准确称取8.495g AgNO3固体，定量转移到 500mL的容量瓶中，求c(AgNO3)。 已知{M（AgNO3）= 169.9 g · -1} mol
量方程
差；
3
2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3
滴定管 滴定剂 化学计量点(sp) Stoichiometric point 滴定终点(ep) End point 终点误差 (Et )
被滴定溶液
4
二. 滴定分析的方法
滴定分析的原理
滴定分析的原理
滴定分析是化学分析中常用的一种定量分析方法，它通过溶液中溶质与滴定试剂定量反应的原理，来确定溶液中溶质的含量。
滴定分析的原理主要包括滴定反应的选择、滴定终点的判定和滴定计算等内容。
首先，滴定反应的选择是滴定分析的关键。
滴定反应应具有明确的终点，且反应速度要适中，不宜过快或过慢。
一般来说，滴定反应的选择应考虑到反应的可逆性和反应物之间的摩尔比。
在选择滴定反应时，需要考虑反应的平衡性和反应物之间的摩尔比，以确保反应能够完全进行并且具有清晰的终点。
其次，滴定终点的判定是滴定分析中的关键步骤。
滴定终点是指滴定反应达到了化学计量的状态，此时滴定试剂与溶质的摩尔比为化学计量比。
滴定终点的判定通常采用指示剂或仪器法。
指示剂是一种能够在滴定过程中发生明显颜色变化的物质，通过观察颜色变化来确定滴定终点。
而仪器法则是利用仪器来监测滴定反应的终点，如PH计、电动滴定仪等。
通过合理选择指示剂或仪器，可以准确判定滴定终点，从而保证滴定分析的准确性和可靠性。
最后，滴定计算是滴定分析的重要环节。
在滴定计算中，需要根据滴定反应的化学方程式和滴定试剂的浓度来计算溶质的含量。
滴定计算的关键在于确定滴定试剂的当量浓度和溶质的反应当量，并根据滴定的终点体积来计算溶质的含量。
滴定计算需要准确、仔细地进行，以确保最终结果的准确性。
综上所述，滴定分析的原理包括滴定反应的选择、滴定终点的判定和滴定计算等内容。
通过合理选择滴定反应、准确判定滴定终点和仔细进行滴定计算，可以保证滴定分析的准确性和可靠性，为化学分析提供重要的定量数据。
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分析化学——滴定分析1
分析化学——滴定分析1
滴定分析是一种常用的定量分析方法，广泛应用于分析化学领域。
其中，酸碱滴定法是滴定分析中的一种常见方法，用于测定溶液中酸碱度的
浓度。
酸碱滴定法的基本原理是，在滴定过程中，通过加入一溶液中碱(酸)
溶液的滴加，来使酸碱反应完全进行，从而确定酸碱溶液的浓度。
这一过
程中，通常需要使用作为指示剂的物质，其颜色会与溶液的酸碱度有关，
以判定滴定终点。
滴定分析中，常见的酸碱指示剂有酚酞、溴酚蓝、溴甲蓝等，它们的
酸碱变色范围与所滴定的溶液的酸碱度变化范围对应。
例如，酚酞是一种
经典的指示剂，它在酸性溶液中呈现红色，在碱性溶液中呈现黄色。
因此，当滴定溶液的酸度逐渐减小，接近中性的时候，加入的酚酞指示剂会由红
色转变为黄色，这就表明滴定终点已经达到，即反应完全进行。
在进行酸碱滴定分析时，实验中通常需要采取以下步骤：
1.准备滴定溶液：确定所需测定酸碱度的溶液体积和滴定液体积比例，准备好待测溶液和滴定液。
2.取定量的待测溶液进入烧杯中，添加适量的酸碱指示剂。
3.使用滴定管将滴定液加入待测溶液中，一滴一滴地滴加，同时轻轻
摇动烧杯，以促使反应充分进行。
4.当颜色变化接近滴定终点的指示剂要求时，减缓滴定速度，进行逐
滴滴定。
5.当颜色变化到达滴定终点时，滴定停止，记录滴加的滴定液体积。
6.重复实验，取平均值，计算溶液的酸碱浓度。
酸碱滴定法的关键在于确定滴定终点。
滴定终点的判断可以通过观察
颜色变化、定性判断，或者使用仪器来测定。
例如，可以使用电位计来测
定酸碱溶液的电位变化，从而确定滴定终点。
需要注意的是，在酸碱滴定分析中，滴定过程必须进行充分，并且滴
定液的浓度和体积要仔细计算，以确保结果的准确性。
此外，选择合适的
酸碱指示剂也是非常重要的，它应与所测定的溶液酸碱度变化范围相匹配。
总之，酸碱滴定法是一种常用的分析化学方法，用于测定溶液中的酸
碱度浓度。
在实验中，需要准确控制滴定液的加入量和速度，确定滴定终点，并选择适合的酸碱指示剂，以保证结果的准确性。