硒标准溶液的荧光强度
用原子荧光光度计测定水样中的砷和硒含量
用原子荧光光度计测定水样中的砷和硒含量作者：龙敏仪来源：《科技与创新》2014年第03期摘要：砷和硒化物属于剧毒物质，人体接触后极易中剧毒，检测生活用水中砷和硒化物的含量，对人类的健康有着重要意义。
原子荧光光谱法是近几年发展起来的新方法，全面了解这种方法，对促进检测方法的进步有着重要作用。
通过一系列试验对原子荧光光谱法作了系统的介绍和研究，并针对实验所得的结果进行了讨论，以期能更科学、准确地测定水中的砷和硒含量。
关键词：剧毒物质；原子荧光光度计；原子荧光光谱法；砷和硒化物中图分类号：TQ016.52 文献标识码：A 文章编号：2095-6835（2014）03-0028-02我国对于饮用水中砷、硒含量分别作了严格的规定：砷0.05 mg/L，硒0.01 mg/L。
原子荧光光谱法是近几年发展起来的新方法，具有灵敏度高、干扰少、简便快速等优点，是目前测水样砷和硒含量最好的方法之一，在社会上得到了广泛的应用。
探讨原子荧光光度计测定水样中的砷和硒含量的原理，对砷和硒含量检测方法的改进有重要意义。
1 实验部分1.1 主要仪器和试剂仪器：双道原子荧光光度计和自动进样器，高强度空心阴极灯。
试剂：As：GSB.07-1 275-2 000，100 mg/L，103 004.Se：GSB.07-1 253-2 000，100 mg/L，100 105.质量分数为10%的硫脲水溶液、硝酸—高氯酸（1∶1）、质量分数为5%的盐酸溶液、去离子水、硫脲和抗坏血酸分析纯、1.0 mg/mL KBH4和0.5 mg/mL KOH，溶液现配现用。
载气：氩气（纯度>99.99%）。
1.2 溶液的配制1.2.1 KOH-KBH4还原剂的配制准确称取0.50 g KBH4和0.25 g KOH，先把KOH溶于50 mL水中，待完全溶解后加入KBH4搅拌溶解，再转入500 mL容量瓶中稀释到刻度。
此时，溶液的质量浓度为1.0 mg/mL KBH4，0.5 mg/mL KOH（现配现用）。
HJ694-2014-水质-硒的测定--方法验证报告
方法验证报告项目名称：水质硒的测定分析方法：原子荧光法方法编号：HJ 694-2014验证人员：验证日期：2020年7月21日〜30日一、适用范围适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中硒的测定；方法检出限为0.4 ug/L,测定下限为1.6 ug/Lo二、检测方法原理检测方法：原子荧光法方法原理:经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下，生成硒化氢，氢化物在氢氢火焰中形成基态原子，其基态原子灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。
三、仪器和试剂1、仪器1.1原子荧光光谱仪：北京海光AFS-230E型；1.2硒元素灯；1.3抽滤装置：0. 45 um孔径水系微孔滤膜；1.4分析天平:梅特勒电子天平，精度为0.0001g;1.5一般实验室常用器皿和设备：1.6采样容器：硬质玻璃瓶。
2、试剂1.1盐酸：P (HC1) = 1.19 g/ml,优级纯。
1.2氢氢化钠(NaOH)：优级纯。
1.33氢化钾(KBH4)：优级纯。
1.4硒标准溶液直接购买市售有证标准物质(1000mg/L)和样品；硒标准贮备液：P (Sb) =100 mg/L,以有证标准物质制备硒储备液；硒标准中间液:P (Sb) =1.00 mg/L,以硒储备液制备硒中间液；硒标准使用液：P (Sb) =10 u g/L,以硒中间液制备硒使用液；四、采样要求和样品预处理1.5样品的采集样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。
1.6样品的保存样品保存参照HJ 493的相关规定进行。
1.7试样的制备样品采集后尽快用0.45 um滤膜过滤，弃去初始滤液50ml,用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。
每升水样中加入2nli盐酸，样品保存期为14d。
量取50. 0ml混匀后的样品于150nli锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸，于电热板上加热至冒白烟，冷却。
原子荧光光谱法测定奶粉中的硒含量-东西分析
原子荧光光谱法测定奶粉中的硒含量一、方法提要硒是人体健康的必需元素,具有重要的生理功能,现代医学已经证明:硒对抗病菌,保肝益肝等起了重要作用,每日补充200微克硒对健康人是安全和有效的,但人体摄入过多的硒对健康也有很大的危害，目前原子荧光光谱法为测Se的通用方法。
本文根据国标GB/T5009.93-2003 《食品中硒的测定第一法氢化物原子荧光光谱法》，并结合本公司仪器使用说明书测定了奶粉中Se的含量。
本方法采用湿消解的方法进行样品前处理后，在6 mol/L盐酸（HCl）介质中，将试样中的六价硒还原成四价硒，用硼氢化钾（KBH4）作还原剂，将四价硒在盐酸介质中还原成硒化氢（SeH2，）由载气（氩气）带入原子化器中进行原子化，在特制硒空心阴极灯的发射灯照射下，基态硒原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与硒含量成正比，与标准系列比较定量。
二、试剂及标准溶液配制2.1 试剂盐酸（HCl）：优级纯；硝酸（HNO3）：优级纯；高氯酸（HClO4）：优级纯；硼氢化钾（KBH4）：分析纯；氢氧化钾（KOH）：优级纯；高纯氩气（99.99 %）；Se单元素标准溶液（国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院）2.2 溶液配制2.2.1 硝酸-高氯酸混合酸配制：取16mL硝酸与4 mL高氯酸混合，得到硝酸-高氯酸（4+1）混合酸。
2.2.2 还原剂(硼氢化钾+氢氧化钾) 配制：称取6.0 g硼氢化钾，溶于含有0.5%氢氧化钾的水溶液500 mL中，此溶液现用现配。
2.2.3 载液（盐酸）配制：取250mL浓盐酸稀释至500 mL，配成浓度为50%的盐酸溶液。
2.3 标准溶液配制2.3.1 硒标准使用溶液配制：吸取50 μL浓度为1000 μg·mL-1的Se单元素标准溶液置于50 mL 容量瓶中，用载液定容至刻度，即为硒标准使用溶液，浓度为1000 ng·mL-1，现用现配。
应用原子荧光光谱法测定环境标准样品硒
应用原子荧光光谱法测定环境标准样品硒作者：郑文婷来源：《商品与质量·消费视点》2013年第07期摘要：硒是一种具有蓄积作用的有毒有害元素，列为饮用水中重要的监测项目。
本文应用原子荧光光谱法探讨仪器参数、标准样品的稀释倍数、消解过程及还原剂的配制等因素对测定标准样品硒的影响，总结出在饮用水中测定硒过程中最佳条件。
关键词：氢化物发生；原子荧光光谱法；消解；硒一、实验部分1.原理在盐酸介质中，以硼氢化钾（KBH4）为还原剂，将硒还原成硒化氢（SeH4），由载气氩气将其带入原子化器中进行原子化，在硒空心阴极灯照射下，基态硒原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长荧光，在一定浓度范围内其荧光强度与硒的含量成正比。
与标准系列比较定量。
反应如下：KBH4+3H2O+HCl→H3BO3+KCl+8H（2+n）H+Em++KH4+H2↑2.仪器及试剂AFS-230双道原子荧光光度计（北京海光公司）；硒特制空心阴极灯；硒标准溶液（100mg/L）：国家标准物质研究中心购买；还原剂：2%硼氢化钾-0.4%氢氧化钾溶液；载流液：3mol/L盐酸溶液；载气：高纯氩，纯度> 99.99%；其中实验用水为超纯水，所用试剂硝酸、高氯酸、氢氧化钾、盐酸等均为优级纯，使用试剂均现用现配；分析玻璃仪器提前用15%～20%硝酸浸泡24h纯水冲洗干净。
2.分析步骤（1）配制硒标准曲线准确吸取1mL硒标准液，加入5mL的5%盐酸，用纯水定容到100ml，最后稀释成浓度为0.10 ug/mL的硒标准使用液。
取50 mL容量瓶6个依次编号，按表1硒标准应用液用量。
加入纯水稀释至刻度。
表1 硒标准系列配制元素编号 1 2 3 4 5 6硒取量（mL） 0.00 0.50 2.50 5.00 7.50 10.00浓度（ug/m） 0.00 1.00 5.00 10.00 15.00 20.00（2）标准样品预处理按要求将硒环境标准样品稀释为25倍，浓度在10.0～15.0ug/L。
SOP+方法验证-土壤中全硒的测定NY_T 1104 +HJ 680
土壤硒测定SOP及方法验证项目名称：土壤中硒含量的测定分析方法：微波消解-原子荧光光谱法标准编号：NY/T 1104-2006《土壤中全硒的测定》中6；HJ 680-2013《土壤和沉积物汞、砷、硒、铋、锑的测定微波消解/原子荧光法》验证人：谢威验证地点：杨柳北路1号验证时间：2018.6.6第一部分SOP1、试剂及耗材1.1 硝酸（HNO3），ρ-1.19g/mL。
1.2 盐酸（HCl），ρ-1.42g/mL。
1.3 氢氟酸（HF）。
1.4 氢氧化钠（NaOH）。
1.5 硼氢化钾（KBH4）1.6 盐酸溶液：V/V=5%1.7 还原剂：称取0.5g氢氧化钠（1.4）于100mL实验用水中，搅拌溶解后加入称好的2g硼氢化钾（1.5），搅拌溶解。
此溶液当日配制。
1.8 硒标准溶液：经国家认证并授予标准物质证书的单元素标准溶液，浓度：1000mg/L2 仪器2.1 原子荧光分光光度计（型号：AFS-9700）2.2 微波消解仪（型号：Multiwave PRO）2.3 可调式控温电热板。
2.4 粉碎机。
3 试样处理3.1 试样的制备将样品风干后，用粉碎机破碎，并过0.2mm的筛。
保存备用。
3.2 试样的消解称取制备好的样品0.2~0.5g（精确至0.0001g）置于微波消解罐中，少量水润湿。
加入9mL硝酸（1.1），3mL盐酸（1.2），1mL氢氟酸（1.3）。
混匀后置于120℃加热板上预消解30min，待反应缓和后取下，稍冷。
密封微波消解罐，并放入微波消解仪中，按照仪器预设的消解程序进行消解。
消解完成后冷却，泄压，打开消解罐。
3.3 样液的制备将打开后的消解罐置于160℃的加热板上，赶酸，待酸液剩至约1mL时，取下冷却，加入10mL盐酸（1.2），继续加热赶酸，将硒还原。
待酸液剩至约1mL时，取下冷却，加入5mL盐酸（1.2），用水洗涤消解罐，将样品全部转入50mL容量瓶中，以水定容至刻度。
必要时过滤。
硒检测作业指导书
硒检测作业指导书1.试剂及其配制1.1硒标准贮备溶液（0.400mg/ml）:称取0.1405g 二氧化硒（纯度99.9%）于50ml烧杯中，用适量水溶解后，移入250ml量瓶中，加盐酸溶液至标线，混匀。
1.2硒标准中间溶液（4.00ug/ml）：量取2.50ml硒标准贮备溶液于250ml量瓶中，加盐酸溶液至标线，混匀。
1.3硒标准使用溶液（0.100ug/ml）：量取2.50ml 硒标准中间溶液于100ml量瓶中，加盐酸溶液至标线，混匀。
1.4高氯酸-硫酸-钼酸钠混合溶液：称取7.5g钼酸钠溶于150ml水中，加入200ml高氯酸（ρ=1.66g/ml）和150ml去硒硫酸，混匀。
贮于500ml 试剂瓶中。
1.5去硒硫酸：量取200ml硫酸（ρ=1.84g/ml），在搅拌下，缓缓加入200ml水中，加30ml氢溴酸（ρ=1.38g/ml），混匀，置沙浴上加热至冒白烟。
1.6盐酸：ρ=1.19g/ml。
1.7 EDTA-盐酸羟胺混合溶液：量取100mlEDTA溶液，10ml盐酸羟胺溶液，加水稀释至1000魔力。
1.8 EDTA溶液（0.2mol/l）:称取37g EDTA于250ml 烧杯中，加适量水，加热溶解，冷却后稀释至500ml。
1.9盐酸羟胺（100g/l）：称取10g盐酸羟胺于100ml烧杯中，用水溶解后，并稀释至100ml。
1.10甲酚红指示液（0.4g/l）：称取40mg甲酚红于100ml烧杯中，加少量水及2滴氨水溶液溶解，加水至100ml。
1.11氨水溶液（1+1）：取一定体积氨水（ρ=0.90g/ml）与等体积水混匀。
1.12盐酸溶液：0.1mol/l。
1.13 2,3-二氨基萘（DAN）溶液（1g/l）：称取400mgDAN于500ml烧杯中，加400ml盐酸溶液溶解，然后转入1000ml锥形分液漏斗中，在振荡器上振荡15min使其全部溶解，加入80ml环己烷再振荡5min，静置分层后，收集水相，弃去有机相，如此反复纯化数次，直至有机相的荧光强度降到接近环己烷的荧光强度为止。
海水—硒的测定—荧光分光光度法1
FHZDZHS0023 海水硒的测定荧光分光光度法F-HZ-DZ-HS-0023海水—硒的测定—荧光分光光度法1 范围本方法适用于海水、天然水中总硒的测定，如果样品不经酸处理，可直接测定四价硒的含量。
检出限：0.2μg/L。
2 原理水样用高氯酸-硫酸-钼酸钠消化，再用盐酸将硒（V1）还原为硒（1V）。
在酸性条件下，硒（1V）与2，3-二氨基萘反应生成有绿色荧光的4，5-苯并苤硒脑，用环已烷萃取，在激发波长376nm，发射波长520nm下，进行荧光分光光度测定。
3 试剂除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水为去离子水或等效纯水。
3.1 环已烷（C6H12）若有荧光杂质需重蒸馏提纯，用过的环已烷重蒸馏后可再使用。
3.2 去硒硫酸：量取200mL硫酸（ρ1.84g/mL）在搅拌下，徐徐加入200mL水中，加30mL 氢溴酸（HBr，ρ1.38g/mL），搅匀，置沙浴上加热至冒白烟。
3.3 盐酸（ρ1.19g/mL）。
3.4 盐酸溶液，0.1mol/L。
3.5 氢氧化铵溶液，1+1。
3.6 高氯酸-硫酸-钼酸钠混合溶液：称取7.5g钼酸钠（Na2MoO4·7H2O）溶于150mL水中，加入200mL高氯酸（HClO4，ρ1.66g/mL）和150mL去硒硫酸（ρ1.84g/mL），搅匀。
贮于500mL 试剂瓶中。
3.7 EDTA-盐酸羟胺混合溶液：量取100mL EDTA（二钠）溶液（0.2mol/L），10mL盐酸羟胺溶液（100g/L），加水稀释至1000mL。
3.7.1 EDTA（二钠）溶液，0.2mol/L：称取37gEDTA（二钠）（C10H14N2Na2O8·2H2O）于250mL 烧杯中，加适量水，加热溶解，冷却后稀释至500mL。
3.7.2 盐酸羟胺溶液，100g/L：称取10g盐酸羟胺（NH2OH·HCl）于100mL烧杯中，用水溶解后稀释至100mL。
原子荧光测定水中的砷、汞、硒
1 引言在水质检测中,测定砷、汞和硒的方法有很多,但是普遍存在灵敏度低,干扰性大,操作复杂等问题,而用原子荧光法测定测定水中的砷和硒具有谱线简单,灵敏度高,检出限低的优点,并且适用于多种元素的同时分析。
2 测定原理及实验步骤2.1测定原理在酸性介质中加入硼氢化钾溶液,使三价砷,四价硒分别形成砷化氢,硒化氢气体,使二价汞还原成元素汞,用氩气做载气导入石英管原子化器中,进而在氩氢火焰中原子化。
基态原子受特种阴极灯光源的激发,产生原子荧光,通过检测原子应该的相对强度,利用原子荧光强度与溶液中的砷、硒、汞的含量成正比的关系,计算样品溶液中相对应的成分的含量。
2.2试剂本方法所用的试剂纯度均为优级纯,测定用水为去离子水或者是同等纯度的表1表2表3表5原子荧光测定水中的砷、汞、硒刘坤 王如洁(广州市环境保护科学研究院 广州 510620)摘 要:原子荧光法测定测定水中的汞、砷和硒灵敏度高,精度高,抗干扰强等优点,并且操作简单,快捷。
利用本方法测量水中汞、砷、硒的结果令人满意。
关键词:原子荧光 测定水中汞、砷、硒中图分类号:T U 991文献标识码:A 文章编号:1674-098X(2011)03(a)-0081-02水。
1.0%硼氢化钾溶液:先称取2.5克KOH 放入离子水中,待完全溶解后再加入5克KBH 4,溶解后摇匀,临用现配。
载流(5%的盐酸溶液):吸取25mL浓盐酸,用纯水稀释至500mL。
10%硫脲溶液:称取10克硫脲,微热溶于100mL去离子水中。
砷、汞、硒标准储备液均有国家标准物质研究中心提供。
2.3样品的前处理方法清洁的地表水和地下水可以直接取样进行测定。
污水按下述步骤进行预处理。
取50m L 污水样于100m L 锥形瓶中,加入新配制的H N O 3-H C L O 4(1+1)5m L ,于电热板上加热至冒白烟后,取下冷却,再加入5m L (1+1)加热至黄褐色烟冒尽,冷却后用水转移到50m L 容量瓶中,定容,摇匀。
HJ694-2014-水质-硒的测定--方法验证报告
方法验证报告项目名称：水质硒的测定分析方法：原子荧光法方法编号：HJ 694-2014验证人员：验证日期：2020年7月21日~30日一、适用范围适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中硒的测定；方法检出限为 0.4 ug/L，测定下限为 1.6 ug/L。
二、检测方法原理检测方法：原子荧光法方法原理:经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下，生成硒化氢，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。
三、仪器和试剂1、仪器1.1原子荧光光谱仪：北京海光AFS-230E型；1.2硒元素灯；1.3抽滤装置：0.45 μm孔径水系微孔滤膜；1.4分析天平：梅特勒电子天平，精度为0.0001g；1.5一般实验室常用器皿和设备；1.6 采样容器：硬质玻璃瓶。
2、试剂2.1盐酸：ρ（HCl）= 1.19 g/ml，优级纯。
2.2氢氢化钠（NaOH）：优级纯。
2.3 硼氢化钾（KBH4）：优级纯。
2.4 硒标准溶液直接购买市售有证标准物质（1000mg/L）和样品；硒标准贮备液：ρ（Sb）=100 mg/L，以有证标准物质制备硒储备液；硒标准中间液：ρ（Sb）=1.00 mg/L，以硒储备液制备硒中间液；硒标准使用液：ρ（Sb）=10 μg/L，以硒中间液制备硒使用液；四、采样要求和样品预处理3.1样品的采集样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。
3.2样品的保存样品保存参照HJ 493 的相关规定进行。
3.3试样的制备样品采集后尽快用0.45 μm滤膜过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。
每升水样中加入2ml盐酸，样品保存期为14d。
量取50.0ml混匀后的样品于150ml锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸，于电热板上加热至冒白烟，冷却。
GBZ-T160.34工作场所空气有毒物质测定硒及其化合物..
工作场所空气有毒物质测定硒及其化合物2007-5-25 14:26:21 来源:中华人民共和国卫生部1 范围本标准规定了监测工作场所空气中硒及其化合物浓度的方法。
本标准适用于工作场所空气中硒及其化合物浓度的测定。
2 规范性引用文件下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范第一法氢化物—原子荧光光谱法3 原理空气中气溶胶态硒及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，硒被硼氢化钠还原成硒化氢，在原子化器中，生成的硒基态原子吸收196.0nm 波长，发射出原子荧光，测定原子荧光定量。
4 仪器3.2.1 微孔滤膜，孔径0.8m 。
3.2.2 采样夹，滤料直径为40mm 。
3.2.3 小型塑料采样夹，滤料直径为25mm 。
324空气采样器，流量0〜3L/min 和0〜10L/min。
3.2.5 微波消解器。
3.2.6 具塞刻度试管，25ml 。
3.2.7 原子荧光光度计，具硒空心阴极灯。
仪器操作条件原子化器高度：8mm ；原子化器温度：800 C；载气（Ar ）流量：600ml/min ；屏蔽气流量：1000ml/min。
3.3 试剂实验用水为去离子水，用酸为优级纯或高纯。
3.3.1 硝酸，p 20= 1.42g/ml。
332 盐酸，p 20= 1.18g/ml。
3.3.3 过氧化氢（30%，优级纯）。
3.3.4 盐酸溶液，1.2mol/L ：10ml 盐酸用水稀释至100ml。
3.3.5 硼氢化钠（或钾）溶液：称取7g 硼氢化钠或10g 硼氢化钾和2.5g 氢氧化钠，溶于水中并稀释至500ml 。
3.3.6 标准溶液：称取0.1000g 硒粉（高纯），用10ml 硝酸在水浴上加热溶解，用水定量转移入100ml 容量瓶中，并稀释至刻度。
硫酸中硒的测定方法
硫酸中硒的测定方法（HG/T ××××—201×）标准编制说明及试验报告（征求意见稿）南化集团研究院山东省产品质量检验研究院2016年9月（一）工作简况1 任务来源根据工信厅科[2015]115号《工业和信息化部办公厅关于印发2015年第三批行业标准制修订计划的通知》的要求及硫和硫酸分委会的安排，由南化集团研究院和山东省产品质量检验研究院组织制定行业标准《硫酸中硒的测定方法》，计划编号为2015-0819T-HG，完成年限为2017年。
由全国化学标准化技术委员会硫和硫酸分技术委员会（SAC/TC63/SC7）归口。
2 起草单位本标准起草单位：南化集团研究院、山东省产品质量检验研究院等。
本标准主要起草人：×××、×××。
3 制定标准的目的和意义工业上制取硫酸主要以硫铁矿、冶炼烟气和硫磺为原料。
硫铁矿和冶炼有色金属的矿石中伴生少量的稀有元素硒，在矿石的焙烧过程中，硒以二氧化硒的形式存在于烟气中，大部分二氧化硒在电除尘过程和硫酸净化工段除去，少量随着酸雾进入转化器。
硫磺中也经常含有硒，用硫磺生产硫酸时，硒也同时在燃烧炉内氧化为二氧化硒。
二氧化硒极易溶于水和硫酸生成亚硒酸。
溶解于硫酸中的亚硒酸在二氧化硫存在的情况下会被还原为红色无定性硒，从而使硫酸呈红色，影响硫酸的色度，有碍化工工业和食品工业等的应用。
硒为硫酸中的一种杂质，当硫酸用于染料生产时，要求硒的质量分数不大于0.02%；当硫酸用于医药工业时，一般要求硒的质量分数不大于0.0001%；在测定生物样品中的硒时，常用硫酸作为消解试剂，而硫酸试剂中的硒在消解的过程中进入试样会导致空白值增大，从而给测定工作带来差错。
另外，当硫酸用于肥料生产时，硫酸中的硒会随肥料的使用迁移到土壤中，并在土壤中富集，被农作物吸收。
硒是生命活动所必需的微量元素，但摄量过多又会引起硒中毒。
HJ 695-2014 水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法
称取0.5g重铬酸钾（6.8）溶于950 ml水中，加入50 ml硝酸（6.2），混匀。 6.21.2 汞标准贮备液：ρ（Hg）=100mg/L
购买市售有证标准物质，或称取0.1354g于硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞（6.9），用 少量汞标准固定液（6.21.1）溶解后移入1000ml容量瓶中，用汞标准固定液（6.21.1）稀释至 标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。 6.21.3 汞标准中间液：ρ（Hg）=1.00 mg/L
I
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境， 保障人体健康，规范水中汞、砷、硒、锑和铋的监测方法，制定本标准。
本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光法。 本标准为首次发布。 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：南京市环境监测中心站。 本标准验证单位：江苏省环境监测中心、江苏省理化测试中心、无锡市环境监测中心站、 常州市环境监测中心、镇江市环境监测中心站和泰州市环境监测中心站。 本标准环境保护部 2014 年 3 月 13 日批准。 本标准自 2014 年 7 月 1 日起实施。 本标准由环境保护部解释。
5 干扰与消除
5.1 酸性介质中能与硼氢化钾反应生成氢化物的元素会相互影响产生干扰，加入硫脲+抗 血酸溶液（6.20）可以基本消除干扰。 5.2 高于一定浓度的铜等过渡金属元素可能对测定有干扰，加入硫脲+抗血酸溶液（6.20）， 可以消除绝大部分的干扰。在本标准的实验条件下，样品中含 100 mg/L 以下的 Cu2+、50 mg/L 以下的 Fe3+、1 mg/L 以下的 Co2+、10 mg/L 以下的 Pb2+（对硒是 5 mg/L）和 150 mg/L 以下的 Mn2+（对硒是 2 mg/L）不影响测定。 5.3 常见阴离子不干扰测定。 5.4 物理干扰消除。选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通氩气，外面形成保护层 隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气中的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。
氢化物发生原子荧光光谱法测定保健品中硒的影响因素
质量与检测2019年4月| 331 试验部分1.1 仪器与试剂AFS-9700双道原子荧光光度计(北京海光仪器公司)；硒空心阴极灯；GS25-20A 赶酸仪(莱玻特瑞)。
盐酸，硝酸均为优级纯；硼氢化钾，氢氧化钾，铁氰化钾为分析纯；实验用水均为二次去离子水。
硒标准储备溶液：1000μg ·mL -1。
载流：10%(体积分数，下同)盐酸。
还原剂：2%硼氢化钾-0.5%氢氧化钾。
1.2 仪器工作条件负高压280 V；灯电流75mA；原子化器高度8mm；载气流速400mL ·min -1，屏蔽器流速800mL ·min -1；读数时间20s，延迟时间4s；注射泵进样量1500μL，蠕动泵进样速度150rmp，蠕动泵进载流速度150rmp，蠕动泵转动时间25s。
1.3 试验方法称取0.5g 样品，置于消化管中，加入5mL 硝酸，于100℃赶酸仪中预消解20min，冷却之后加入1mL 过氧化氢，于微波消解仪中消化，微波消解程序见表1。
消解结束待冷却后，消化管于赶酸仪中140℃赶酸至近干。
再加入5mL 盐酸溶液(6.0mol ·L -1)，继续140℃加热还原30min，冷却后用水定容至0 引言硒是人体必需的一种微量元素，虽然硒在人体内含量极微，但是却在人体机能中发挥着非常重要的作用。
已有研究表明，硒主要以硒蛋白酶形式存在于人体内[1]，而这些酶对提高人体免疫力[2]、预防心血管疾病[3]、增强抗癌能力[4]和抗氧化能力[5]有着重要作用。
人体每天正常的摄硒量为50～200μg，最高限量为500μg。
食物中硒含量不应超过3μg ·g -1，饮用水硒含量则不应超过0.5μg ·g -1，否则不宜食用和饮用[6]。
GB 8537-2008中规定了硒含量大于0.01mg ·L -1为天然矿泉水的界限性指标，但同时也规定了其最高限量为0.05mg ·L -1。
原子荧光光度法测定水质中硒元素
原子荧光光度法测定水质中硒元素作者：任柯颖来源：《科技创新与应用》2020年第23期摘; 要：文章应用氢化物-原子荧光光度法测定地表水中硒的含量。
实验中，标准工作曲线的相关性系数R值大于0.9990;标准样品测定的结果与标准值的RE值均小于10%，实际样品的重复测定相对标准偏差小于5.00%，样品加标回收率在95.0%-110%之间，符合实验室质量控制的要求。
证实了采用此法测定水中硒元素具有快速、准确、重现性好等特点，文章采用AFS-930双道原子荧光光度计测定样品中的硒，取得了理想的结果。
关键词：原子荧光法光度法;硒;相关性系数r值中图分类号：O657.31; ; ; ;文献标志码：A; ; ; ; ;文章编号：2095-2945（2020）23-0131-02Abstract： In this paper， the content of selenium in surface water was determined by hydride generation-atomic fluorescence spectrometry. In the experiment， the correlation coefficient R value of the standard working curve is more than 0.9990; the results of the standard sample determination and the standard value are both less than 10%; the relative standard deviation of the repeated determination of the actual sample is less than 5.00%. The recovery rate of the sample is between 95.0% and 110%， which meets the requirements of laboratory quality control. It is proved that this method is rapid， accurate and reproducible for the determination of selenium in water. AFS-930 double-channel atomic fluorescence spectrophotometer has been used to determine selenium in samples and satisfactory results have been obtained.Keywords： atomic fluorescence spectrophotometry; selenium; correlation coefficient r引言20世纪80年代我国的原子荧光光谱分析技术的研究有了飞速的发展。
饲料中硒的测定方法-二氨基萘荧光法
饲料中硒的测定方法-二氨基萘荧光法1主题内容与适用范围本标准规定了用2，3-二氨基萘荧光法测定饲料中硒的方法。
本标准适用于配合饲料、预混合料、浓缩饲料和单一饲料中硒的测定。
在萃取液中检测范围为0.001～0.1μg／mL。
2引用标准GB1.4标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB6682实验室用水规格3方法原理先将试样中有机物破坏，使硒游离出来，在微酸性溶液中硒和2.3-二氨基萘生成4.5-苯基苯并硒二唑，用环己烷直接在生成络合物的同一酸度溶液中萃取，用荧光光度计测定其荧光强度。
4试剂实验室用水应符合GB6682中二级用水的规格，使用试剂除特殊规定外，应为分析纯。
4.1高氯酸优级纯。
4.2硝酸优级纯。
4.3环己烷ρ0.778～0.80g／mL。
4.4盐酸优级纯。
4.5盐酸C＝0.1mol ／L。
4.6氨水ρ0.90g／mL。
4.7盐酸羟胺-乙二胺四乙酸二钠溶液称取10gEDTA溶于500mL水中，加入25g盐酸羟胺使其溶解，用水稀至1000mL。
4.82，3-二氨基萘溶液称取DAN0.1g于150mL烧杯中，加入100mL0.1mol／L盐酸使其溶解，转移到250mL分液漏斗，加入20mL环己烷振荡1min，待分层后弃去环己烷，水相重复用环己烷处理2～3次。
水相放入棕色瓶中上面加盖3mm厚的环己烷，于暗处保存，此液可使用数周。
4.9硒标准贮备溶液称取硒粉25mg，入100mL 烧杯中，加入10mL硝酸加热溶解，冷至室温，用水转移至1000mL容量瓶中并稀至刻度，摇匀，此液1mL含25.00μg的硒。
4.10硒标准工作溶液吸取溶液1.00mL、入50mL高型烧杯中按分析步骤消化至高氯酸冒烟5min，取下稍冷，加1mL水和1mL盐酸摇匀，放置10min 用盐酸转移至250mL容量瓶中并稀至刻度摇匀，此液1.00mL含硒0.1μg。
4.11甲酚红0.4g／L水溶液，称取0.1g甲酚红入400mL烧杯中，加少许水加氨水使其溶解用水稀至250mL，摇匀。
固体废物汞、砷、硒、铋、锑的原子荧光法(二)
固体废物汞、砷、硒、铋、锑的原子荧光法（二）(六)分析测试根据原子荧光光谱仪的操作流程开机预热，待仪器稳定后，根据原子荧光光谱仪的用法解释书设定灯电流、负高压、载气流量、屏蔽气流量等工作参数，通常采纳的参数见表5-51。
表5-51 仪器参数 (1)校准曲线的绘制。
分离用法1000ug/L汞、硒、铋的标准溶液，逐级稀释成一系列质量浓度的标准溶液，分离进样。
以测定的荧光强度为纵坐标，以溶液的质量浓度为横坐标，用最小二乘法计算标准曲线的回来方程。
分离用法1000ug/L砷、锑的标准溶液，逐级稀释成一系列质量浓度的标准溶液，加入10%，100g/L溶液，用纯水定容至刻度，摇匀，室温放置30min，分离进样。
以测定的荧光强度为纵坐标，以溶液的质量浓度为横坐标，用最小二乘法计算标准曲线的回来方程。
(2)空白实验。
以不加样品按固体废物样品制备相同步骤制备空白试样，固体废物浸出液以试验用水代替样品举行制备空白试样。
(3)样品测定。
取上清液进样，以硼氢化钾为还原剂，在原子荧光光度计上测定求、硒、铋的荧光强度，从标准曲线上查出相应的汞的质量浓度。
取一定量的砷、锑上清液于一定量的比色管中，加10%，100g/L溶液，用纯水定容至刻度，摇匀，室温放置30min，在原子荧光光度计上测定砷、锑的荧光强度，从标准曲线上查出相应的汞的质量浓度。
(七)结果计算与表示对于固体废物，当测试计算结果小于1mg/kg时保留小数点后三位，大于或等于1ug/g时保留三位有效数字。
对于固体废物浸出液，当测试计算结果小于10mg/kg时保留小数点后两位，大于或等于10mg/kg时保留三位有效数字。
1.固体和黏稠状的污泥固体废物固体废物中汞、砷、硒、锑、铋的质量比w(mg/kg)用公式(1)计算：式中p——工作曲线上食得的样品质量浓度，ug/L； P0——空白样品的质量浓度，ug/L； V0——微波消解后试样的定容体积，mL； V1——分取试样的体积，mL； V2——分取后测定试样的定容体积，mL； m1——固体样品的质量，g； m2——干燥后固体样品的质量，g； m3——研磨过筛后固体样品的质量，g。
用荧光法测定自然水域中总硒及其溶解硒的成分
用荧光法测定自然水域中总硒及其溶解硒形态摘要：我们发现了一种可以在自然水域中以ng量级低含量的总硒以及水中溶解硒形态的测定方法。
通过AG2-X8离子交换树脂可以对水中的四价硒和六价硒进行分离，经过柱子XAD-8可以达到对溶解的酸性、以及中性有机硒的分离。
分离出来的样品取其50-200ml于烧杯中加入HNO3(2.5ml/L)后放置于电热板上加热，然后再加入混合酸HNO3/HCLO4(2/1,V/V)。
经HCL还原后与DAN复合所形成的绿色荧光物质可以被环己烷提取出来，通过测定其荧光便能得出样品中相关硒的含量。
50ml水中，硒的回收率是97.9-104%，平均回收率为99.9%（n=20）。
水中总硒的检测线是0.35ng（空白值+2标准偏差），而且对于硒含量范围为28ng/L-115ng/L水样其精确度可以达到2.1%。
对于单个溶解硒的形态，其检测线均低于1.8ng/L。
简介在过去几十年里，有许多有关于动物和人类的硒缺乏病和硒中毒的病例报道。
近年来，许多研究者集中于对环境中硒的行为尤其是水域中硒的毒性的研究。
在环境中，与有关病症的硒中毒和缺乏之间的浓度范围是相当小的，尤其是在自然水域生态系统中。
Lindstrom曾经报道说：在硒含量为50ng/L的水域中生物的繁殖、最终产量和藻类的繁殖是最大的。
Lindstrom也曾经报道过在瑞士的Erken湖泊中，在硒含量大于20-70ng/L的系统中随着硒含量的降低藻类的生长加快，而在硒含量为大于80ng/L的系统中随着硒含量的增加反而降低了藻类的生长速度。
这可能是在水域中硒含量高达3000ng/L时降低了原生动物的繁殖力。
硒的生物可利用率取决于环境中硒的化学形态。
进一步的有关于自然水域中硒的总含量和溶解的不同的硒的化学形态的了解将有助于帮助我们分析硒的环境生物地球化学过程。
自然水域中硒的含量通常是很低的，在芬兰地表水、江河、湖泊中硒含量的中位值仅有60-70ng/L。
工作场所空气有毒物质测定—硒及其化合物检测作业指导书
一、工作场所空气有毒物质测定—硒及其化合物检测作业指导书硒及其化合物的酸消解的原子荧光光谱法1 适用范围本作业指导书规定了工作场所空气中硒及其化合物的酸消解的原子荧光光谱法，适用于工作场所空气中硒及其化合物的浓度检测。
2 引用标准GBZ/T 300.53-2017工作场所空气有毒物质测定第53 部分：硒及其化合物3 工作目的与要求3.1 确保操作人员的职业健康安全、设备财产安全和环境安全；3.2 熟知、熟练运用本作业指导书内容并严格执行。
4 工作原理及条件空气中气溶胶态硒及其化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，硒被还原成硒化氢，在原子荧光光度计的原子化器中，生成的硒基态原子吸收196.0nm波长，发射出原子荧光，测定原子荧光强度，进行定量。
5 仪器5.1 微孔滤膜，孔径0.8μm。
5.2 大采样夹，滤料直径为37mm 或40mm。
5.3 小采样夹，滤料直径为25mm。
5.4 空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。
5.5 微波消解器。
5.6 具塞刻度试管，25mL。
5.7 原子荧光光度计，具硒空心阴极灯。
仪器操作参考条件：a) 原子化器高度：8mm；b) 原子化器温度：800℃；c) 载气（氩）流量：600mL/min；d) 屏蔽气（氩）流量：1000mL/min。
6 试剂6.1 实验用水为去离子水，试剂和酸为优级纯。
6.2 硝酸，ρ20＝1.42g/mL。
6.3 过氧化氢，30%（体积分数）。
6.4 盐酸溶液，10%（体积分数）。
6.5 硼氢化钾（或硼氢化钠）溶液：1g 硼氢化钾（或硼氢化钠）和0.5g 氢氧化钠溶于100mL 水中。
6.6 标准溶液：用水稀释国家认可的硒标准溶液成1.0µg/mL 硒标准应用液。
7样品的采集、运输和保存7.1 现场采样按照GBZ 159 执行。
7.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以3.0L/min 流量采集15min 空气样品。