气相色谱仪原理及构造 ppt课件

(R1R4≠R2R3)，图3-9的AB两端产生电位差，有信号输出，且信号与组分浓度成正比。 back
氢火焰检测器（FID）
原理：
氢气由喷嘴加入，与空气混合点火燃烧，形成氢火焰。通入空气助燃。极化极和收集极通过高阻、基流补偿和50～350V的直流电源 组成检测电路，测量氢火焰中所产生的微电流。该检测电路在收集极和极化极间形成一高压静电场。H2+O2燃烧能产生2100℃高温， 使被测有机组分电离。载气(N2)本身不会被电离，只有载气中的有机杂质和流失的固定液会在氢火焰中被电离成正、负离子和电子。 在电场作用下，正离子移向收集极(正极)。负离子和电子移向极化极(负极)。形成的微电流经高电阻，在其两端产生电压降，经微电 流放大器放大后从输出衰减器中取出信号，在记录仪中记录下来即为基流，或称本底电流、背景电流。只要载气流速、柱温等条件 不变，基流亦不变。如载气纯度高，流速小，柱温低或固定相耐热度性好， 基流就低，反之就高。基流越小就越容易测到信号电流 的微小变化。通常通过调节“基流补偿”使输入电阻的基流降至零。一般进样前均要使用“基流补偿”，将记录仪上的基线调至零。 无样品时两极间离子很少，当载气加组分进入火焰时，在氢火焰作用下电离生成许多正、负离子和电子，使电路中形成的微电流显 著增大。此即组分的信号，离子流经高阻放大、记录即得色谱峰。 有机物在氢气中燃烧，被裂解产生含碳的自由基CnHm ------- CH生成的自由基，与火焰外面扩散的激发态氧反应。 CH + O* ———2CHO+ + e + ΔH 形成的CHO+与氢气燃烧产生的水蒸气相碰撞，生成H3O CHO+ + H2O ----------- H3 O+ + CO 在外电场作用下，CHO+和H3O+等正离子向负极移动，而被正极吸收，形成微电流。所产生的离子数与单位时间内进入火焰的碳原 子质量有关，因此，氢焰检测器是一种质量型检测器。这种检测器对绝大多数有机物都有响应，其灵敏度比热导检测器要高几个数 量级，可用于痕量有机物分析。其缺点是不能检测惰性气体、空气、水、C0，CO2、NO、S02及H2S等。FID的灵敏度与氢气、空 气和氮气的比例有直接的关系，因此要注意优化。一般三者的比例接近或等于1：10：1 ，如氢气30~40ml/min ，空气
气 源 部 分
汽化室热导池检测器（TCD）
工作原理：
热导检测器由热导池体和热敏元件组成。热敏元件是四根电阻值完全相同的金属丝(钨丝或白金丝)， R1R2R3R4是阻值相等的热敏电阻作为四个臂接入惠斯顿电桥中，由恒定的电流加热。 如果热导池只有载气通过，载气从两个热敏元件带走的热量相同，四个热敏元件的温度变化是相同的， 其电阻值变化也相同，电桥处于平衡状态。如果样品混在载气中通过测量池，由于样品气和载气的热 导系数不同，两边带走的热量不相等，热敏元件的温度和阻值也就不同，从而使得电桥失去平衡，记 录器上就有信号产生。 也就是说当参比池（只通过纯载气）与测量池都只有一定流量的纯载气通过时，电桥平衡 (R1R4=R2R3)，无信号输出(0mv，走基线)，当样品组分加载气通过测量池时，此时参比池还是由纯 载气通过，由于组分与载气的导热系数不同，使热敏元件的电阻值和温度发生变化，电桥失去平衡
300~400ml/min ，氮气30~40ml/min 。另外，有些仪器设计有不同的喷嘴分别用于填充柱和毛细柱，使用时要查看说明书。 back
尾吹气的使用
尾吹气是从色谱柱出口直接进入检测器的一路气体，又叫补充气或辅助气。 填充柱不用尾吹气，而毛细管大多采用尾吹气。这是因为毛细管柱内载气流量太 低（常规为1~3ml/min），不能满足检测器的最佳操作条件（一般检测器要求 20ml/min的载气流量）。在色谱柱后增加一路载气直接进入检测器，就可保证检 测器在高灵敏度状态下工作。尾吹气的另一个重要作用是消除检测器的死体积的 柱外效应。经分离的化合物流出色谱柱后，可能由于管道体积的增大而出现体积 膨胀，导致流速缓慢，从而引起谱带展宽。加入尾吹气后就消除了这一现象。 尾吹气流量究竟多少合适呢？
气相色谱仪原理及构造
气相色谱仪 构造及原理
京博控股分析检测中心
气相色谱仪构造
➢ 1.气路系统：包括气源、气体净化、气体流速控制阀门和 压力表等； 2.进样系统：包括进样器、汽化室（将液体样品瞬间汽化 为蒸气）等； 3.分离系统：包括色谱柱和柱温控制装置（色谱柱箱）等； 4.检测系统：包括检测器，控温装置等； 5.操作系统：包括中文显示器、触摸式参数输入键盘； 6.记录系统：包括放大器、数据处理系统（色谱工作站） 等。
TCD使用注意事项
• 1. 确保热丝不被烧断！在检测器通电之前，一定要确保载气已经 通过了检测器，否则，热丝可能被烧断，致使检测器报废！同时， 关机时一定要先关检测器电源，然后关载气。任何时候进行有可 能切断通过TCD载气流量的操作，都要关闭检测器电源。这是 TCD操作必须遵循的规则！
• 2. 载气中含有氧气时，会使热丝寿命缩短，所以有TCD时载气 必须彻底除氧。而且不要使用聚四氟乙烯作载气输送管，因为它 会渗透氧气。
这要看所用检测器和色谱柱的尺寸而定。比如，用0.53mm大口径柱时，柱内流 量可达15ml/min，这对微型TCD和单丝TCD来说已经够大了，就没有必要再加 尾吹气了。而对于FID、NPD、FPD则需要至少10ml/min的尾吹气的流量，对于 ECD就需要20ml/min的尾吹气（ECD一般需要载气总流量大于25ml/min）。使 用常规或微径柱时，尾吹气流量应相应加大。经验参考值为：FID、NPD、FPD 需要柱内载气和尾吹气的流量之和为30ml/min左右，ECD则需要40~60ml/min。 当需要在最高灵敏度状态下工作时，应针对具体样品优化尾吹气流量以及其他气 体流量。一般情况下尾吹气所用气体类型应与载气相同。
• 3. 载气种类对TCD的灵敏度影响较大。原则是讲，载气与被测 物的传热系数之差越大越好，故氢气或氦气作载气时比氮气作载 气时的灵敏度高。当然，要测定氢气时就必须用氮气作载气。