第5章 5.3沉淀的形成与沉淀条件
第五章 沉淀滴定法
沉淀滴定——铬酸钾指示剂法
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法） （二）滴定条件 1、指示剂的用量 指示剂过量：Cl-未完全沉淀，即有砖红色沉淀生成，终 点提前，造成负误差。且CrO42-本身是黄色，影响观察。 指示剂不足：到达化学计量点，过量的AgNO3仍不能和 CrO42-形成沉淀，终点滞后，造成正误差。 指示剂理论用量：由计算可得。（以测定CI-为例） Ag+ + CIAgCI↓ KSP(AgCI)=1.77×10-10 加入铬酸钾指示剂的用量可根据溶度积常数 进行计算 ：（化学计量点时） [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.33×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =6.3×10-3 mol/L 当溶液中[CrO42-] [Ag+]2 > Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色 实际滴定时，在总体积为50-100ml的溶液中 加入浓度为5%的铬酸钾指示剂1-2ml。
形成氧化银黑色沉淀，多 消耗硝酸银，并影响比色
不能在氨碱性的溶液中进行：
AgCl + 2NH 3
形成银氨配离子而溶 [Ag(NH3)2]++Cl- 解，使终点推迟
在中性或弱碱性中进行（pH6.5-10.5）
预处理： 溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和； 溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和。
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法） （二）滴定条件 3、沉淀吸附 生成的卤化银沉淀吸附溶液中过量的卤离子，使溶液中 卤离子浓度降低，以致终点提前而出现负误差。因此，滴定 时必须剧烈摇动，及时释出被吸附的阴离子，防止重点提前 出现。 铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐，因为AgI和 AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，强烈摇动达不到解除吸附 （解吸）的目的。 CI 以AgCI为例 CICICICI CICICICI-
沉淀的形成与条件.
教 学 要 点
沉淀的类型 沉淀的形成 沉淀条件的选择
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1、沉淀的类型
晶形沉淀： 颗粒直径0.1～1μm，排列整齐，结构紧密，比表 面积小，吸附杂质少，易于过滤、洗涤 例：BaSO4↓（细晶形沉淀） MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀） 非晶形沉淀（无定形沉淀）： 颗粒直径﹤0.02μm，结构疏松，比表面积大，吸 附杂质多，不易过滤、洗涤 例：Fe2O3•2H2O↓ZnS Al2O3· nH2O[Al(OH)3] ，
弱碱性 H+
酸效应
CaC2O4↓细小沉淀 CaC2O4↓酸效应增大S CO2↑+ 2NH3↑
900C
水解
H2C2O4 HC2O4-+ H+ NH3均匀分布，pH值 ↑ HC2O4C2O42- + H+ [C2O42-]↑，相对过饱和度↓ Ca2+ + C2O42CaC2O4↓
缓慢析出CaC2O4↓粗大沉淀
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2、沉淀的形成
构晶离子
聚集
成核作用 均相、异相
晶核
生长过程定向排列
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2、沉淀的形成
晶核的形成
均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离 子通过相互静电作用缔和而成晶核。 异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液 中固体微粒形成晶核。
CaC2O4沉淀
在Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无CaC2O4 沉淀产生
再加入CO(NH2)2 ，90℃
CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3 [C2O42-] 升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀
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均匀沉淀示例 Ca2+ + (NH4)2C2O4
沉淀的形成和沉淀条件的选择
第五节沉淀的形成和沉淀条件的选择一、沉淀的类型沉淀按其物理性质不同，可粗略分成两类：晶形沉淀和无定形沉淀( 又称非晶形沉淀或胶状沉淀) 。
晶形沉淀如：BaSO4，MgNH4PO4，CaC2O4·2H2O ，PbSO4 其颗粒直径约0.1 ～ 1 μm 。
非晶形沉淀：Fe2O3·nH2O ，ZnS ，Al2O3·nH2O[Al(OH)3] 其颗粒直径一般<0.02 μm 。
晶形沉淀：内部排列较规则，结构紧密，整个沉淀所占体积较小，易沉降于容器底部。
无定形↓，由许多疏松聚集在一起的微小沉淀颗粒组成，排列杂乱无章，有时又包含大量数目的H 2 O ，所以是疏松的絮状沉淀。
介于晶形沉淀与无定形沉淀之间的为凝乳状沉淀，颗粒大小0.1>d>0.02 μm ，如AgCl 。
二、沉淀的形成沉淀的形成一般经过晶核形成和晶核长大两个过程。
将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀的离子浓度乘积大于其K SP，离子通过静电引力结合成一定数目的离子群，即为晶核。
晶核形成后，构晶离子向晶核表面沉积，晶核就逐渐长大成微粒。
聚集速度V ：由离子聚集成晶核，再进一步积集成沉淀颗粒的速度。
定向速度V ′：在聚集的同时，构晶离子又按一定晶格排列，这种定向排列速度。
若聚集速度V 大，而定向排列速度V ′小，即离子很快聚集来生成沉淀微粒，却来不及进行晶格排列，则得到的是非晶形沉淀。
若V 较小，而V ′较大，即离子较慢地聚集成沉淀，有足够时间进行晶格排列，则得到晶形↓。
V 由沉淀条件所决定。
式中：S 沉淀的溶解度。
Q 加入沉淀剂瞬间，生成沉淀物质的浓度。
Q －S 沉淀开始瞬间的过饱和度。
K 常数：与沉淀的性质、温度、共存物质等因素有关。
从上式可知：聚集速度主要由沉淀时的条件决定的。
定向速度，主要取决于沉淀物质的本性。
(1) 一般极性强的盐类：如MgNH4PO4，BaSO4，CaC2O4等。
有较大的定向速度，易形成晶形沉淀。
沉淀的形成过程及影响因素(应用化学课件)
S- O42 Ba2+
S- O42
Ba2+
Ba2+
S- O42
S- O42
Ba2+
S- O42
Ba2+
Ba2+
S- O42
S- O42
Ba2+
S- O42
S- O42
S- OB4a2 2+
S- O42
S- O42
Ba2+
Ba2+
晶形沉淀过程：定向速度＞聚集速度
SO42-
Ba2+
SO42-
例如：在含有钡离子的试液中加入硫酸甲脂，利用脂水 解产生硫酸根离子，均匀、缓慢地生成硫酸钡沉淀。
Ba 2 (CH 3 )2 SO4 2H 2O 2CH 3OH BaSO4 2H
影响沉淀纯度的因素
影响沉淀纯度的因素
共沉淀 coprecipitation
后沉淀 postprecipitation
Ba2+ (Fe3+) + SO42- → BaSO4↓(白色） Fe2 (SO4 )3
产生共沉淀的原因：表面吸附、吸留（包夹）和混晶。
影响沉淀纯度的因素——共沉淀 1）表面吸附
沉淀吸附杂质量的影响因素：
① 与沉淀的总表面积有关。同量的沉淀，颗粒愈小，比表 面愈大，与溶液的接触面也愈大，吸附的杂质也就愈多。 ② 与溶液的温度有关。因为吸附作用是一个放热过程，因 此，溶液温度升高时，吸附杂质的量就减少。 ③与溶液中杂质的浓度有关。杂质的浓度越大，吸附杂质 的量就越多。
Ba2+
SO42-
SO42-
Ba2+
SO42-
Ba2+
沉淀的形成和沉淀条件的选择
第五节沉淀的形成和沉淀条件的选择一、沉淀的类型沉淀按其物理性质不同，可粗略分成两类：晶形沉淀和无定形沉淀 ( 又称非晶形沉淀或胶状沉淀 ) 。
晶形沉淀如：BaSO ，MgNHPO ， CaCO ·2HO ， PbSO其颗粒直径约～ 1 μ m 。
非晶形沉淀： FeO ·nHO ， ZnS ，AlO ·nHO[Al(OH)] 其颗粒直径一般 < μ m 。
晶形沉淀：内部排列较规则，结构紧密，整个沉淀所占体积较小，易沉降于容器底部。
无定形↓，由许多疏松聚集在一起的微小沉淀颗粒组成，排列杂乱无章，有时又包含大量数目的 H 2 O ，所以是疏松的絮状沉淀。
介于晶形沉淀与无定形沉淀之间的为凝乳状沉淀，颗粒大小 >d> μ m ，如 AgCl 。
二、沉淀的形成沉淀的形成一般经过晶核形成和晶核长大两个过程。
将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀的离子浓度乘积大于其 K SP，离子通过静电引力结合成一定数目的离子群，即为晶核。
晶核形成后，构晶离子向晶核表面沉积，晶核就逐渐长大成微粒。
聚集速度 V ：由离子聚集成晶核，再进一步积集成沉淀颗粒的速度。
定向速度 V ′：在聚集的同时，构晶离子又按一定晶格排列，这种定向排列速度。
若聚集速度 V 大，而定向排列速度 V ′小，即离子很快聚集来生成沉淀微粒，却来不及进行晶格排列，则得到的是非晶形沉淀。
若 V 较小，而 V ′较大，即离子较慢地聚集成沉淀，有足够时间进行晶格排列，则得到晶形↓。
V 由沉淀条件所决定。
式中： S 沉淀的溶解度。
Q 加入沉淀剂瞬间，生成沉淀物质的浓度。
Q － S 沉淀开始瞬间的过饱和度。
K 常数：与沉淀的性质、温度、共存物质等因素有关。
从上式可知：聚集速度主要由沉淀时的条件决定的。
定向速度，主要取决于沉淀物质的本性。
(1) 一般极性强的盐类：如 MgNHPO ， BaSO ， CaCO 等。
有较大的定向速度，易形成晶形沉淀。
第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
[H+]
0
0
[H+]-0.02 0.01 0.01
K
H2S Sn2
H 2
H2S Sn2 S 2 KSP,SnS
H
2
S
2
K1 K 2
1.0 1025 1.3107 7.11015
1.08104
H 0.02
H2S Sn2
K
0.01 0.01 1.08 104
0.96
H 0.98mol dm3
代入相关数据,解得: [HAc]=[H+]-0.2=1.67mol.L-1 [H+]=1.87mol.L-1 所以MnS沉淀可溶于乙酸中。
② CuS(S ) 2H =Cu2 H2S
平衡
[H+]-0.2 0.1 0.1
K=[Cu2+][H2S]/[H+]2 =[Cu2+][S2-][H2S]/[S2-][H+]2 = KspCuS°/( Ka1°Ka2°)H2S 代入数据得：[H+]=2.81×107mol.L-1
pOH 4.6
pH 9.4
当pH=9.4时，Fe3+早已沉淀完全，因此只要将pH值 控制在2.89.4之间，即可将Fe3+和Mg2+分离开来。
4.沉淀转化
有些沉淀既不溶于水也不溶于酸，也不能用配位溶解 和氧化还原的方法将其溶解。这时，可以把一种难溶电解 质转化为另一种更难溶电解质，然后使其溶解。
例如，锅炉中的锅垢含有CaSO4，可以用Na2CO3溶液 处理，使之转化为疏松且可溶于酸的CaCO3沉淀，这样锅 垢就容易清除了。在含有沉淀的溶液中加入适当的沉淀剂， 把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程，称为 沉淀的转化。
第五章 沉淀滴定法
NaCl标定
称取不纯的KCl试样，（其中没有干 扰 莫 尔 法 的 离 子 存 在 ） 0.1864g ， 溶 解 于 约25mL的水中，用0.1028mol·L－1AgNO3 标准溶液滴定，用去21.30mL，空白试验 消耗AgNO3 0.30mL.求试样的纯度。
2Fe3+ + 2I-
2Fe2+ + I2 (4) 剧烈振荡
§4 法扬司法
1. 指示剂：是利用吸附指示剂确定滴定终 点的银量法，又称吸附指示剂法。
滴定液：AgNO3溶液 2. 测定原理
吸附指示剂通常是一种有机弱酸染料如荧 光黄。
原理：利用指示剂在被吸附前后溶液颜色 的显著差异来指示滴定终点。
以AgNБайду номын сангаас3滴定Cl-，荧光黄为指示剂为例
不能正确指示终点；
pH＞10.5时，Ag OH AgOH Ag 2O
如 果 有 NH4+ 存 在 ， pH 应 为 6.5 ～ 7.2 ， 因 为 pH ＞ 7.2 时 NH4+ 易 生 成 NH3 ， NH3 与 Ag+ 生 成 [Ag(NH3)2]+ 而 使 AgCl 和 Ag2CrO4 溶 解 度 增 大
(4) 吸附指示剂的选择原则：沉淀对被测 离子的吸附能力要大些，对指示剂的吸 附能力要小些
沉淀对常见离子和指示剂的吸附顺序：
I—>二甲基二碘荧光黄>Br—>曙红>Cl—> 荧光黄
(5)避光
三、标准溶液的配制与标定 (一) AgNO3标准溶液的配制与标定 AgNO3的配制 直接法→基准物质
间接法:用NaCl标定
沉淀-溶解平衡
第5章 沉淀－溶解平衡１第5章 沉淀—溶解平衡(Precipitation-Solubility Equilibrium)在实际工作中，常常利用沉淀（precipitation ）的生成或溶解进行物质的提纯、制备、分离以及组成的测定等等。
掌握影响沉淀生成与溶解平衡的有关因素，才能有效地控制沉淀反应的进行；只有基本理解沉淀形成的机理，才有可能控制一定的沉淀条件，获得良好而且纯净的沉淀，或实现有效的分离，或得到准确的测定结果。
5.1沉淀—溶解平衡及其影响因素严格来说，在水中绝对不溶的物质是不存在的。
物质在水中溶解性的大小常以溶解度来衡量。
通常大致可以把溶解度（solubility ）小于0.01g/100gH 2O 的物质称为难溶物质；溶解度在0.01～0.1/100gH 2O 的物质称为微溶物质；其余的则称为易溶物质。
当然，这种分类也不是绝对的。
对于难溶物质来说，它们在水中溶解度的大小首先是由其自身的本性所决定的，其次，温度的高低，是否有难溶物质构成组分以外的其它可溶性盐类存在等外界因素也会影响它们的溶解度。
5.1.1溶度积与溶解度1．活度积与溶度积对于难溶物质BaCO 3来说，构成这一难溶物质的组分Ba 2+和CO 32-称为构晶离子。
在一定温度下将BaCO 3投入水中时，由于水分子为极性分子，一些水分子将以其偶极的负端取向在BaCO 3固体表面的Ba 2+周围，而有些水分子则以其偶极的正端取向在BaCO 3固体表面的CO 32-周围。
受到溶剂水分子的这种取向作用，大大削弱了固体中的Ba 2+和CO 32-间的吸引力，使得部分Ba 2+和CO 32-离开BaCO 3固体表面，以水合离子的形式进入水中。
这一过程称为溶解（dissolution ）。
另一方面，进入水中的水合离子在溶液中做无序运动碰到BaCO 3固体表面时，受到其上异号构晶离子的吸引，又能重新回到固体表面。
这种与前一过程相反的过程就称为沉淀。
沉淀反应和沉淀物的形成条件
沉淀反应和沉淀物的形成条件沉淀反应是化学反应中常见的一种类型，它涉及到溶液中的物质在特定条件下形成固态的沉淀物。
在化学实验室以及工业生产中，了解沉淀反应和沉淀物的形成条件非常重要。
本文将介绍沉淀反应的基本概念，并探讨影响沉淀物形成的条件。
一、沉淀反应的基本概念沉淀反应是指溶液中的离子或分子发生化学反应，生成难溶于溶液中的固体产物。
这些固体产物称为沉淀物。
在沉淀反应中，通常会有两种溶液中的离子发生结合，生成固态沉淀物。
沉淀反应的化学方程式通常以离子形式书写，并在方程式的末尾标出沉淀物。
例如，当氯化银和硝酸钠混合时，会发生沉淀反应：Ag+ + Cl- + Na+ + NO3- → AgCl↓ + Na+ + NO3-在这个反应中，氯化银和硝酸钠的离子在溶液中结合，生成难溶于溶液中的氯化银沉淀物。
二、影响沉淀物形成的条件1. 溶解度积沉淀反应的进行与溶解度积(Ksp)有关。
溶解度积是指离子在饱和溶液中的浓度乘积。
当溶液中的离子浓度乘积超过溶解度积时，沉淀反应发生。
溶解度积的大小取决于溶质在溶剂中的相对溶解度。
当Ksp的值很小时，说明产生固态沉淀物的倾向较小。
相反，当Ksp的值很大时，产生固态沉淀物的倾向较大。
2. 温度温度对沉淀物的形成有重要影响。
在某些沉淀反应中，随着温度的升高，沉淀物的溶解度会增加。
这是因为在高温下，溶剂分子的热运动增强，使离子更容易离开沉淀物表面。
然而，在其他沉淀反应中，随着温度的升高，沉淀物的溶解度会降低。
这是由于在高温下，化学反应的平衡位置发生变化，使生成沉淀物的反应向前进行。
3. 浓度沉淀反应的浓度也会影响沉淀物的形成。
通常情况下，当反应物离子浓度增加时，沉淀物的形成倾向也会增加。
这是因为离子浓度的增加增加了碰撞的概率，从而促进离子的结合和形成沉淀物。
4. pH值溶液的酸碱度对沉淀物形成也有一定的影响。
有些沉淀反应只在特定的pH值范围内发生。
这是因为pH值的变化可以改变离子的电荷，从而影响反应物之间的相互作用和结合。
沉淀的形成与沉淀平衡
第五章沉淀的形成与沉淀平衡5.1沉淀—溶解平衡及其影响因素严格来说，在水中绝对不溶的物质是不存在的。
物质在水溶液中溶解能力的大小可以用溶解度和溶度积来衡量。
某难溶物质在水中生成或溶解达到平衡时，构成难溶物质的组成离子（构晶离子）浓度幂的乘积是一个常数，这个常数就是溶度积Kθsp。
对MA型难溶物质：[M+][A-]=Kθsp某难溶物质的溶度积越大（小），该物质在中的溶解度越大（越小），要生成该难溶物质就越困难（容易）。
在进行相对比较时，对同型难溶物质，溶度积越大的溶解度相应也就越大。
需要注意，若溶液的离子强度较大，就应改用活度积来衡量。
溶度积与溶解度具有一定的关系。
知道了难溶物质的溶解度，就能求得该物质的溶度积；知道了难溶物质的溶度积，就能求得该物质的溶解度。
在进行这种换算时主要应注意溶解度的单位，一般采用物质的量浓度。
根据任意时刻难溶物质构晶离子浓度幂的乘积（即离子积Q c）与该难溶物质溶度积的相对大小，就能判断该难溶物质能否会生成或是否会溶解。
若Q c＞Kθsp，将生成沉淀；Q c＜Kθsp，则不能生成沉淀，若有固体物质则会溶解。
当Q c=Kθsp，为饱和溶液，达到动态平衡。
这一规律就称为溶度积规则。
对于影响难溶物质溶解度的因素，重点应掌握同离子效应与酸效应。
这里的同离子效应是指在沉淀反应中有与难溶物质具有共同离子的电解质存在，使难溶物质的溶解度降低的现象。
为了减少难溶物质的溶解损失，在沉淀时一般根据不同的情况需要加入不同过量数的沉淀剂；洗涤沉淀时也应选择合适的洗涤剂。
即使如此，沉淀的溶解损失还是不可避免的，一般认为沉淀后，溶液中被沉淀离子的浓度小于或等于10-5mol·L-1，该离子就算被定性沉淀完全了；对于重量分析，被沉淀组分应达到定量沉淀完全，则要求沉淀后溶液中剩余被沉淀离子的浓度应小于或等于10-6mol·L-1。
酸效应主要是指沉淀反应中，除强酸形成的沉淀外，溶液酸度对沉淀溶解度的影响。
沉淀生成和溶解的条件
沉淀生成和溶解的条件沉淀生成和溶解是化学反应中常见的现象，涉及到物质的相互转化。
本文将从化学反应条件的角度对沉淀生成和溶解进行探讨。
一、沉淀生成的条件1. 反应物浓度：沉淀生成的条件之一是反应物浓度的变化。
当溶液中的反应物浓度超过溶解度时，就会发生沉淀生成。
反之，如果溶解度高于反应物浓度，则不会形成沉淀。
2. 温度：温度也是影响沉淀生成的重要因素。
一般来说，温度升高会促使沉淀生成反应进行得更快。
这是因为温度升高会增加反应物的活动性，使反应物之间的碰撞频率增加，从而加速反应速率。
3. pH值：pH值是指溶液的酸碱性程度，也会影响沉淀生成的过程。
不同的物质在不同的pH值下具有不同的溶解度。
当溶液的pH值发生变化时，可能会导致物质的溶解度发生改变，进而影响沉淀生成的过程。
4. 反应时间：反应时间是指反应物发生化学反应所需要的时间。
有些沉淀生成反应是需要一定时间的，而有些反应则可以迅速生成沉淀。
反应时间的长短取决于反应物的性质以及反应条件。
二、溶解的条件1. 温度：与沉淀生成类似，溶解也受到温度的影响。
一般来说，溶解度随温度的升高而增加。
这是因为温度升高会增加溶质分子的平均动能，使其更容易克服吸引力而脱离溶剂分子，从而增加溶解度。
2. 压力：压力对溶解度的影响相对较小，但在某些情况下也是重要的。
例如，气体溶解在液体中时，压力的增加会使溶解度增加。
这是因为增加压力会增加气体分子与液体分子之间的碰撞频率，从而促进溶解过程。
3. 溶剂性质：溶解的条件还与溶剂的性质有关。
不同的溶剂对溶质的溶解度有不同的影响。
溶剂的极性、溶剂与溶质之间的相互作用力等因素都会影响溶解度。
4. 溶质的性质：溶质的性质也是影响溶解度的重要因素。
溶质的极性、分子大小、电荷等特性都会对溶解度产生影响。
溶质分子越小、极性越大，溶解度通常会越高。
沉淀生成和溶解是化学反应中常见的现象。
沉淀生成的条件包括反应物浓度、温度、pH值和反应时间；溶解的条件包括温度、压力、溶剂性质和溶质性质。
沉淀条件.
山东中医药高等专科学校
谢
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山东中医药高等专科学校
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沉 淀 条 件
2.无定形沉淀
浓、热、快、搅、不陈
特点： 溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；结构
疏松，表面积大，易吸附杂质
山东中医药高等专科学校
沉 淀 条 件
条件：
① 在较浓的溶液中进行沉淀 ② 在热溶液中沉淀，并加入大量电解质
③ 快速加入沉淀剂，并不断搅拌
④ 趁热过滤洗涤，不需陈化
沉 淀 条 件
中 药 制 剂 分 析 技 术
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沉 淀 条 件
1.晶型沉淀：稀、热、慢、搅、陈 特点：颗粒大，易过滤洗涤；ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ构紧密，表面
积小，吸附杂质少
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沉 淀 条 件
条件：
① 在适当的稀溶液中进行
② 在热溶液中进行
③ 慢加快搅 ④ 陈化 ：沉淀完全后，将沉淀连同母液放置一 段时间，使小晶粒变为大晶粒，不纯净的沉淀转 变为纯净沉淀的过程。
《无机及分析化学》第5章
通过控制pH值可使某些难溶的弱酸盐和 难溶的氢氧化物沉淀或溶解。
例：计算欲使0.01mol·L-1Fe3+离子开始沉淀和完 全沉淀的pH值。Ksp [Fe(OH)3]=4.0×10-38
解：①Fe3+离子开始沉淀所需要的pH值:
Fe(OH)3(s) Fe3++3OH0.01 x
由Ksp=[Fe3+][OH-]3 =0.01×x3=4.0×10-38
x = 1.07×10-8(mol·L-1)
计算结果与BaSO4在纯水中的溶解度相比较，溶解度 为原来的1.07×10-8 /1.05×10-5 ，即约为0.0010倍。
影响溶解度的因素:盐效应
在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使
难溶电解质的溶解度增大的作用称为盐效应。
AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ )
第五章 沉淀溶解平衡 与沉淀滴定法
5.1 溶度积原理 5.2 沉淀溶解平衡的移动 5.3 多种沉淀之间的平衡 5.4 沉淀滴定法
学习要求
1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。 2.了解影响沉淀溶解平衡的因素，利用溶度积
原理判断沉淀的生成及溶解。 3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。 4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。
化合物的 溶度积
例5-3 在25℃ 时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217gL1, 试计算
Ag2CrO4的KSP
解：
c(Ag 2CrO4 )
s(Ag 2CrO4 ) M (Ag 2CrO4 )
0.0217g L1 6.54105 mol L1 331.8g mol1
0.1 0.1
[H+]=x-0.2
∴所需盐酸的浓度的计算公式为：
沉淀反应的规律与实例
沉淀反应的规律与实例沉淀反应是一种常见的化学反应类型，它涉及到溶液中的离子之间发生反应，形成难溶的沉淀物。
本文将讨论沉淀反应的规律及其相关实例，以便更深入理解这一化学现象。
1. 反应规律沉淀反应的规律可以总结为溶液中存在的阳离子与阴离子之间发生络合反应，生成难溶的沉淀物。
这些沉淀物通常以晶体形式存在于溶液中。
下面是一些常见的沉淀反应规律：1.1 反应条件：沉淀反应通常在两种溶液混合后发生。
当初始溶液中存在能够产生沉淀物的离子时，会发生沉淀反应。
此外，由于沉淀物的形成与溶液中离子浓度的平衡有关，沉淀反应通常在浓度较高的溶液中更容易发生。
1.2 沉淀物生成：在沉淀反应中，溶液中的阳离子与阴离子结合形成一个稳定的沉淀物。
这种结合通常是通过络合反应发生的，其中发生了阳离子与阴离子之间的物种或离子之间的配位键形成。
1.3 沉淀物性质：沉淀物通常是难溶于水的，它们以一种晶体形式存在于溶液中。
沉淀物的晶体结构与化学反应条件和反应物的性质相关。
2. 实例分析下面将介绍几个常见的沉淀反应实例，以帮助我们更好地理解反应规律。
2.1 硫酸钡沉淀反应当硫酸钡溶液与盐酸溶液混合时，由于盐酸中含有氯离子(Cl-)，会与硫酸钡溶液中的钡离子(Ba2+)发生反应。
它们结合形成难溶的氯化钡沉淀物(BaCl2)。
这个反应示例体现了沉淀反应中阴离子与阳离子之间的反应规律。
2.2 碳酸钙沉淀反应当盐酸溶液与碳酸钠溶液混合时，由于盐酸中含有氯离子(Cl-)，会与碳酸钠溶液中的钠离子(Na+)发生反应。
它们结合形成难溶的氯化钠沉淀物(NaCl)和二氧化碳气体(CO2)的释放。
这个反应示例体现了沉淀反应中多种离子之间的复杂反应规律。
2.3 硫化物沉淀反应当硫化氢气体(H2S)与镉盐溶液反应时，它们结合形成硫化镉沉淀物(CdS)。
这个反应实例体现了沉淀反应中气体和溶液中离子之间的反应规律。
总结：沉淀反应是一种常见的化学反应类型，它涉及到溶液中的离子之间发生反应，形成难溶的沉淀物。
化学沉淀的知识点总结
化学沉淀的知识点总结化学沉淀是一种重要的化学实验方法，广泛应用于化学、环境、生物等领域。
本文将从化学沉淀的原理、适用条件、常见沉淀反应和实验技术等方面进行总结。
一、化学沉淀的原理化学沉淀是利用溶液中物质的溶解度差异而实现的一种分离方法。
在溶液中，待沉淀物质和沉淀剂可以发生化学反应生成不溶的物质沉淀，从而达到分离的目的。
化学沉淀的原理主要包括以下几点：1. 溶解度差异：物质的溶解度与溶液中的温度、压力、浓度等因素有关。
某些物质在一定条件下会生成不溶的沉淀，利用这种溶解度差异可以实现化学沉淀分离。
2. 化学反应生成沉淀：待沉淀物质和沉淀剂在溶液中发生化学反应，生成不溶的沉淀物质。
通常沉淀剂选择适当，可以使待沉淀物质和沉淀剂之间发生反应生成不溶的物质。
3. 沉淀的形成条件：化学沉淀的形成需要具备适当的条件，包括溶液的浓度、温度、pH值等因素，只有在合适的条件下才能发生有效的化学沉淀反应。
综上所述，化学沉淀是利用物质的溶解度差异以及化学反应生成不溶物质的原理实现的一种分离方法。
二、化学沉淀的适用条件化学沉淀作为一种常见的实验方法，适用条件是其能否成功实现沉淀分离的关键。
化学沉淀的适用条件主要包括以下几点：1. 沉淀剂选择：沉淀剂的选择直接影响化学沉淀的效果。
通常选择具有较强沉淀作用的沉淀剂，使之与待沉淀物质发生反应生成不溶的沉淀物质。
2. 溶液的浓度：溶液的浓度对化学沉淀有重要影响。
通常情况下，当溶液浓度较高时，有利于沉淀物质的形成和分离，而浓度过低则难以实现有效的沉淀分离。
3. 温度和pH值：温度和pH值是影响化学沉淀的重要因素。
通常情况下，适宜的温度和pH值能够提高沉淀的形成和分离效果，而不利的条件则会影响沉淀的效果。
4. 混合和搅拌：待沉淀物质和沉淀剂的充分混合和搅拌是实现有效化学沉淀的重要条件，通过搅拌可以促进沉淀物质的形成和分离。
综上所述，化学沉淀的适用条件包括沉淀剂选择、溶液的浓度、温度和pH值以及混合搅拌等因素。
九年级化学中的沉淀知识点
九年级化学中的沉淀知识点化学是一门研究物质性质和变化的科学，而沉淀作为其中的一个重要概念，在九年级化学学习中具有很高的重要性。
本文将针对九年级化学中的沉淀知识点进行论述，帮助读者更好地理解和掌握相关概念和原理。
一、沉淀的定义和特征沉淀是指两种溶液中溶质发生化学反应，形成的不溶于水的产物。
沉淀通常以固体形式存在，能够在溶液中沉积下来。
沉淀的形成与溶质的溶解度以及反应条件等因素有关。
二、沉淀的条件1. 溶质的溶解度：溶质在溶剂中的溶解度越小，就越容易形成沉淀。
2. 反应物浓度：当反应物浓度增加时，产生沉淀的可能性也会增加。
3. 反应温度：一般来说，温度的升高会增加溶质的溶解度，降低形成沉淀的可能性。
三、沉淀的生成与判定实验1. 氯化物沉淀实验：将待检溶液中加入氯化银（AgCl）沉淀试剂，如果产生白色沉淀，则说明溶液中存在氯离子。
2. 硫酸根离子沉淀实验：通过加入硫酸钡（BaSO4）试剂，形成白色沉淀，判定溶液中是否存在硫酸根离子。
3. 碳酸盐沉淀实验：加入碳酸氢钠（NaHCO3）试剂，若产生白色沉淀，则说明溶液中含有碳酸盐。
四、沉淀反应的应用1. 沉淀反应的分离：通过控制反应条件，使溶液中的某些成分以沉淀的形式分离出来，实现物质的分离纯化。
2. 沉淀法制备纯品：利用沉淀反应的产物独特的沉淀性质，可以制备出纯度较高的某种化合物。
3. 沉淀反应的定性与定量分析：通过观察沉淀的形成与性质，可以判断和测定溶液中的特定离子或化合物。
五、常见沉淀反应案例1. 氯化银与氯化钠反应：Ag+ + Cl- → AgCl↓2. 硫酸铜与氢氧化钠反应：Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2↓3. 硫酸钡与硫酸镁反应：Ba2+ + SO42- → BaSO4↓六、沉淀知识点的注意事项1. 注意安全：在进行沉淀反应实验时，应佩戴防护眼镜、手套等个人防护装备，避免实验品误入眼睛或皮肤接触。
2. 谨慎选择试剂：选择恰当的试剂和适当的反应条件，以保证实验结果的准确性。
沉淀条件五字原则
沉淀条件五字原则
沉淀条件五字原则是指在进行沉淀处理时，要考虑五个条件，即温度、浓度、时间、pH值和搅拌。
这五个条件对于沉淀的形成和沉淀物的质量都有重要影响。
1. 温度：温度可以影响物质的溶解度和反应速率，适当的温度可以促进沉淀物的形成和沉淀速度，但过高的温度可能会导致物质的分解或不完全沉淀。
2. 浓度：适当的浓度可以提高沉淀物的产率和纯度，过低的浓度可能导致沉淀物形成困难，过高的浓度可能会造成杂质的混入。
3. 时间：沉淀需要一定的时间来完成，过短的时间可能无法充分沉淀，而过长的时间可能会导致沉淀物的粒径增大或结晶。
4. pH值：pH值可以影响物质的溶解度和沉淀物的形成，适当的pH 值可以促进沉淀物的形成和纯度，但过高或过低的pH值可能导致沉淀物的溶解或不完全沉淀。
5. 搅拌：适当的搅拌可以促进物质的混合和反应，有利于沉淀物的形成和分散，但过强的搅拌可能会导致沉淀物的破碎或杂质的混入。
沉淀条件五字原则是指在进行沉淀处理时，要综合考虑温度、浓度、时间、pH值和搅拌等五个条件，以确保沉淀的形成和沉淀物的质量。
初中化学知识点总结沉淀
初中化学知识点总结沉淀初中化学是学生接触化学科学的起始阶段，为了帮助学生更好地理解和掌握化学知识，本文将对初中化学中关于沉淀的知识点进行总结。
# 1. 什么是沉淀沉淀是指在溶液中某些物质由于化学反应或物理作用而形成的不溶于水的固体。
这些物质可能是无机盐、金属、氧化物或氢氧化物等。
当这些物质的浓度超过其在水中的溶解度时，就会形成沉淀。
# 2. 沉淀的形成条件沉淀的形成通常需要满足以下条件之一：- 溶质的浓度超过了其在水中的溶解度。
- 溶液的pH值发生变化，导致某些物质的溶解度降低。
- 温度变化，影响溶质的溶解度。
- 有其他物质加入，与溶质发生反应生成不溶于水的化合物。
# 3. 沉淀的类型根据沉淀的性质和形成原因，可以将其分为以下几类：- 无机沉淀：如硫酸钡、氯化银等，这些物质在水中的溶解度极低，很容易形成沉淀。
- 有机沉淀：如某些染料和有机盐，它们在水中的溶解度受pH值影响较大。
- 金属沉淀：如铜、铁、铅等金属的氢氧化物或硫化物，它们在特定条件下会形成沉淀。
- 氧化物沉淀：如氧化铁、氧化铝等，这些物质在特定条件下也会从溶液中沉淀出来。
# 4. 沉淀的实验观察在实验中，沉淀的形成通常伴随着溶液颜色的变化、浑浊度的增加以及固体物质的生成。
通过观察这些现象，可以判断沉淀是否形成以及沉淀的性质。
# 5. 沉淀的分离方法在实验室中，沉淀可以通过过滤或离心等方法从溶液中分离出来。
过滤是利用滤纸或滤网将固体沉淀与液体分离；离心则是利用离心力将沉淀推向容器的底部，从而实现分离。
# 6. 沉淀的应用沉淀在工业和日常生活中有着广泛的应用，如：- 水处理：通过添加特定的化学物质使水中的杂质形成沉淀，从而净化水质。
- 分析化学：利用沉淀反应进行物质的定性和定量分析。
- 冶金工业：通过沉淀反应从矿石中提取金属。
- 医药制造：在药物的提纯过程中，沉淀技术被用来分离有效成分和杂质。
# 7. 沉淀的注意事项在进行沉淀实验时，需要注意以下几点：- 严格控制溶液的浓度和pH值，以确保沉淀的完全形成。
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二、沉淀的形成过程 沉淀的形成是一个很复杂的过程，大致表示如下：
成核作用 成长过程 构晶离子 晶核 沉淀微粒
均相成核 异相成核
聚集 定向排列
无定型 晶型
沉淀形成过程的两种速度： 聚集速度：构晶离子聚集成晶核，再进一步堆积成 沉淀微粒的速度。 定向速度：构晶离子按一定晶格排列在晶核上的速 度。 晶 格 — Ba2+ — SO42- — Ba2+ — SO42| | | | — SO42- — Ba2+ — SO42- — Ba2+ | | | | — Ba2+ — SO42- — Ba2+ — SO42| | | | — SO42- — Ba2+ — SO42- — Ba2+
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三、影响沉淀纯度的因素 1、 共沉淀 在操作条件下，某些物质本身不能单独析出沉 淀，当溶液中产生沉淀时，它便随同生成的沉淀 一起析出。 共沉淀的几种类型： 1）表面吸附 由于在沉淀表面上吸附了杂质而使沉淀玷污的 现象。 原因：处于沉淀表面的离子的电荷作用力未完电 层 — Ba2+ — SO42- — Ba2+ — SO42- …. Ba2+…. Cl| | | | — SO42- — Ba2+ — SO42- — Ba2+ | | | | — Ba2+ — SO42- — Ba2+ — SO42-…. Ba2+…. Cl| | | | — SO42- — Ba2+ — SO42- — Ba2+ 吸附层 扩散层
一、沉淀的类型
第五章 沉淀溶解平衡 与沉淀分析法
§5.3 沉淀的形成与
沉淀条件
一、沉淀的类型 二、沉淀的形成过程 三、影响沉淀纯度的 因素 四、沉淀条件的选择
晶形沉淀 d≈0.1~1 m 沉淀 类型 凝乳状沉淀
BaSO4
d 在二者之间，如AgCl
无定形沉淀 d≤0.02 m Fe2O3 • nH2O， Al2O3 · nH2O 影响生成沉淀类型的因素： 1）沉淀的本性 2）生成沉淀条件及沉淀生成后的处理。
3
表面吸附的杂质量与下列因素有关： A)沉淀的表面积； B)杂质的浓度； C)溶液的温度。吸附作用是放热过程。 减少方法： 洗涤沉淀。 2）混晶 如：在BaSO4沉淀的生成过程中，若溶液中有 Pb2+离子，由于Pb2+离子与Ba2+离子的半径相近、 与SO42-所形成的晶体结构相似，则在BaSO4中就 极易混有PbSO4。 减少方法：事先分离杂质离子。
3）吸留和包藏 若沉淀生长太快，表面吸附的杂质来不及离开 沉淀表面就被随后生成的沉淀覆盖，使杂质被带 入沉淀内部，这种共沉淀称为吸留。 若母液包藏在沉淀内部，则称为包藏。 减少方法：重结晶和陈化 2、后沉淀 指溶液中某些组分析出沉淀后，另一种本来难于 析出沉淀的组分在该沉淀表面继续析出的现象。 如：Ca2+, Mg2+共存时，加入C2O42-，CaC2O4先 沉淀，MgC2O4由于形成稳定的过饱和溶液而不立 即析出。
减少方法： 缩短陈化时间。 3、 提高沉淀纯度的措施 ①选择适当分析程序和沉淀方法。 ②降低易被吸附离子的浓度。 ③选择适当沉淀条件。 ④选择合适洗涤剂。 ⑤再沉淀。 四、沉淀条件的选择 1、晶形沉淀的沉淀条件
“稀、搅、慢、热、陈”
2、无定形沉淀的沉淀条件 “浓、热、搅、电、不陈”
2
3、均匀沉淀法 通过化学反应缓慢均匀地在溶液中产生沉淀剂。 如沉淀Ba2+时用硫酸甲酯(CH3)2SO4取代SO42-： (CH3)2SO4 + 2H2O = 2CH3OH + SO42- + 2H+
若聚集速度 > 定向速度，得到非晶形沉淀； 若定向速度 > 聚集速度，得到晶形沉淀。 聚集速度主要取决于沉淀条件，与溶液的相对过饱 度成正比：
vK
QS S
冯•韦曼经验公式
定向速度主要取决于沉淀物质的本性。
Q ：开始形成沉淀瞬间沉淀物质的浓度； S ：沉淀的溶解度； Q-S ：开始形成沉淀时溶液的过饱和度； (Q-S)/S：相对过饱和度； K ：系数，与沉淀的性质、介质条件及温度有 关。