水环境中56种常见农药的残留分析
固相萃取-气相色谱质谱法测定饮用水中9种农药残留
固相萃取-气相色谱质谱法测定饮用水中9种农药残留邱姚瑶，谷贵章，曹秋虹，王新财*，曾 坤（湖州市食品药品检验研究院，浙江湖州 313000）摘 要：目的：建立气相色谱-质谱同时测定饮用水中常见9种农药残留的测定方法。
方法：农药组分经Oasis HLB固相萃取柱富集，乙酸乙酯/正己烷（1∶1）混合溶剂洗脱，气相色谱-质谱检测，标准工作曲线外标法定量。
结果：9种农药残留在0～5.000 mg·L-1线性关系良好，相关系数（R2）大于0.998，加标回收率为75.7～103.0%，9种农药的定量限为0.003～0.075 µg·L-1，精密度为1.1%～7.4%（n=6）。
结论：该方法操作简便、重复性好、准确度高，适用于饮用水中9种常见农药残留的测定。
关键词：固相萃取；气相色谱-质谱法；农药残留；饮用水Determination of 9 Pesticide Residues of Drinking Waterby Solid Phase Extraction-Gas Chromatography MassSpectrometryQIU Yaoyao, GU Guizhang, CAO Qiuhong, WANG Xincai*, ZENG Kun(Huzhou Institute for Food and Drug Control, Huzhou 313000, China)Abstract: Objective: To establish a method of simultaneous determination of 9 pesticide residues of drinking water by gas chromatography-mass spectrometry. Method: Pesticide residues were extracted by Oasis HLB solid phase extraction column, eluted by mixed solvent ethyl acetate/n-hexane (1∶1), detected by gas chromatography- mass spectrometry, and quantified by external standard method based on standard working curve. Result: The linear relationships of 9 analytes were good in the range of 0～5.000 mg·L-1, and their correlation coefficients (R2) were higher than 0.998, their average recoveries of the method ranged among 75.7～103.0%, the limits of quantitation of 9 pesticides were 0.003～0.075 µg·L-1, and the relative standard deviation was among was 1.1%～7.4%（n=6）. Conclusion: This method is easy to operate, has good precision and accuracy, and is suitable for determination of 9 common pesticide residues of drinking water.Keywords: solid phase extraction; gas chromatography-mass spectrometry; pesticide residues; drinking water我国是生产和使用农药最多的国家。
农药使用对环境影响的调查报告
农药使用对环境影响的调查报告1. 调查背景农药作为保护农作物免受害虫、病菌和杂草侵害的有效工具，在现代农业中得到广泛应用。
然而，农药的使用频率和剂量增加可能会对环境产生一定的负面影响。
本报告旨在调查并总结农药使用对环境的潜在影响，以期为农业可持续发展提供参考。
2. 调查方法本次调查采用问卷调查和现场观察相结合的方式进行。
我们选择了具有代表性的农业区域，在不同类型的农田进行了调查和观察，并针对农药使用情况、农田生态环境、土壤质量等因素进行了量化和分析。
3. 调查结果（1）农药使用频率高：调查显示，在我们的样本中，大多数农民对于农药的使用频率较高，尤其是在水稻和果树种植中。
平均每季度使用农药的次数超过5次。
（2）潜在的环境污染：根据现场观察和污染物分析，我们发现农药的过度使用导致了土壤和水源的潜在污染。
尤其是一些高毒农药的使用频率较高，容易对周围环境产生不可逆的负面影响。
（3）生态环境破坏：农田中的农药使用频繁，会破坏生态平衡，影响有益昆虫和微生物的生存和繁殖，对农田的生态系统造成较大破坏。
（4）残留物超标：调查结果显示，在一些农田中检测到了农药残留物超标的情况。
这不仅对农产品的质量和安全构成威胁，也对消费者的健康造成潜在风险。
4. 结论与建议农药使用对环境的影响不容忽视，因此我们提出以下建议：（1）减少农药的使用频率：农民应该根据病虫害情况和农作物需求合理使用农药，避免过度使用，减少农药对环境的负面影响。
（2）推广生态农法：积极推广有机农业和生物防治技术，建立生态平衡，减少对化学农药的依赖。
（3）加强监管和合规执行：政府和相关部门应加强对农药市场的监管，严格执行相关农药使用规范，确保农药的合理使用和安全性。
（4）提高农民的科学知识和技能：加强农民对农药使用和环境保护的培训，提高其科学意识和环境保护意识。
5. 展望随着社会对环境保护意识的提高以及农业可持续发展的需要，未来农药使用应更加注重生态环境和农产品质量安全的保护。
农残分析报告
农残分析报告1. 引言农残，即农业残留物，是指作物或其制品中残留的农药、兽药及其代谢产物等。
农残污染是目前世界范围内农业生产中面临的重大问题之一。
农残不仅对农作物品质和食品安全产生影响，同时也对环境和生态系统造成威胁。
因此，对农残进行全面的分析和监测，对农业可持续发展具有重要意义。
本报告将对农残进行分析，包括农残的来源、检测方法和影响等方面，旨在全面了解和评估农残问题的现状，并提出相关的对策和建议。
2. 农残的来源农残的来源主要包括以下几个方面：•农药的使用：农药作为农业生产的重要工具，对农作物的保护和增产发挥着重要作用。
然而，不合理的农药使用和滥用会导致农残的产生。
•兽药的使用：动物养殖业中使用的兽药也可能导致农残的残留。
•环境因素：环境中存在的污染物、土壤和水质等因素也会对农作物产生影响，导致农残的产生。
3. 农残的检测方法为了对农残进行准确的监测和评估，科学家们提出了各种各样的检测方法。
常用的农残检测方法包括：•色谱法：色谱法是目前最常用的农残检测方法之一。
它通过将样品中的农残化合物分离出来，并利用色谱柱的分离效果对其进行定性和定量分析。
•质谱法：质谱法是对农残进行定性和定量分析的另一种重要方法。
它通过将样品中的农残化合物分子进行离子化，然后利用质谱仪对其进行质量筛选和检测。
•免疫学方法：免疫学方法利用抗原与抗体的特异性结合，通过反应的可视化检测对农残进行分析。
4. 农残对健康的影响农残对人体健康的影响是人们关注的焦点之一。
农残的长期摄入可能导致慢性中毒，甚至引发癌症等疾病。
因此，对农残的监测和控制显得尤为重要。
农残对健康的影响主要有以下几个方面：•急性中毒：高浓度农残的摄入会引起急性中毒症状，如腹泻、呕吐、头痛等。
•慢性中毒：长期低剂量农残的摄入会对人体内脏器官造成长期损害，导致慢性中毒。
•致突变和致畸效应：某些农残具有致突变和致畸的作用，对人体的遗传物质和胚胎发育造成不良影响。
5. 农残的控制和预防为了降低农残的风险，进行农残的控制和预防工作至关重要。
关于山东省微山湖水环境状况的调查报告
关于山东省微山湖水环境状况的调查报告姓名：赵昌爽班级：10给水1班学号：20101701118 山东省微山湖又名南四湖，位于中国山东、江苏交界处，由微山湖、昭阳湖、南阳湖、独山湖四个彼此相连的湖泊组成。
微山四湖南北长230公里，东西最宽处达27.6公里，水域面积达2100平方公里，是中国北方最大的淡水湖泊。
1、微山湖的基本情况：微山湖亦名南四湖，由微山、昭阳、独山、南阳四个彼此相连的湖泊组成，湖区主要坐落在山东省微山县境内，位于东经116度34分－117度21分，北纬34度27分－35度20分；全湖南北长230公里，北至山东济宁市任城区，南接江苏徐州市铜山区；东西宽6.8~27.6公里，周长451公里，西临江苏省沛县与山东省鱼台县，东接山东省滕州市与微山县。
总面积为2100平方公里，可控蓄水量为17.3亿立方米，最大库容量47.31亿立方米。
平均水深1.7米，汛期最深为3米。
流域面积31700平方公里。
京杭大运河纵贯全湖南北，是我国北方最大的淡水湖。
微山湖名字的由来，要追溯到商代末年，商纣王沉溺酒色，昏庸无道，其兄长微子（名启）数谏不纳，愤而出走，隐居到现在的微山岛这个地方，死后葬在岛上，微山湖因此而得名。
微山湖属暖温带季风大陆性气候，四季分明。
年均降雨且为773.6mm，年平均日照2515.5h，陆地年平均气温为13.8°C，湖内年平均气温为14.3°C。
入湖河道共有53条，出湖水道主要有3条。
狭义微山湖是指1960年在微山湖湖腰建成了拦湖大坝的下级湖，同昭阳湖、独山湖和南阳湖构成广义微山湖。
微山湖具有良好的社会效益、环境效益、经济效益。
社会效益体现在：①观光与旅游。
湿地具有自然观光、旅游、娱乐等美学方面的功能，湿地除可创造直接的经济效益外，还具有重要的文化价值。
尤其是城市中的水体，在美化环境、调节气候、为居民提供休憩空间方面有着重要的社会效益。
②教育与科研价值。
湿地生态系统、多样的动植物群落、濒危物种等，在科研中都有重要地位，它们为教育和科学研究提供了对象、材料和试验基地。
超高效液相色谱-串联质谱法测定水中拟除虫菊酯和有机磷农药残留
Vol. 13 ,No.2March 2021第13卷第2期2021年3月环境监控与预警Environmental Monitoring and Forewarning !监测技术！DOI : 10. 3969/j. issn. 167^6732. 2021.02. 005超高效液相色谱-串联质谱法测定水中拟除虫菊酯 和有机磷农药残留杨敏娜，秦兴秀，王来梁（江苏省地质调查研究院自然资源部国土（耕地）生态监测与修复工程技术创新中心，江苏 南京210018 %摘 要：采用直接进样法和萃取浓缩法2种前处理方式，通过超高效液相色谱-串联质谱法对水中20种拟除虫菊酯类和 有机磷类农药进行了测定，并对仪器条件的选择和前处理条件的优化进行了探讨$结果表明,20种农药的线性关系良好,相关系数均〉0.999，直接进样法检出限为0.21 -2.47 'g/L ,回收率为81.0% -119%，相对标准偏差＜10% $萃取浓缩法检出限为0.002 2 -0.004 3 'g/L ,回收率为71.5% -115%，相对标准偏差＜15% $该方法简便、快捷，精密度和准确度较高，可满足水中拟除虫菊酯类和有机磷类农药的检测要求$关键词：超高效液相色谱-串联质谱法；拟除虫菊酯类农药；有机磷类农药中图分类号：X832 ；O657.63文献标志码:B文章编号：1674 -6732 （2021） 02 -0024 -05Determination of Pyrethriod Pesticide and Organic Phosphorus Pesticide Residues in Water by Ultra Performance Liquid Chromatography 一 Tandem Mass SpectrometryYANG Min-na , QIN Xing-xiu , WANG Lai-liang% Cultivated Land Ecological Monitoring and Restoration Engineering Technology Innovation Center of Ministry ofNatural Resourcet , Geological Survey of Jiangsu Provinco , Nanjing , Jiangsu 210018 , China )Abstract : A method for determination of 20 organic phosphorus and pyrethriod pesticides in wateo was established by using ultroperformance liquid chromatography - tandem mass spectrometiy after direci injection or after extraction and concentrated. Theinstrumeni ccnditions and pretreetment ccnditions were optimized. The regression equation of 20 kinds of pesticides showed goodlinear relationship , the ccrrelation coefficients were all greater than 0. 999. The detection limitr were in the range from 0. 21 te2.47 'g/L foe direct injection, and the average reccvvries ranged from 81. 0% to 119% with the relativv standard deviations lessthan 10% . For extraction and ccnccntration method , the method detection limitr of the target ccmpounds were in the range from 0.002 2 to 0.004 3 'g/L, and the average recoveries ranged from 71.5% to 115% with the relative standard deviations less than15% . This method is simple and fast, and itr precision and accuracy can meet the demands of determination of pyrethriod prsticideand oraanic phosphorus pesticide in water.Key words : UPLC-MS/MS ； Pyrethriod pesticide ； Oraanic phosphorous pesticide农药在现代化农业中必不可少,有机磷、拟除 虫菊酯和氨基甲酸酯类农药是目前使用量最大的 3类农药，它们普遍具有高效、广谱、低毒、低残留等特点'1（,在农业生产中被广泛应用'_3（。
常用农药
常用农药一、杀虫剂1.敌百虫常用剂型：90%原粉，80%可溶性粉剂，25%油剂，2.5%、5%粉剂,30%乳油。
毒性：低毒。
作用方式：胃毒，触杀防治对象：对多种鳞翅目幼虫有效，对绳类特效。
还可防治地下害虫使用方法：喷雾：90%原粉800—1000倍液；毒饵：原粉：水：饵料按1：10：100配制，防治地下害虫。
注意事项：不能与碱性农药混用，现配现用。
2.敌敌畏常用剂型：50%，80%乳油毒性：中毒。
作用方式：熏蒸，触杀，胃毒。
残效期1—2天。
防治对象：防治鳞翅目害虫，落叶松花蝇成虫，叶蜂幼虫及蛀干害虫的幼虫。
使用方法：喷雾：80%乳油1500倍液；灌注：5%敌敌畏乳油塞入虫孔用泥封口。
注意事项：对高梁、玉米易产生药害，不能与碱性农药混用。
3.辛硫磷常用剂型：50%，40%乳油，5%颗粒剂。
毒性：低毒。
作用方式：触杀，胃毒等。
防治对象：对蛴螬及鳞翅目幼虫有特效。
适合防治地下害虫。
使用方法：喷雾：50%乳油1000倍液；撒毒土：5%颗粒剂30kg/hm2注意事项;见光易分解，对铁有腐蚀性，在林木幼苗上慎用。
4.马拉硫磷常用剂型：45%乳油，25%油剂，70%优质乳油（防虫磷）毒性：低毒。
作用方式：触杀，熏蒸防治对象：蝗虫，松毛虫，毒蛾，粉蠂，卷蛾，叶蜂的幼虫，小型昆虫。
使用方法;喷雾：45%乳油1000倍液；超低量喷雾：每公顷用25%油剂2.25—3L注意事项：忌与酸碱性物质混用，注意防火。
随配随用。
对蜂、鱼、瓢虫高毒。
5.乙酰甲胺磷常用剂型：30%,40%乳油。
毒性：低毒。
作用方式：内吸，触杀，胃毒。
防治对象：蚜虫，螨类，蚧类及大袋蛾等多种咀嚼式和刺吸式害虫，还可杀卵。
使用方法;喷雾，用0.05%--0.1%的有效成分。
注意事项：不宜在桑、茶树上使用，不能与碱性农药混合，注意防火。
6.氧化乐果常用剂型：40%乳油，18%高渗乳油。
毒性：高毒。
作用方式：内吸，触杀。
防治对象：蚜虫，螨类，蚧类等。
使用方法：喷雾：40%乳油500—1500倍液；刮皮涂药：40%乳油3—5倍；打孔注药：40%乳油5—10倍。
气相色谱法测定水环境中有机磷农残
气相色谱法测定水环境中有机磷农残摘要：为更好保证水源的安全性，本实验建立了一种气相色谱法测定水质中有机磷农残的方法。
样品经二氯甲烷萃取和浓缩后，选用 HP-5毛细管柱进行分离，气相色谱火焰光度法测定，在10 min内完成分离。
在线性范围0.01 μg/mL ~1.00 μg/mL内，有机磷农药的相关系数均大于0.999，检出限为0.010μg/L~0.035μg/L。
平均加标回收率在100.1%~103.2%之间，平均精密度为1.07%～2.47%。
该方法操作简单、可靠性强、灵敏高、成本低，适用于水环境中多种农药的定量检测要求。
关键词：气相色谱法；机磷农残；10 min内；定量检测有机磷农药作为一类广泛用于农业生产的除草剂、杀菌剂、杀虫剂等化学农药，因其低廉的价格和对农产品有效的增产作用而受到人们的喜爱。
但有机磷农药在使用时会存在残留问题，其作为一种高毒性的有机物通过对地表、地下水、土壤环境及果蔬产品的污染，严重影响着人们的健康和生命安全。
因此，有机磷农药的检测技术显得至关重要，提高其检测水平已迫在眉睫[1]。
有机磷农药的检测方法通常有气相色谱法[2]、气相色谱-质谱联用法[3]、液相色谱法[4]、液相色谱-质谱联用法[5]。
气相色谱-质谱联用法和液相色谱-质谱联用法因其检测成本较高，在日常检测中较少使用。
液相色谱法，检测时需用较多的有机溶剂，既不环保又造成浪费。
此外，液相色谱仪价格及日常维护费用较高，分析时间较长。
而气相色谱法则具有显著的优点：一是对样品分离效率高，检测速度快，灵敏度高；二是操作相对简单，重复性好，适用范围广；三是成本较低，对于大批量检测具有较高的经济优势，使其在农药检测的实际应用中占据重要地位。
实验室在参照国标《生活饮用水标准检验方法农药指标》[6]（GB/T 5750.9-2006）4.2中毛细管柱气相色谱法中的升温程序对有机磷农药进行检测，多次试验并未有明显出峰。
本文在预实验的基础上，使用二氯甲烷为萃取剂，选用HP-5毛细管柱分离，火焰光度检测器检测，对丙酮中有机磷农药进行测定，以保留时间定性，外标法定量（各组分浓度对应峰面积值）。
农药污染：影响及预防措施
农药污染：影响及预防措施引言：农药在农业生产中发挥着重要作用，但其滥用和不当使用也带来了严重的环境污染问题。
本文将详细介绍农药污染的影响，以及预防农药污染的有效措施。
一、农药污染的影响1. 对环境的影响农药常常通过空气、水源和土壤进入环境，对周围的土壤、水体和生物多样性造成潜在威胁。
农药的残留会导致土壤的退化，进而影响农作物的质量与产量。
此外，农药污染还会造成水源的污染，威胁到水生生物的健康与生存。
2. 对人类健康的影响经由农产品或食水摄入农药残留可能对人体产生潜在危害。
某些农药具有慢性毒性，长期摄入可能引发慢性病，例如癌症、生殖系统问题和神经系统疾病。
此外，农药残留还可能通过食物链的传递进入人体，进一步危害人类的健康。
二、预防农药污染的措施1. 合理使用农药农民应根据农作物种类、病虫害程度和农药特性合理使用农药。
避免过量使用、频繁使用同一种农药，以及在禁用期使用。
同时，选择具有较低毒性和高效率的农药，确保其与目标作物相适应。
2. 推广有机农业有机农业不使用化学合成的农药和化肥，通过生物农药和有机肥料控制病虫害。
推广有机农业可以减少农药的使用，降低农药污染的产生。
3. 加强监管与培训政府和相关管理机构应建立健全的农药监管制度，加强对农药的登记审批和市场监管。
同时，加强农民的培训与指导，提高其对农药使用的认识，教育农民遵守农药使用的最佳实践。
4. 强化农业废弃物处理正确处理农业废弃物是避免农药污染的重要措施之一。
农残处理设施的建设和运营应得到重视，确保废弃物的有效处理和处置，防止农药残留进一步污染环境。
5. 鼓励生物防治生物防治是利用天敌来控制病虫害的一种无公害防治方法。
鼓励农民使用生物防治，不仅可以减少农药的使用，还可以提高生态环境的稳定性。
结论：农药污染给环境、生态系统和人类健康带来了严重的风险。
预防农药污染是保护生态环境和人类健康的重要举措。
通过合理使用农药、推广有机农业、加强监管与培训、强化废弃物处理以及鼓励生物防治等措施，我们可以有效预防农药污染，实现可持续的农业发展。
水环境质量评价
水环境质量评价摘要：水环境质量评价是关于水环境质量现状和变化的理论、方法及其应用技术的科学，是水环境科学工作者认识水环境、保护水环境资源的基础。
而随着人口的急剧增加和经济的快速发展，人类对水资源的需求不断增加，开发力度与不断增强，使得自然界所固有的水文循环过程受到严重的扰动，水资源自然循环的通量和再生能力也遭到不同的程度的改变，并出现了一系列的诸如水位下降，水质污染等水资源、水环境问题。
所以，如何对水资源的合理开发利用以及河流生态系统的管理具有了重要意义，变成了项开拓性的工作。
关键字：水环境质量河流生态开发利用管理保护一、水环境质量评价概述水环境质量评价，就是通过一定的数理方法与手段，对某一水环境区域进行环境要素分析，对其作出定量描述通过水环境质量评价，摸清区域水环境质量发展趋势及其变化规律，为区域环境系统的污染控制规划及区域环境系统工程方案的制定提供依据。
水环境由地表水环境与地下水环境组成,包括河流、湖泊、水库、海洋、沼泽、冰川、泉水、浅层和深层地下水等。
水环境是最易受人类活动影响和破坏的地域,它同其它环境要素如土壤环境、生物环境、大气环境等构成了一个有机的综合体。
它们互相影响、互相联系、互相制约。
当改变或破坏某一区域的水环境状况时,必然引起其它环境要素的变化。
就水体组成部分而言,水环境是指水体中的水组份、底质组份、水生生物组份和微生物组份的联合体。
它们是又独立又互相依存的关系,人们要促进与其它环境要素间保持协调一致。
从自然规律看,在各种自然地理要素作用下形成的水循环,是流域复合生态系统的主要控制性因素,对人为产生的物理与化学干扰极为敏感。
上游地区干扰水循环系统,会迅速传递到下游社会经济和生态系统,流域内任何地点的水土开发利用,都会影响全流域生态系统平衡状态。
流域的水循环规律的改变可能引起在资源、环境、生态方面的一系列不利效应;流域产流机制改变,在同等降水条件下,水资源总量呈逐步递减趋势;径流减少导致水环境容量减少、水质等级降低、水盐关系失衡等问题等等。
农药残留与分析范文
农药残留与分析范文农药是现代农业生产不可或缺的一部分，它具有防治病虫害的功能，保障了农作物的产量和质量。
然而，农药的使用也带来了一系列的问题，其中之一就是农药残留。
农药残留是指农药在农作物、土壤、水源和环境中残留的一部分。
由于农药对人体健康造成一定的风险，对农产品质量和食品安全产生了严重的影响，因此对农药残留进行分析和监测十分重要。
农药残留分析是通过对农产品和环境样品进行化学分析，检测和测定其中的农药残留量的一系列技术和方法。
其目的是保障农产品质量和食品安全，遴选出符合国家标准和卫生要求的农产品。
农药残留分析的应用范围广泛，既有食品中农药残留的分析，也有环境中农药残留的分析。
食品中农药残留的分析是保障食品安全的重要举措，能够及时发现和控制食品中的农药残留问题，保护消费者的健康。
环境中农药残留的分析能够监测和评估农药对环境的影响，指导农药的合理使用和环境保护工作。
农药残留分析在实践中遇到了许多困难和挑战。
首先，农药种类多样，不同农药的化学性质和残留特点差异较大，需要选用适宜的分析方法和技术。
其次，样品的复杂性也增加了分析的难度，不同的样品有着不同的基质干扰，需要有针对性的预处理和提取方法。
此外，分析过程中还存在分析误差和可靠性的问题，需要加强质量控制和方法验证的工作。
因此，农药残留分析需要不断改进和完善，提高分析方法的灵敏度、选择性和准确度；加强对新农药和多残留物的分析能力，不断拓展分析技术和方法；加强质量控制和评估工作，提高分析结果的可靠性和准确性。
同时，农药残留分析也需要与农药使用和监管相结合，通过加强农药使用的管理和监测，减少农药残留的产生，并加大对农产品的检测和监管力度，确保农产品质量和食品安全。
综上所述，农药残留的分析与监测是保障农产品质量和食品安全的重要手段。
农药残留分析涉及的技术和方法十分丰富，需要不断地改进和完善。
通过加强农药使用的管理和监测，减少农药残留的产生，并加大对农产品的检测和监管力度，能够更好地保障消费者的健康和农产品的质量安全。
高效液相色谱法同时测定饮用水中7种酰胺类农药
高效液相色谱法同时测定饮用水中7种酰胺类农药尹明明，戴 维，杨 超，韩 倩，刘景龙（江苏省南京环境监测中心，江苏南京 210000）摘 要：目的：建立高效液相色谱法同时测定饮用水中7种酰胺类农药的方法。
方法：用二氯甲烷萃取水中的7种酰胺类农药，40 ℃水浴下氮吹至干，用乙腈复溶。
以水-乙腈为流动相，梯度洗脱，高效液相色谱法测定。
结果：7种酰胺类农药在0.5～100.0 mg·L-1线性关系良好，相关系数均大于0.999，检出限为0.002～0.008 μg·L-1，加标回收率在80.9%～97.3%，相对标准偏差在2.0%～6.9%。
结论：该方法的准确度高、精密度好，适用于饮用水中7种酰胺类农药的同时测定。
关键词：酰胺类农药；高效液相色谱法；饮用水Determination of 7 Amide Compounds in Drinking Water by High Performance Liquid ChromatographyYIN Mingming, DAI Wei, YANG Chao, HAN Qian, LIU Jinglong(Nanjing Environmental Monitoring Central of Jiangsu Province, Nanjing 210000, China) Abstract: Objective: To establish a HPLC method for simultaneous determination of 7 amide pesticides in drinking water. Method: Dichloromethane was used to extract 7 amide pesticides from drinking water. Nitrogen was blown to dry in water bath at 40 ℃, and then filtered by acetonitrile. Using water acetonitrile as mobile phase, gradient elution was performed and determined by high-performance liquid chromatography. Result: The linear relationship between 7 amide pesticides is good at 0.5～100.0 mg·L-1, and the correlation coefficients are all greater than 0.999. The detection limits were 0.002～0.008 μg·L-1. The recoveries were 80.9%～97.3% and the relative standard deviations were 2.0%～6.9%. Conclusion: The method has high accuracy and good precision, and is suitable for the determination of 7 amide pesticides in drinking water.Keywords: amide compounds; high performance liquid chromatography; drinking water酰胺类农药主要用于玉米、大豆、花生、棉花和甘蔗等禾本科杂草和小粒种子杂草等。
七氯
1、物质的理化常数国标编号: 61876ＣＡＳ:76-44-8 中文名称: 七氯英文名称: Heptachlor；Velsicol 104别名:七氯-四氢-甲撑茚；1，4，5，6，7，8，8-七氯-3a，4，7，7a-四氢-4，7-甲撑茚；七氯化茚分子式: C10H5Cl7分子量:373.35 熔点: 95～96℃ 沸点：135～密度: 1.57～1.59(20/4℃)蒸汽压: 25℃溶解性: 不溶于水，溶于一些有机溶剂如乙醇、醚类、芳烃稳定性: 对光、湿氯、酸、碱氧化剂均很稳定外观与性状: 纯品为具有樟脑气味的无色晶体，挥发性较大；工业品七氯为软蜡状固体，含七氯约72%，熔点46～74℃危险标记: 14(有毒品)用途:非内吸性触杀、胃毒性杀虫剂，有一定熏蒸作用，常加工成乳剂与可湿性粉剂使用2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：接触七氯的工人可有皮肤轻度搔痒及发药、头痛、恶心、食欲减退、脉搏稍慢、血压微下降等。
二、毒理学资料及环境行为毒性：七氯与氯丹类似，进入机体后很快转化为毒性较大的环氯化物并贮于脂肪中，主要影响中枢神经系统及肝脏等。
急性毒性：LD50 40mg/kg(大鼠经口)；2000mg/kg(兔经皮)亚急性和慢性毒性：大鼠经口7.5～10ppm×2年，出现肝脏轻微的实质性退行性病变。
七氯在土壤中是持久的和相对稳定的。
然而它可通过下述途径从土壤中减少，即，缓慢地蒸发、氧化成七氯环氧化物(一种具有类似毒性，更持久的难降解产物)、被光合作用转换成光-七氯、或者被土壤菌转换成低毒性的代谢物。
七氯通过这些不同途径减少的速度取决于气候、土壤类型及管理工作(在未开发的土壤中保持时间最长)。
大多数的七氯残留物存在于土壤表层土中，而且很容易连同灰尘颗粒随风扩散。
尽管没有由于七氯而引起大面积水体污染的报告，但已在各种水体的鱼类中发现了七氯残留物。
七氯在水中的溶解度很小。
农药残留快速检测酶抑制法局限性探讨
农药残留是指使用农药一定周期后，仍残留于农作物、生物体、土壤、水体、大气中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的统称。
酶抑制法是依据有机磷类及氨基甲酸酯类农药可以特异性地对胆碱酯酶活性产生抑制的原理，将胆碱酯酶与样品提取液作用，在检测体系中加入底物和显色剂，采用分光光度计检测吸光度随时间的差值，得出抑制率的结果，来判断是否存在有机磷类或氨基甲酸酯类农药残留超标（李颖畅 等，2013）。
酶抑制法的优点是操作简便，对操作人员技术水平要求不高，成本消耗及后期仪器维护费用均较低，且检测速度快，一般15～30分钟就可以得出结果，因而酶抑制法已被广泛地使用和推广。
目前，在农业生产领域和流通环节大多使用酶抑制法对蔬菜开展日常监管，主要应用于农产品物流中心、农业合作社、生产基地、大型超市配送中心和基层检测中心等（胡蓉，2013；黄建平和房新艳，2018）。
但该检测方法存在假阳性、检出限高、灵敏度低、检测农药种类有限等局限性，可能会出现农残漏检和误检的情况，甚至存在贸易壁垒的风险，不仅影响消费者食用农产品质量安全，甚至还可能严重影响农产品的对外贸易。
钱允辉等（2008）从酶的来源、植物组织液的干扰、酶促条件等3个方面分析了酶抑制法出现重现性差及假阳性的原因。
王洁莲（2011）也从酶的选择、酶促反应、某些农产品易产生假阳性及测定农药种类有限等4个方面探讨了酶抑制法在实际应用中存在的问题。
检测方法、检测农药种类、样品基质、结果重复性是反映方法准确性、适用性的关键因素，本文从这4个方面讨论酶抑制法对农药残留快速检测的局限性，以期正确认识酶抑制法在农药残留检测中存在的问题。
1 检测方法分析近年来，食品中农药残留限量标准越来越严格。
现行有效的国家推荐标准GB/T 5009.199—2003《蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测》指出，酶抑制法检测对禁用农药甲胺磷、对硫磷的检出限分别为2.0、1.0 mg · kg -1。
农药残留分析考试重点
第一章绪论1、农药残留：指由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。
（P1）2、根据分离提取的程度：可提取残留和不可提取残留。
（填空）（P1）不可提取残留：又分为结合残留和轭合残留（1）结合残留：指农药亲体或代谢物与土壤中的腐殖质、植物体的木质素、纤维素通过化学键合或物理结合作用，牢固结合形成的残留物。
（2）轭合残留：指农药亲体或代谢物与生物体内某些内源物质（如糖苷、氨基酸、葡萄糖醛酸等）在酶的作用下结合形成的极性较强、毒性较低的残留物。
3、农药残留的来源（简答）（P2）（1）是来自施用农药后的直接污染。
农药直接应用于农作物、畜禽或环境介质（包括水、空气、土壤等）。
（2）是来自对污染环境中农药的吸收。
农药间接通过挥发、漂移、径流、食物或饲料等方式暴露于直接作用的受体。
（3）是来自生物富集与食物链。
用有农药残留的饲料饲喂家畜，或者在农药污染的土壤种植作物，就出现农药残留向家畜、作物的转移和蓄积。
4、农药残留量的影响因素农药残留量的大小取决于残留农药的降解速率（农药性质、受体性质及环境因素）。
①农药的性质：蒸汽压、稳定性（可降解性）、溶解性和分散性（施药方式）②分散性：农药在介质中的附着、分布、向大气的转移③受体的性质：农药的吸附、吸收、贮存和分布④植物的生长速率：对农药残留有显著的生长稀释作用⑤环境因子：如温度、降水、阳光、风等则影响农药的挥发、降解和转移等。
5、农药残留分析的目的和意义：①研究农药环境代谢，制定相关标准，注册和管理使用；②检测残留情况，以确定其质量和安全性，并作为安全评估标准和依据，满足监管；③检测环境介质（水、空气、土壤）和生态系生物构成的农药残留种类和水平，以了解环境质量和评价生态系统的安全性，满足环境监测与保护的管理。
6、农药残留分析特点：①残留水平低②分析过程的复杂性③技术要求提高7、农药残留分析方法（P4）（填空/名词解释）（1）单残留方法（SRM）（2）多残留MRM：①选择性多残留方法：指一种多残留方法仅分析同一类的多种农药残留。
2021版食品中农药最大残留限量国家标准(GB 2763)解析
Vol.20 No.3Jun.2021第20卷第3期2021年6月现代农药Modem Agrochemicals♦综述#专％♦2021版食品中农药最大残留限量国家标准(GB 2763)解析李富根，廖先骏，朴秀英，朱光艳，罗媛媛，季颖*,陶传江*(农业农村部农药检定所，北京100125)摘要:GB 2763《食5安全国家标准食品中农药最大残留限量》是目前我国统一规定食5中农药最大残留限量的强制性国家标准。
GB 2763—2021规定了 564种农药在376种(类)食5中10 092项最大残留限量标准。
与2019版GB2763相比，新增农药5种81种和残留限量标准2985项，修订限量标准194项，修订农药残留物监测定义12种和农药每日允许摄入量(ADI )4种；新增食5名称20种，修订食5名称15种。
此外，笔者分析了 2021版GB 2763的主要特t ,对加强农药残留标准宣贯、评估标准实施影响及其应对措施建议进行了讨论。
关键词：农药残留；最大残留限量；食5安全；标准中图分类号:F 203；TS 207.5+3文献标志码:A doi ： 10.3969/j.issn.1671-5284.2021.03.002Analysis on the National Food Safety Standard -Maximum Residue Limitsfor Pesticides in Food in 2021LI Fugen, LIAO Xianjun, PIAO Xiuying, ZHU Guangyan, LUO Yuanyuan, JI Ying *, TAO Chuanjiang *(Institute for the Control of Agrochemicals, Ministry of Agriculture and Rural Affairs, Beijing 100125, China)Abstract : The national food safety standard-maximum residue limits for pesticides in food (GB 2763) is the onlynational obligatory standards laying down the maximum residue limits for pesticides in food. GB 2763—2021 published in2021 contains 10 092 MRLs covering 564 pesticides and 376 varieties of food. 81 pesticides, 20 varieties of food and 2 985 MRLs has been added comparing to GB 2763—2019. The new version has also revised 194 MRLs and the residue definitions for 12 pesticides and updated the ADIs for 4 pesticides. The 20 new food name and 15 revised food names are included. This paper analyses the main features of the latest version of GB 2763 and makes a discussion on how topublicize and implement the standards, evaluate the influence caused by its implementation and put forward severalcountermeasures.Key words ： pesticide residue; maximum residue limit (MRL); food safety; standard农药残留是影响食品(包括食用农产品)质量安全的重要因子。
水产品质量安全问题及应对措施
水产品是指海洋和淡水渔业生产的水产动植物产品及其加工产品。
我国作为第一水产养殖大国，水产行业连续10多年位居世界第一[1]。
水产品富含蛋白质、无机盐和维生素，尤其是蛋白质含量丰富，深受消费者的喜爱，做好水产品安全生产工作，是保障人们饮食安全的重要环节，是促进水产品事业发展的内在动力。
1 水产品面临的质量安全问题1.1 环境因素水产品生物危害主要分为细菌、病毒、寄生虫，其中致病细菌是水产品中最常见的生物危害，如夏季海产品中副溶血性弧菌的带菌率平均高达90%以上，易引起食物中毒。
滤食性贝类在滤水的同时也易富集病毒，1988年上海30万人甲肝病大流行，就是因为感染者食用了被甲肝病毒污染又没充分加热的毛蚶引起的。
我国寄生虫感染以淡水产品为主，进食处理不当的福寿螺可能感染广州管圆线虫。
养殖户受利益驱动，选用劣质苗种，随意加大养殖密度，会加大病害的发生率。
1.2 人为因素1.2.1 水体污染人们的生产生活会产生废水，而城市污水和工业废水未经处理直接排放入河入海是造成水体污染的重要原因之一；雨水将农作物化肥、农药及城市地面的污染物冲刷进入水体等导致水产品中有毒有害污染物超标；填海造地工程引发淤泥积聚污染海底环境。
水产养殖过程中大料投喂人工配合饲料后残饵引起养殖水体富营养化也会造成水体污染。
1.2.2 鱼药残留鱼药的使用在一定程度上有效制止了水产动物疾病的发生，但近年来，由于养殖户片面追求低投入、高回报，在水产品养殖中不按规定使用药物，或使用违禁药物，造成药残超标引发的安全事件时有发生[2]。
2001年9月底，欧盟因氯霉素残留问题自2002年2月1日起全民暂停从中国进口动物制品，导致2002年上半年我国水产品出口下降了70%以上。
上海市曾公布30多件多宝鱼鱼药残留抽检结果，30件样品中全部被检出含硝基呋喃类代谢物，部分样品还被检出环丙沙星、氯霉素、红霉素等多种禁用鱼药残留，部分样品土霉素超过国家标准限量要求。
可见水产品的药残问题已十分严重。
MPFC-QuECHERS结合超高效液相色谱串联质谱法快速测定铁皮石斛中56种农药残留
基金项目:贵州省科技支撑计划项目(编号:黔科合服企[２０２１]６号);中央引导地方科技发展资金(编号:黔科中引地[２０２１]４０２６);贵州省科技创新平台(编号:黔科合服企[２０１９]４００１)作者简介:李占彬,男,贵州省分析测试研究院副研究员,博士.通信作者:陆洋(１９６９ ),男,贵州省分析测试研究院研究员,硕士.E Ｇm a i l :l u y a n g９８＠１６３．c o m 收稿日期:２０２２Ｇ１１Ｇ０４㊀㊀改回日期:２０２３Ｇ０４Ｇ２７D O I :１０．１３６５２/j ．s p jx ．１００３．５７８８．２０２２．８１００８[文章编号]１００３Ｇ５７８８(２０２３)０７Ｇ００４８Ｇ０８M P F C ＧQ u E C H E R S 结合超高效液相色谱串联质谱法快速测定铁皮石斛中５６种农药残留R a pi dd e t e r m i n a t i o no f ５６p e s t i c i d e r e s i d u e s i n D e n d r o b i u mo f f i c i n a l e b y M P F C ＧQ u E C h E R Sm e t h o dc o m b i n e dw i t h u l t r a Ｇpe rf o r m a n c e l i q u i dc h r o m a t og r a ph y Ｇt a n d e m m a s s s p e c t r o m e t r y李占彬１L IZ h a n Ｇb i n １㊀赵丽君２Z HA OL i Ｇj u n ２㊀黄永桥３HU A N GY o n g Ｇq i a o ３㊀王㊀雪１WA N G X u e １㊀陆㊀洋１L UY a n g１(１．贵州省分析测试研究院,贵州贵阳㊀５５００１４;２．贵州省装备制造职业学院,贵州贵阳㊀５５００８１;３．贵州省检测技术研究应用中心,贵州贵阳㊀５５００１４)(１．G u i z h o uA c a d e m y o f T e s t i n g A n a l y s i s ,G u i y a n g ,G u i z h o u ５５００１４,C h i n a ;２．G u i z h o uE q u i p m e t M a n u f a c t u r i n g V o c a t i o n a lC o l l e g e ,G u i y a n g ,G u i z h o u ５５００８１,C h i n a ;３．G u i z h o uT e s t i n g T e c h n o l o g yR e s e a r c ha n dA p p l i c a t i o nC e n t e r ,G u i y a n g ,G u i z h o u ５５００１４,C h i n a )摘要:目的:对铁皮石斛的农药残留量进行风险分析与评估.方法:建立了超滤型净化分散固相萃取(M P F C ＧQ u E C h E R S )结合超高效液相色谱 串联质谱法快速测定铁皮石斛中５６种农药残留的分析方法.样品经０．１％甲酸 乙腈溶液提取,Q u E C h E R S 盐析包分层,经超滤净化柱单步净化,采用电喷雾正负离子切换(E S I ),动态多反应监测(D M R M )模式进行分析,基质外标法定量.结果:５６种农药残留在１．０~２５０．０μg /L 线性范围内线性关系良好(R ２＞０．９９).方法的检出限(L O D )为１~５μg /k g ,定量限(L O Q )为３．０~１５．０μg /k g .５６种农药残留在各自定量限１,２,１０倍加标水平下,平均回收率为７５．１％~１０７．０％,相对标准偏差(R S D )为２．７％~１８．９％.采用该方法对２０批次铁皮石斛中农药残留进行检测,结果显示,５份样品中检出烯酰吗啉㊁嘧菌酯㊁腈苯唑㊁丙环唑㊁苯醚甲环唑㊁啶氧菌酯６种农药,含量范围在０．０６６７~１．８７２m g /k g .结论:超滤型净化Q u E C h E R S 结合超高效液相色谱 串联质谱法测定农药残留具有前处理简单㊁快速高效等优特点,可用于铁皮石斛中多种农药残留快速筛查和分析.关键词:超滤型净化;超高效液相色谱串联质谱;铁皮石斛;农药残留A b s t r a c t :O b je c t i v e :I n o r d e rt oa n a l y z et h er i s k of p e s t i c i d e r e s i d u e s i n D ．o f f i c i n a l e ,am e t h o d f o r r a p i d d e t e r m i n a t i o n o f ５６p e s t i c i d e r e s i d u e si n D ．o f fi c i n a l e b y ak i n do fu l t r a f i l t r a t i o n pu r i f i c a t i o nc o l u m n (M P F C ＧQ u E C h E R S )c o m b i n e d w i t h u l t r a Ｇp e r f o r m a n c e l i q u i dc h r o m a t o g r a p h y Ｇt a n d e m m a s ss p e c t r o m e t r y (UH P L C ＧM S /M S )w a sd e v e l o p e d ．M e t h o d s :T h es a m pl e s w e r e e x t r a c t e d w i t ha c e t o n i t r i l ec o n t a i n e d０．１％f o r m i ca c i d ,s a l t e d o u t ,s h a k e n ,c e n t r i f u g e d ,a n ds i n g l e Ｇs t e pp u r i f i e db y a M PF C ＧQ u E C h E R S p u r i f i c a t i o n c o l u m n ．M a s s s p e c t r o m e t e rw a s o p e r a t e d i nt h e p o s i t i v e a n d n e g a t i v ei o n m o d e u s i n g se l e c t r e a c t i o n m o n i t o r i n gf o r q u a l i t a t i v e a n d q u a n t i t a t i v e a n a l ys i s ．R e s u l t s :T h e r e s u l ts h o w e d t h a t ,t h e ５６k i n d s o f p e s t i c i d e s s h o w e d g o o dl i n e a r i t y w h e n t h e y w e r e i n１．０~２５０．０μg /L (R ２＞０．９９)．T h e l i m i t s o f d e t e c t i o n (L O D )w a s １~５μg /k g ．T h r e e l e v e l so f １,２a n d１０t i m e so fL O Q w e r ea d d e dt ot h es a m p l e ,t h ea v e r a g e re c o v e r y o fe a c h s u b s t a n c ei n D ．of f i c i n a l e w a s ７５．１％t o １０７．０％,o fw h i c ht h eR S D sw e r e２．７％~１８．９％．C o n c l u s i o n:T h i sm e t h o dw a s u s e d t o d e t e c t pe s t i c i d e r e s i d u e s i n ２０b a t c h e s of D ．o f fi c i n a l e ．T h e r e s u l t s s h o w e d t h a t ６k i n d s o f p e s t i c i d e sw e r e d e t e c t e d i n ５s a m p l e sw i t h t h e c o n t e n t s r a n g i n g f r o m０．０６６７m g /k gt o １．８７２m g /k g ．T h e m e t h o di ss i m p l e ,f a s ta n de f f i c i e n t ,a n d c o u l db e u s e d f o r r a p i d s c r e e n i n g a n d a n a l y s i s o f pe s t i c i d e r e s i d u e s i n D ．of f i c i n a l e ．K e yw o r d s :M P F C ＧQ u E C h E R S;u l t r a Ｇpe rf o r m a n c e l i qu i d c h r o m a t o g r a p h y Ｇt a n d e m m a s s s p e c t r o m e t r y;D e n d r o b i u m o f fi c i n a l e ;p e s t i c i d e r e s i d u e s ８４F O O D &MA C H I N E R Y 第３９卷第７期总第２６１期|２０２３年７月|Copyright ©博看网. All Rights Reserved.铁皮石斛作为一种药食两用的特殊食材,有很高的药用价值和保健功效[１－２].因野生铁皮石斛比较少,市场上主要为人工种植,为保证其产量难免在种植过程中使用防病虫害及除杂草的农药.不规范施用或者滥用农药,会导致农药残留,直接影响铁皮石斛及其产品的质量[３].铁皮石斛中富含有机酸㊁生物碱㊁色素㊁糖苷类等物质,在检测铁皮石斛中农药残留时,会对检测目标物产生很大干扰.目前,铁皮石斛中农药残留的分析方法主要有气相色谱法(G C)[４－５]㊁气相色谱质谱法(G CＧM S)[６－７]㊁气相色谱串联质谱法(G CＧM S/M S)[８－９]和液相色谱串联质谱法(H P L CＧM S/M S)[１０－１１].已报道的石斛农药残留检测方法中,大多同时检测农药种类不多,前处理方法集中在固相萃取(S P E)㊁分散固相萃取(D S P E)[１２].也有Q u E C h E R S的前处理方法的报道.Q u E C h E R S前处理方法相对于固相萃取和分散固相萃取方法,具有可分析的农药范围广,分析速度快,溶剂使用量少,操作简便等特点.而超滤型净化柱净化方法(M P F CＧQ u E C h E R S)是基于Q u E C h E R S改进并优化,填充多壁碳纳米管㊁乙二胺ＧNＧ丙基硅烷㊁C１８和无水硫酸镁等净化材料,特别对有机酸类㊁部分糖类㊁生物碱㊁色素等有很好的去除效果.但应用M P F CＧQ u E C h E R S方法对铁皮石斛中多农药残留同时快速检测未见报道.研究拟采用M P F CＧQ u E C H E R S结合超高效液相色谱 质谱联用仪分析技术,结合２０２０版«中国药典»农药残留量测定方法中规定农药残留的种类,并考虑其他应用范围比较广的农药,确定同时测定铁皮石斛中农药残留的种类.通过前处理条件㊁色谱质谱参数等优化,建立铁皮石斛中５６种农药残留同时检测方法,以期为铁皮石斛的农药残留监控及风险分析提供技术支持.１㊀材料与方法１．１㊀材料与仪器甲醇㊁乙腈:色谱纯,德国默克公司;甲酸:色谱纯,天津科密欧化学试剂有限公司;盐包:６g M g S O４,１．５g N a A c,北京绿绵科技有限公司;M P F CＧQ u E C h E R S超滤净化柱:填料多壁碳纳米管(MW C N T s)㊁乙二胺ＧNＧ丙基硅烷(P S A)㊁C１８和无水硫酸镁,规格３m L,北京绿绵科技有限公司;Z O R B A X E c l i p s eP l u sＧC１８反相色谱柱(１００mmˑ２．１mm,１．８μm):美国安捷伦科技公司;５６种农药残留标准品(氧乐果㊁涕灭威亚砜㊁涕灭威砜㊁灭多威㊁久效磷㊁甲基硫环磷㊁噻虫嗪㊁抗蚜威㊁吡虫啉㊁乐果㊁氯噻啉㊁啶虫脒㊁硫环磷㊁噻虫磷㊁涕灭威㊁克百威㊁甲萘威㊁粉唑醇㊁三唑醇㊁多效唑㊁烯酰吗啉㊁咪酰胺㊁杀扑磷㊁苯线磷㊁腈菌唑㊁嘧菌酯㊁氟硅唑㊁腈苯唑㊁己唑醇㊁联苯三唑醇㊁马拉硫磷㊁三唑磷㊁丙环唑㊁氯唑磷㊁氟虫腈㊁苯醚甲环唑㊁啶氧菌酯㊁氟甲腈㊁噻嗪酮㊁硫线磷㊁二嗪磷㊁甲基嘧啶磷㊁甲基异柳磷㊁地虫硫磷㊁氟虫腈砜㊁氟虫腈亚砜㊁治螟磷㊁甲拌磷㊁伏杀硫磷㊁丙溴磷㊁茚虫威㊁肟菌酯㊁唑虫酰胺㊁二甲戊灵㊁哒螨灵㊁螺螨酯):标准值为１００m g/L,农业部环境保护科研监测所;铁皮石斛:贵州威门药业股份有限公司;０．２２μm有机滤膜:上海安谱实验科技股份有限公司;超高效液相色谱仪:A g i l e n t１２９０型,美国安捷伦科技有限公司;三重四极杆串联质谱:A g i l e n t６４７０Q Q Q型,电喷雾离子源,美国安捷伦科技有限公司;刀式研磨粉碎仪号:GM２００型,德国莱驰公司;电子天平:L T２００２型,常熟市天量仪器有限公司;离心机:LＧ５５０型,湖南湘仪离心机仪器有限公司;涡旋混合器:XWＧ８０A型,上海米青科实业有限公司;超纯水机:M i l l iＧQ I n t e g r a l１５型,美国M i l l i p o r e公司.１．２㊀试验方法１．２．１㊀样品前处理㊀铁皮石斛样品经烘干粉碎,过４０目筛,存放于密封样品瓶中备用.称取２g(精确到０．０１g)已制备的样品至５０m L具塞离心管内,加入１０．０m L超纯水,混匀,涡旋２m i n,静置１０m i n,加入１颗陶瓷均质子,加入１０．０m L０．１％甲酸 乙腈溶液,混匀,涡旋２m i n,静置１０m i n.加入含有６g无水硫酸镁㊁１．５g无水醋酸钠的盐包,剧烈振荡,涡旋振荡２m i n,４０００r/m i n离心５m i n.准确吸取１．０m L上清液,从M P F CＧQ u E C h E R S(复杂基质)超滤净化柱顶部加入,缓慢推动柱塞杆,使上清液缓慢通过净化材料,即净化完成.净化液全部通过０．２２μm有机滤膜过滤至进样瓶,供UH P L CＧM S/M S测定.１．２．２㊀基质标准溶液配制(１)混合标准工作液:将５６种农药残留标准溶液(１００m g/L)用色谱纯乙腈配制成１．０m g/L的混合标准溶液,并用逐级稀释配制成１．０,２．０,５．０,１０．０,２０．０,５０．０,１００．０,２５０．０μg/L混合标准工作液,现配现用.(２)基质标准工作液:将空白样品按照１．２．１样品前处理方法提取基质配标溶液,配制１．０,２．０,５．０,１０．０,２０．０,５０．０,１００．０,２５０．０μg/L基质标准工作液,临用现配.１．２．３㊀仪器条件(１)液相色谱条件:Z O R B A X E c l i p s eP l u sＧC１８反相色谱柱(１００mmˑ２．１mm,１．８μm),流动相A为０．１％甲酸水溶液,流动相B为乙腈,流速０．３m L/m i n,柱温箱温度４０ħ,进样体积２．０μL,梯度洗脱程序见表１.９４|V o l．３９,N o．７李占彬等:M P F CＧQ u E C H E R S结合超高效液相色谱串联质谱法快速测定铁皮石斛中５６种农药残留Copyright©博看网. All Rights Reserved.表１㊀梯度洗脱程序T a b l e １㊀G r a d i e n t e l u t i o n p r o c e d u r e时间/m i n 流速/(m L m i n －１)流动相A /％流动相B/％０．０００．３０９５５０．５００．３０９５５３．０００．３０８０２０７．０００．３０４０６０１３．０００．３０２９８１４．０００．３０２９８１４．５００．３０９５５１６．０００．３０９５５㊀㊀(２)质谱条件:电喷雾离子源(ʃE S I),动态多反应监测模式(D M R M ),干燥气流速１０L /m i n ,毛细管电压４．０k V ,雾化器压力２．７ˑ１０５P a ,干燥气温度３００ħ,鞘气温度３２５ħ,鞘气流速１１L /m i n,其他质谱条件见表２.１．３㊀数据处理采用液相色谱 质谱联用仪配备A gi l e n t M a s s H u n t e r 工作站建立方法㊁数据采集㊁数据定量处理.E x c l e ２０１０进行数据整理㊁分析.２㊀结果与分析２．１㊀仪器参数的优化２．１．１㊀色谱条件优化㊀流动相对目标物的分离和灵敏度表２㊀５６种农药残留质谱条件†T a b l e ２㊀M a s s s p e c t r o m e t r y of ５６p e s t i c i d e r e s i d u e s 化合物保留时间/m i n母离子(m /z )碎片离子(m /z )去簇电压/V碰撞能量/e V 氧乐果１．７４２１４．１(＋)１８３．０/１２５．０∗８０５/２５涕灭威亚砜２．１１２０７．０(＋)１３２．０/８９．０∗９０１０/１０涕灭威砜２．７１２２３．１(＋)１４８．１/８６．１∗８０５/１０灭多威２．９０１６３．１(＋)１０６．３/８８．１∗５０１０/１０久效磷３．０４２２４．０(＋)１９３．０∗/１２７．０１００５/２０甲基硫环磷３．２９２２７．８(＋)１６８．０∗/１０９．０９０１５/２５噻虫嗪３．５２２９２．０(＋)２１０．８∗/１８０．９９０１５/１５抗蚜威３．７８２３８．９(＋)１８２．１/７２．１∗９０１５/１５吡虫啉４．２８２５６．２(＋)１７５．２∗/２０８．０９５１５/１５乐果４．４０２３０．０(＋)１９９．０∗/１７１．０８０５/１０氯噻啉４．４７２６２．０(＋)１８１．０/１２２．０８０２０/２０啶虫脒４．５９２２３．５(＋)１２６．１∗/５６．１１００１５/１５硫环磷４．８６２５６．０(＋)２２８．０/１４０．０∗１００２５/１０噻虫磷５．１６２５３．１(＋)１８６．１/１２６．１∗９０２５/１５涕灭威５．１９２１３．１(＋)１１６．２/８９．２∗８０５/２０克百威６．０５２２２．２(＋)１６５．２∗/１２３．２８０５/１０甲萘威６．２９２０２．１(＋)１４５．２∗/１２７．２６０２０/２０粉唑醇６．３３３０２．１(＋)１２３．０∗/１０９．０１００１０/１０三唑醇７．１１２９６．２(＋)９９．２/７０．２∗７０１０/１０多效唑７．１２２９４．２(＋)１２５．０/７０．０∗９０２０/１０烯酰吗啉７．１３３８８．３(＋)３０１．２∗/１６５．１１２０２５/３０咪酰胺７．３０３７６．０(＋)３０８．０∗/２６６．０８０１０/１０杀扑磷７．３４３０３．０(＋)１４５．０∗/８５．０８０５/１０苯线磷７．５１３０３．９(＋)２３３．９∗/２１７．０９５１５/１５腈菌唑７．５５２８９．１(＋)１２４．８/６９．８∗１００２０/２０嘧菌酯７．６０４０４．０(＋)３７２．０∗/３４４．０１２０１０/１５氟硅唑７．８６３１６．１(＋)２４７．１∗/１６５．１９０１０/１０腈苯唑７．９４３３７．１(＋)１２４．８/６９．８∗１００２０/２０己唑醇７．９５３１３．８(＋)１５８．６/７０．０∗１００１５/１５联苯三唑醇８．０１３３８．０(＋)２６９．１/７０．０∗９０１０/１０马拉硫磷８．０４３３１．０(＋)１２７．０∗/９９．０８０５/１０三唑磷８．０８３１４．１(＋)２８６．０/１６２．０∗１２０２０/１０丙环唑８．１８３４２．１(＋)２０５．１/１５５９．１∗１００２０/２００５安全与检测S A F E T Y &I N S P E C T I O N 总第２６１期|２０２３年７月|Copyright ©博看网. All Rights Reserved.㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀续表２化合物保留时间/m i n母离子(m/z)碎片离子(m/z)去簇电压/V碰撞能量/e V氯唑磷８．４０３１４．１(＋)１６２．０∗/１２０．０１００１０/２０氟虫腈８．５２４３４．９(－)３２９．８∗/２４９．８９０１５/３０苯醚甲环唑８．５４４０６．２(＋)３３７．２/２５１．１∗１００１５/２０啶氧菌酯８．６１３６８．２(＋)２０５．２∗/１４５．１１００１０/１０氟甲腈８．７２３８６．９(－)３５０．８∗/２８１．８１００１０/３０噻嗪酮８．７３３０６．０(＋)２０１．０∗/１１６．０１２０１０/１５硫线磷８．８０２７１．１(＋)１５９．１∗/９７．０１００２０/２０二嗪磷８．８７３０５．１(＋)１６９．０∗/１５３．０１４０２０/２０甲基嘧啶磷８．９０３０６．２(＋)１６４．０/１０８．０∗１２０３０/３０甲基异柳磷８．９３３５４．１(＋)３１２．０/２５３．０∗１２０２０/１５地虫硫磷９．０２２４７．１(＋)１３７．１/１０９．１∗８０５/１５氟虫腈砜９．０６４５０．９(－)２８２．８∗/２４３．８１２５３０/３０氟虫腈亚砜９．０６４１８．９(－)３８２．８/２６１．８∗１２５３０/３０治螟磷９．０８３２３．０(＋)１７１．０∗/１４３．０１２０１０/２０甲拌磷９．１６２６１．０(＋)１９９．０/７５．０∗７０５/１０伏杀硫磷９．１８３６８．０(＋)３２２．０/１８２．０∗８０１０/１０丙溴磷９．３７３０３．９(＋)２３３．９∗/２１７．０９５１５/１５茚虫威９．３８５２８．０(＋)２４９．０/２１８．０∗１２０２０/２０肟菌酯９．４５４０９．３(＋)２０６．２/１８６．１∗１００１０/１０唑虫酰胺９．６３３８４．１(＋)１９７．１∗/１４５．１１１０２０/２０二甲戊灵１０．２７２８２．３(＋)２１２．２∗/１９４．２８０５/１５哒螨灵１１．１７３６５．３(＋)３０９．２∗/１４７．２９５１０/２０螺螨酯１１．３１４１１．１(＋)３１３．１/７１．０∗１００２０/２０㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀†㊀∗为定量离子.有很大的影响,需对流动相进行考察.基于农药残留的特性及同时满足５６种不同农药的同时测定,考察了水相中加入乙酸铵㊁甲酸对目标物离子化效率和灵敏度的影响.结果表明,体积分数为０．１％的甲酸溶液对目标物的分析灵敏度较好.其次,考察以甲醇和乙腈为有机流动相,结果表明乙腈作为有机流动相对目标物的分离度较好.因此,选用乙腈和甲酸溶液(０．１％)为流动相.采用梯度洗脱程序,１６m i n内完成检测,梯度洗脱程序见表１.２．１．２㊀质谱条件选择㊀对５６种农药残留进行质谱条件优化,采用正负离子模式同时监测,一级质谱全扫描,并优化去簇电压得到相应目标物的准分子离子峰.选用准分子离子峰为母离子进行二次碰撞,选择特征碎片离子中基线噪声低㊁响应值高㊁干扰小的两对离子为子离子.通过优化毛细管电压㊁雾化器压力㊁碰撞能量㊁去族电压㊁干燥温度和鞘气温度及压力等质谱参数,优化目标物的响应值达到最大.最终确立各目标物的出峰时间,采用动态多反应监测(D M R M)扫描方式确保各目标物有充分采集时间,经优化后的５６种农药残留质谱条件,检测色谱图见图１.２．２㊀前处理优化２．２．１㊀提取净化条件的选择㊀由于涵盖的农药较多且极性范围较广,因此在提取和净化时需要充分考虑各化合物的性质.其中氨基甲酸酯类农药对p H值较敏感,在酸性条件下较稳定,碱性条件下容易分解,因此需要在酸性条件下进行提取净化.由于乙腈有机磷㊁有机氯㊁拟除虫菊酯及氨基甲酸酯类农药有很好的提取效果,且对油图基质标准工作溶液的色谱图F i g u r e１㊀C h r o m a t o g r a m s o fM R Mo f p e s t i c i d e s i nm a t r i x s t a n d a r d s o l u t i o n１５|V o l．３９,N o．７李占彬等:M P F CＧQ u E C H E R S结合超高效液相色谱串联质谱法快速测定铁皮石斛中５６种农药残留Copyright©博看网. All Rights Reserved.脂和色素的提取量较少[１３].因此,考察乙腈和含０．１％甲酸乙腈溶液对５６种农药残留回收率的影响.结果表明,选用乙腈时,５６种农药残留的回收率为５０％~１０５％.选用０．１％甲酸乙腈溶液时,５６种农药残留的回收率为７０％~１２０％.因此,选择提取溶剂为０．１％甲酸乙腈溶液.铁皮石斛样品为干粉末状,在Q u E C h E R S 方法提取时,需要样品中保持一定的水分,能提高样品中目标物的提取效率.但加入水量过多也会导致水溶性色素等基质的溶出增加.因此,比较了加入０．０,５．０,１０．０m L 水对目标物回收率的影响.结果表明,加入１０．０m L 水的５６种农药残留的平均回收率(７５％~１０５％)高于其余两组(６０％~８５％,７３％~８９％).因此,后续试验净化时加入１０．０m L 超纯水.２．２．２㊀基质效应㊀采用１．２．２基质匹配和纯溶剂仪器绘制标准曲线,基质效应(M E )计算公式:M E ＝AB－１()ˑ１００％,(１)式中:M E 基质效应,％;A基质匹配标准曲线斜率;B纯溶剂标准曲线斜率.通常,|M E |ɤ１０％时,M E 可忽略不计;|M E |为１０％~２０％时,较弱的基质干扰;|M E |ȡ２０％时,强基质干扰.５６种农药残留在铁皮石斛检测中的基质效应见表３.表３㊀５６种农药残留基质效应()２５安全与检测S A F E T Y &I N S P E C T I O N总第２６１期|２０２３年７月|Copyright ©博看网. All Rights Reserved.㊀㊀试验结果表明,有３２种农药残留的|M E |＞２０％,说明这３２种农药残留具有较强的基质干扰.因此,在定量分析中使用基质匹配标准曲线.２．３㊀方法学验证依据G B /T５００９．１ ２００３«食品卫生检验方法㊀理化部分㊀总则»附录A 中的检验方法技术参数及数据处理要求,采用空白样品基质液配制系列标准工作溶液,以各组分的峰面积(y )对质量浓度(x )绘制标准曲线.５６种农药残留组分在合适的线性范围内线性关系良好,相关系数R ２＞０．９９.在空白样品中添加目标物标准溶液,以３倍信噪比(S /N ＝３)对应的农药残留浓度为方法检出限(L O D ),１０倍信噪比(S /N ＝１０)对应的农药残留浓度为检测方法的定量限(L O Q );空白样品添加标准溶液,按照１．２．１前处理方法处理样品,并进行回收率测定并计算.３个添加目标物水平按各自定量限的１,２,１０倍添加,每个添加水平重复６次,结果见表４.表４㊀５６种农药残留的线性方程㊁相关系数㊁检出限㊁定量限㊁回收率及相对标准偏差T a b l e ４㊀L i n e a r e qu a t i o n ,c o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t ,l i m i t o f d e t e c t i o n (L O D ),l i m i t o f q u a n t i f i c a t i o n (L O Q ),r e c o v e r i e s a n d s t a n d a r dd e v i a t i o n s o f ５６p e s t i c i d e r e s i d u e s (n ＝６)化合物线性范围/(μg L －１)线性方程R ２检出限/(μg k g －１)定量限/(μg k g －１)添加１倍定量限回收率/％R S D /％添加２倍定量限回收率/％R S D /％添加１０倍定量限回收率/％R S D /％氧乐果１．０~５０．０y ＝１８２５．８８x －２０２．４５０．９９６１．０３．０９４．３６．４９６．２１８．９９６．１４．１涕灭威亚砜１．０~５０．０y ＝５８５．４２x ＋９７．２００．９９０１．０３．０８０．６７．０８７．９７．９９０．７７．７涕灭威砜１．０~５０．０y ＝１５３４．６３x －５３．９７０．９９６１．０３．０７６．６７．０８８．６９．５８９．５４．９灭多威１．０~５０．０y ＝５０７３．８９x ＋５７３．４００．９９９１．０３．０８４．８９．９９４．５５．９９９．２４．３久效磷１．０~５０．０y ＝４３２５．５１x ＋５４．８７０．９９９１．０３．０７９．０１２．７８５．０８．２８６．６４．８甲基硫环磷１．０~５０．０y ＝１８２８２．８８x ＋８６．８２０．９９７１．０３．０７９．９５．９８７．０７．２９６．９３．１噻虫嗪５．０~２５０．０y ＝１３０１．０７x ＋１８１８７．７７０．９９３５．０１５．０８８．１４．６８４．８５．７９４．７４．３抗蚜威１．０~５０．０y ＝１１６３．４３x －５７．８３０．９９６１．０３．０９４．９６．２８９．８４．２９７．８５．１吡虫啉５．０~２５０．０y ＝８９５．１１x ＋１３２６６．０８０．９９８５．０１５．０８４．３１０．６９１．１９．９１０１．６９．８乐果１．０~５０．０y ＝２９４４．０９x ＋４４．４３０．９９８１．０３．０８５．０８．８９９．９２．７９４．１８．９氯噻啉５．０~２５０．０y ＝６３７．７４x ＋１１．３８０．９９６５．０１５．０１０４．７７．１９８．５８．８９５．０８．２啶虫脒１．０~５０．０y ＝７７９．９２x ＋７６６．４８０．９９４１．０３．０７８．０１０．６８９．９７．６９３．９６．９硫环磷１．０~５０．０y ＝７０６．８９x －５８．２９０．９９７１．０３．０８４．２１２．９９６．４７．７１０２．９４．４噻虫磷１．０~５０．０y ＝３６７４．５３x －７６．０４０．９９４１．０３．０９５．８３．６９７．９３．３８６．５５．６涕灭威５．０~２５０．０y ＝５１２．３４x ＋２４６．８７０．９９９５．０１５．０８３．７８．１９１．１５．４９４．２９．３克百威１．０~５０．０y ＝８６０２．０１x ＋１６２５５．５６０．９９１１．０３．０９３．７１１．９８２．０６．１９２．３４．６甲萘威１．０~５０．０y ＝２０１１．２６x ＋２０５５．８３０．９９４１．０３．０８３．８７．６８８．８７．２１０１．７５．８粉唑醇５．０~２５０．０y ＝１７１．６０x －８．１４０．９９９５．０１５．０９６．８１０．１９８．６７．５９４．８７．６三唑醇１．０~５０．０y ＝１００２９．６８x ＋１９８９．８２０．９９８１．０３．０８２．７１１．０９６．２６．８９３．０２．７多效唑１．０~５０．０y ＝６７２５．６０x ＋５６９１．４７０．９９１１．０３．０８６．９１１．０９１．２７．２９０．３４．７烯酰吗啉１．０~５０．０y ＝４９８６．１１x ＋５６０．７６０．９９５１．０３．０８４．９８．５８８．５５．９９０．３３．９咪酰胺１．０~５０．０y ＝３７１．７８x ＋１８５４．９１０．９９１１．０３．０７９．８９．５８５．９６．５１０６．３７．７杀扑磷１．０~５０．０y ＝１７０８．７１x ＋４７．１００．９９６１．０３．０８３．２１４．０８８．０１０．１９４．７６．４苯线磷１．０~５０．０y ＝７５８５．９４x －２０５．３２０．９９９１．０３．０８５．９１１．９９４．５４．２９４．４５．３腈菌唑１．０~５０．０y ＝５３７０．９０x ＋４９９５．３２０．９９６１．０３．０７８．９１０．５９４．３５．９９１．１４．７嘧菌酯１．０~５０．０y ＝１８６５７．８０x ＋２１７．６８０．９９８１．０３．０８５．９９．２９０．０６．３９３．３３．８氟硅唑１．０~５０．０y ＝１９１．５６x ＋５２４．６３０．９９６１．０３．０８３．９１０．０９０．９８．８９３．７６．９腈苯唑１．０~５０．０y ＝３１６９．４３x －７４．０５０．９９３１．０３．０８３．９９．１８９．５５．８９１．３３．９己唑醇１．０~５０．０y ＝６４８９３．０４x ＋１０９４．６２０．９９７１．０３．０８３．５９．８８６．１３．９９５．９５．４联苯三唑醇１．０~５０．０y ＝１９５６．２９x ＋３５４１．１１０．９９４１．０３．０８３．７１２．４８７．６５．６９１．１１０．５马拉硫磷１．０~５０．０y ＝３５９０．９８x ＋２４８．０９０．９９２１．０３．０７９．４７．７８６．０６．３９９．０５．８３５|V o l ．３９,N o ．７李占彬等:M P F C ＧQ u E C H E R S 结合超高效液相色谱串联质谱法快速测定铁皮石斛中５６种农药残留Copyright ©博看网. All Rights Reserved.㊀续表４化合物线性范围/(μg L－１)线性方程R２检出限/(μg k g－１)定量限/(μg k g－１)添加１倍定量限回收率/％R S D/％添加２倍定量限回收率/％R S D/％添加１０倍定量限回收率/％R S D/％三唑磷１．０~５０．０y＝１９３６３．７１x＋１３８３．５９０．９９７１．０３．０８２．８７．９９４．９６．０９７．５５．９丙环唑１．０~５０．０y＝３６３７．６１x－１３４．３１０．９９３１．０３．０８１．９９．３８７．０６．０８９．３４．８氯唑磷１．０~５０．０y＝９４７５．２９x＋１０７２．０５０．９９５１．０３．０８４．９４．６８７．４４．７９４．３４．５氟虫腈５．０~２５０．０y＝３９８．２１x＋７３８．１７０．９９５５．０１５．０７８．５８．６７５．１１５．４１０７．０６．８苯醚甲环唑１．０~５０．０y＝５６７３．６４x－２７９．４６０．９９４１．０３．０７５．９７．２８４．９６．１８８．３５．１啶氧菌酯１．０~５０．０y＝３４７４．５２x＋７０８５３．８３０．９９８１．０３．０８４．４９．８８９．１６．６８６．９１３．０氟甲腈１．０~５０．０y＝７９９．８４x＋３７７．１５０．９９２１．０３．０７６．６６．４９１．１４．４９７．１７．８噻嗪酮１．０~５０．０y＝１９１０５．６８x＋１８８８．５２０．９９８１．０３．０８４．３９．１９４．６４．２９６．７５．１硫线磷１．０~５０．０y＝５５１６．２２x＋６６４．６６０．９９４１．０３．０８３．３９．１９０．３７．８９７．３４．６二嗪磷１．０~５０．０y＝２６０５２．６５x＋２７２２．９４０．９９７１．０３．０８５．２９．９９０．５４．４９９．５４．８甲基嘧啶磷１．０~５０．０y＝２０４２４．５２x＋１１９．６１０．９９５１．０３．０８３．６７．４８９．９５．０９５．４３．９甲基异柳磷５．０~２５０．０y＝３２５．４３x－７２．１００．９９６５．０１５．０８５．２１３．７８８．９８．６８１．７８．９地虫硫磷１．０~５０．０y＝５５４．９８x＋９４９．８８０．９９５１．０３．０８４．８１１．７８１．１６．７８３．６１０．４氟虫腈砜１．０~５０．０y＝１１６７．８５x＋１７９７．６７０．９９４１．０３．０８４．５３．６９１．９３．７９５．７５．４氟虫腈亚砜１．０~５０．０y＝３７７．５９x＋１１２．３６０．９９４１．０３．０８６．７７．２８９．１６．８９１．６１２．４治螟磷１．０~５０．０y＝１４６９．００x＋８２．２８０．９９４１．０３．０８０．５７．５８６．８８．１９２．０１１．２甲拌磷５．０~２５０．０y＝４７２．２７x＋１１．８１０．９９４５．０１５．０７９．１６．１８４．８８．０９０．２８．８伏杀硫磷５．０~２５０．０y＝４３８．４６x＋１５９．６２０．９９８５．０１５．０８５．０１１．９９６．８８．２１０４．４７．９丙溴磷１．０~５０．０y＝５４９．２７x＋２３．４５０．９９２１．０３．０８３．７１０．３８４．６７．３８９．８６．１茚虫威１．０~５０．０y＝５７６．３０x＋４６．７４０．９９５１．０３．０７８．１５．６８５．０４．７９６．６６．６肟菌酯１．０~５０．０y＝１９７６１．６１x＋３８０９．５９０．９９８１．０３．０８９．６６．３９５．１３．６９５．４６．２唑虫酰胺１．０~５０．０y＝１１３０．５６x＋４０６．１６０．９９３１．０３．０８６．８８．４８７．９５．７１０１．９６．３二甲戊灵１．０~５０．０y＝８２３．６３x＋２８５．５９０．９９５１．０３．０８６．４８．１９３．２８．３９６．２６．４哒螨灵１．０~５０．０y＝４５８１７．５２x＋４８２５．８３０．９９７１．０３．０８３．５３．５８４．４４．９９６．６４．７螺螨酯１．０~５０．０y＝１２３２．７８x＋２２８５．４８０．９９８１．０３．０８１．７１１．６９０．２８．６９４．３６．３㊀㊀由表４可知,５６种农药残留在质量浓度为１．０~２５０．０μg/L时线性关系良好(R２＞０．９９).方法的检出限为１．０~５．０μg/k g,定量限为３．０~１５．０μg/k g.５６种农药残留在各自定量限１,２,１０倍加标水平下,平均回收率为７５．１％~１０７．０％,相对标准偏差(R S D)为２．７％~１８．９％.表明建立的多农残同时测定方法具有较好的准确度和精密度.２．４㊀实际样品分析利用建立的方法对市售经中药材专家鉴定为铁皮石斛的２０批次样品进行测定,有５份铁皮石斛样品共检测出６种农药残留(见图２).检出农药有烯酰吗啉１．８７２m g/k g㊁嘧菌酯０．４４０m g/k g㊁腈苯唑０．１２９m g/k g㊁丙环唑０．２７７m g/k g㊁苯醚甲环唑１．５５６m g/k g㊁啶氧菌酯０．０６６７m g/k;在同一个批次石斛样品中同时检出的农药为腈苯唑和苯醚甲环唑.检出的农药中嘧菌酯㊁腈苯唑㊁丙环唑㊁苯醚甲环唑为２０２０版«中国药典»第四部通则规定检测的指标,且均超过该方法的定量限.３㊀结论研究基于M P F CＧQ u E C h E R S的前处理方法,建立了超高效液相色谱 串联质谱法快速测定铁皮石斛中５６种农药残留的检测方法.通过改进的Q u E C h E R S前处理方法,实现了多农药残留同时提取净化.采用基质配制标准曲线定量分析有效保证定量的准确度,５６种农药残留在铁皮石斛中的回收率为７５．１％~１０７．０％.对２０份铁皮石斛样品中５６种农药残留检测,其中５份铁皮石斛样品检测出６种农药残留,得到较好的结果.应用P F CＧQ u E C h E R S(复杂基质)超滤净化柱单步净化去除有机酸㊁生物碱㊁色素㊁糖类等干扰物质,简化了前处理步骤,４５安全与检测S A F E T Y&I N S P E C T I O N总第２６１期|２０２３年７月|Copyright©博看网. All Rights Reserved.图２㊀铁皮石斛中检出项目色谱图F i g u r e２㊀C h r o m a t o g r a m s o fM R Mo f s o m e p e s t i c i d e s i n D．o f f i c i n a l e并有效提高了净化效率.通过方法学验证,能够满足铁皮石斛中多农药残留的快速筛查的需求.参考文献[1]王治丹,代云飞,罗尚娟,等.铁皮石斛化学成分及药理作用的研究进展[J].华西药学杂志,2022,37(4):472Ｇ476.WANG Z D,DAI Y F,LUO S J,et al.Research progress onchemical constituents and pharmacological effects of Dendrobiumofficinale[J].West China Journal of Pharmaceutical Sciences,2022,37(4):472Ｇ476.[2]唐靖雯,彭政忠,卢礼平,等.贵州铁皮石斛叶的质量及安全评价研究[J].贵州中医药大学学报,2022,44(4):21Ｇ25.TANG J W,PENG Z Z,LU L P,et al.Study on quality and safetyevaluation of Dendrobium officinale leaves from Guizhou[J].Journal of Guizhou University of Traditional Chinese Medicine,2022,44(4):21Ｇ25.[3]杨婉珍,康传志,纪瑞锋,等.中药材残留农药情况分析及其标准研制的思考[J].中国中药杂志,2017,42(12):2284Ｇ2290.YANG W Z,KANG C Z,JI R F,et al.Situation analysis andstandard formulation of pesticide residues in traditional Chinesemedicines[J].China Journal of Chinese Materia Medica,2017,42(12):2284Ｇ2290.[4]国家药典委员会.中华人民共和国药典:四部[S].2015版.北京:中国医药科技出版社,2015.Chinese Pharmacopoeia Commission.Pharmacopoeia of thepeople s republic of China:Part IV[S].2015Edition.Beijing:ChinaPharmaceutical Science and Technology Press,2015.[5]范丽丽,王娟,吴加伦.气相色谱法测定铁皮石斛㊁浙贝母和人参中嘧菌酯残留[J].分析科学学报,2017,33(2):222Ｇ226.FAN L L,WANG J,WU J L.Determination of azoxystrobinresidues in Dendrobium officinale,Fritiliariae thumbergii andPanax ginseng by gas chromatography[J].Journal of AnalyticalScience,2017,33(2):222Ｇ226.[6]郝经文,徐文冬,石敏珠,等.GCＧMS同时测定霍山石斛及霍山产铁皮石斛中拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类16种农药残留的检测方法[J].食品工业科技,2019,40(9):230Ｇ234.HAO J W,XU W D,ZHI M Z,et al.Simultaneous determination of16kinds of pyrethroid and carbamate pesticide residues inDendrobium huoshanense and Dendrobium officinale fromHuoshan by GCＧMS[J].Science and Technology of Food Industry,2019,40(9):230Ｇ234.[7]聂静苑.固相萃取ＧGCＧMS法检测铁皮石斛药材中的5种常见农药残留[J].食品与药品,2018,20(6):422Ｇ425.NIE J Y.Determination of5common pesticide residues inDendrobium officinale by SPEＧGCＧMS[J].Food and Drug,2018,20(6):422Ｇ425.[8]张权,毕珊,吴玉田,等.SinＧQuEChERS Nano净化柱结合气相色谱 串联质谱法快速筛查石斛中84种农药残留[J].色谱,2022,40(6):565Ｇ575.ZHANG Q,BI S,WU Y T,et al.Rapid screening of84pesticideresidues in polygonum capitatum by SinQuEChERS Nanopurification column with gas chromatographyＧtandem massspectrometry[J].Chinese Journal of Chromatography,2022,40(6):565Ｇ575.(下转第８４页)５５|V o l．３９,N o．７李占彬等:M P F CＧQ u E C H E R S结合超高效液相色谱串联质谱法快速测定铁皮石斛中５６种农药残留Copyright©博看网. All Rights Reserved.[8]CHOWDHURY S,MANDAL B K,ROY R.A review on energy and exergy analysis of twoＧstage vapour compression refrigerationsystem[J].International Journal of AirＧConditioning and Refrigeration,2019,27(2):1Ｇ9.[9]杨俊兰,高思雨,李久东.CO2跨临界制冷循环系统火用经济分析[J].太阳能学报,2020,41(1):60Ｇ65.YANG L J,GAO S Y,LI J D.Exergoeconomic analysis of CO2 transcritical refrigeration cycle system[J].Acta Energiae Solaris Sinica,2020,41(1):60Ｇ65.[10]LIU Z,LIU B,GUO J Z,et al.Conventional and advanced exergyanalysis of a novel transcritical compressed carbon dioxide energy storage system[J].Energy Conversion and Management,2019, 198:11807.[11]MOROSUK T,TSATSARONIS G.Advanced exergetic evaluationof refrigeration machines using different working fluids[J].Energy, 2009,34(12):2248Ｇ2258.[12]TSATSARONIS G,MOROSUK T.Advanced thermodynamic (exergetic)analysis[J].Journal of Physics:Conference Series, 2012,395:012160.[13]TSATSARONIS G,KELLY S O,MOROSUK T V,et al.Endogenous and exogenous exergy destruction in thermal systems[C]//American Society of Mechanical Engineers(ASME)International Mechanical Engineering Congress and Exposition. Chicago:[s.n.],2006:311Ｇ317.[14]SARKAR J,JOSHI D.Extended exergy analysis based comparisonof subcritical and transcritical refrigeration systems[J]. International Journal of AirＧConditioning and Refrigeration,2016, 24(2):1Ｇ9.[15]MOHAMMADI Z,FALLAH M,MAHMOUDI S M S.Advancedexergy analysis of recompression supercritical CO2cycle[J]. Energy,2019,178:631Ｇ643.[16]管海清,马一太,李敏霞,等.CO2跨临界循环热力学对比分析[J].流体机械,2004(6):39Ｇ42.GUAN H Q,MA Y T,LI M X,et al.Thermodynamic comparative analysis on CO2transcritical cycle[J].Fluid Machinery,2004(6): 39Ｇ42.[17]WANG H L,MA Y T,TIAN J R,et al.Theoretical analysis andexperimental research on transcritical CO2two stage compression cycle with two gas coolers(TSCC+TG)and the cycle with intercooler(TSCC+IC)[J].Energy Conversion and Management. 2011,52(8/9):2819Ｇ2828.[18]GHOLAMIAN E,HANAFIZADEH P,AHMADI P.Advancedexergy analysis of a carbon dioxide ammonia cascade refrigeration system[J].Applied Thermal Engineering,2018,137:689Ｇ699.[19]AMINYAVARI M,NAJAFI B,SHIRAZI A,et al.Exergetic, economic and environmental(3E)analyses,and multiＧobjective optimization of a CO2/NH3cascade refrigeration system[J]. Applied Thermal Engineering,2014,65(1/2):42Ｇ50.[20]FALLAH M,MAHMOUDI S M S,YARI M,et al.Advancedexergy analysis of the Kalina cycle applied for low temperature enhanced geothermal system[J].Energy Conversion and Management,2016,108:190Ｇ201.[21]MOROSUK T,TSATSARONIS G.A new approach to the exergyanalysis of absorption refrigeration machines[J].Energy,2007,33 (6):890Ｇ907.[22]BAI T,YU J L,YAN G.Advanced exergy analyses of an ejectorexpansion transcritical CO2refrigeration system[J].Energy Conversion and Management,2016,126:850Ｇ861.[23]YANG D Z,LI Y,XIE J,et al.Exergy destruction characteristics ofa transcritical carbon dioxide twoＧstage compression/ejector refrigeration system for lowＧtemperature cold storage[J].Energy Reports,2022,8:8546Ｇ8562.(上接第５５页)[9]周敏,朱萌萌,王珍,等.QuEChERSＧVADLLMEＧ内标法ＧGCＧMS/MS快速测定铁皮石斛中农药残留[J].食品研究与开发,2019, 40(16):135Ｇ145.ZHOU M,ZHU M M,WANG Z,et al.Study about rapid analysis of pesticide residues in Dendrobium candidum by application of vortexＧasisted dispersive liquidＧliquid microextraction and QuEChERS and internal standard method coupled with GCＧMS/MS [J].Food Research and Development,2019,40(16):135Ｇ145. [10]贾宁,曾绍东,陈吴海,等.超高效液相色谱 串联质谱法测定铁皮石斛中的吡咯里西啶生物碱[J].现代食品科技,2022, 38(2):295Ｇ304.JIA N,ZENG S D,CHEN W H,et al.Determination of pyrrolizidine alkaloids in Dendrobium officinale kimura et migo by UPLCＧMS/MS[J].Modern Food Science&Technology,2022, 38(2):295Ｇ304.[11]肖苏萍,钟荣荣,高慧,等.超高效液相色谱 串联质谱法快速测定不同石斛中8种农药残留量[J].中国现代中药,2020,22(4):603Ｇ608,621.XIAO S P,ZHONG R R,GAO H,et al.Rapid detection of8 pesticide residues in different Dendrobii Caulis by ultra high performance liquid chromatographyＧtandem mass spectrometry[J]. Modern Chinese Medicine,2020,22(4):603Ｇ608,621.[12]钟冬莲,汤富彬,莫润宏,等.分散固相萃取 高效液相色谱 串联质谱法测定铁皮石斛中8种有机磷农药残留[J].分析试验室,2017,36(5):571Ｇ575.ZHONG D L,TANG F B,MO R H,et al.Determination of8 organophosphorus pesticides in fresh Dendrobium officinale by dispersive solidＧphase extraction method and high performance liquid chromatographyＧtandem mass spectrometry[J].Chinese Journal of Analysis Laboratory,2017,36(5):571Ｇ575.[13]张艳.农药残留分析中不同提取溶剂的评价[J].甘肃农业科技,2006(9):28Ｇ29.ZHANG Y.Evaluation different extraction solvent in analysis of pesticide residues[J].Gansu Agricultural Science and Technology, 2006(9):28Ｇ29.４８食品装备与智能制造F O O DE Q U I P M E N T&I N T E L L I G E N T MA N U F A C T U R I N G总第２６１期|２０２３年７月|Copyright©博看网. All Rights Reserved.。
利用化学知识改善农业污染己成为当务之急
利用化学知识改善农业污染己成为当务之急新课改背景下的化学课堂教学，教师要注重科学的引导，努力构建学生为主体的课堂学习方式，给学生形成宽松、和谐、活泼的学习环境，保证学生学习的主体性，使他们能够充分发挥自己的积极性和创造性，大胆地进行化学实验及其探究活动，实现自身全面素质的提升和人的发展。
指导学生把学到的化学知识及时主动积极地应用到生产生活实践中，为社会服务，为生活服务，为当地经济可持续发展服务。
江苏省是我国重要的农业生产基地，特别是泰州地区，随着经济的振兴，工业有了较大的发展。
但值得注意的是，当前各地区都面临着严重的环境污染，大量的有害物质直接影响到人们的身体健康和农业产值的进一步提高。
今年，我和学生分头在泰州许多地方，走访了当地农科站，在有关科技人员的帮助下，做了一定的调查和研究，对当前农业污染的现状，作了初步定性的分析，我也耳闻目睹了当前农业污染的严峻性。
我们调查发现，当前农业污染主要体现在：1.水源污染。
由于农药、化肥的大量使用，在雨水和其它人为因素的作用下，造成了大面积的水资源的污染。
据专家介绍说：由于大量的氮、磷、钾等元素大量流失到水中，使藻类大量繁殖，从而造成水源缺氧，变色到变味。
九二年太湖水进一步恶化，苏州市取水口含蓝藻1亿个/升，无锡市取水口含量高达14亿/升，大大超过饮用水标准。
农村饮水卫生状况更是令人担忧。
由于农民懒于积造自然肥，罱泥的人少了，致使河泥淤积，水草密集，水流不畅，不少村舍饮用的竟是一潭“死水”。
有的农民为了图方便，将家杂灰及场上碎草全部倒入河中，造成大量自然肥流失，同时再加上秧田里的农药、化肥流入窄小的河流，水源污染情况尤为突出。
据最新资料统计表明，全世界水中已测出共2221种有机化学污染物，其中765种存在于自来水中，20种被确认为致癌物质，23种为可疑致癌物质，18种为促进致癌物，56种为致突变物。
这些严峻的数据告诫人们，自来水并非安全水，人类正在祈求饮用的健康水！2.由于长期大量使用化肥，使土壤板结，造成土壤污染。
苯醚甲环唑和嘧菌酯在水稻中的残留消解动态及残留分析
苯醚甲环唑和嘧菌酯在水稻中的残留消解动态及残留分析陈国峰;刘峰;张晓波;董见南;陶波【摘要】本文建立了气质联用仪测定稻田环境中苯醚甲环唑和嘧菌酯的残留分析方法，对苯醚甲环唑和嘧菌酯在水稻、土壤和田水中的消解动态和残留规律进行了研究。
苯醚甲环唑和嘧菌酯在糙米、稻壳、植株、土壤和田水中的最低检测浓度均为0.20 mg/kg，最小检出量为0.2 ng，在不同样品中的平均加标回收率为80.8%~109.5%，相对标准偏差在1.7%~19.7%之间。
田间试验结果表明，苯醚甲环唑和嘧菌酯在水稻植株和田水中的残留消解动态规律均符合一级动力学反应模型，苯醚甲环唑在水稻植株和田水中的残留消解半衰期分别为6.3~11.6 d和1.4~11.6 d；嘧菌酯在水稻植株和田水中的残留消解半衰期分别为3.6~8.7 d和2.9~23.1 d。
以推荐剂量600 g/hm2和1.5倍推荐剂量900 g/hm2，最多施药3次，距最后一次施药15 d时，苯醚甲环唑和嘧菌酯在糙米中的最高残留量分别为0.461 mg/kg和0.634 mg/kg，低于我国国家标准《食品中农药最大残留限量》（GB2763-2014）中规定的糙米中苯醚甲环唑最大残留限量0.5 mg/kg和欧盟、美国规定的糙米中嘧菌酯最大残留限量5.0 mg/kg。
%A method for the simultaneous determination of difenoconazole and azoxystrobin in rice filed environment has been eatab-lished. Meanwhile, the characteristics of difenoconazole and azoxystrobin degradation and residue were investigated by field experi-ments in Harbin, Zhengzhou and Nanjing. The minimum detectable concentrations of difenoconazole and azoxystrobin in unpolished rice, rice shell, plant, soil and field water were 0.01 mg/kg, and the minimum detectable limit of difenoconazole and azoxystrobin was 0.2 ng. The results showed that the average recovery rates of difenoconazoleand azoxystrobin in rice field water, soil, plant, rice shell and unpolished rice were in the range of 80.8%~109.5%, with their relative standard deviations of 1.7%~19.7%. The field experiments revealed that the residual dissipation dynamics of difenoconazole and azoxystrobin in plant, soil and water conformed to the first order kinetics reaction model, and they belong to easily degradable pesticide(t1/2<30 d). When the recommended dosage and 1.5 times rec-ommended dosages of 32.5% difenoconazole and azoxystrobin SC was sprayed for 2~3 times at an interval of 15 day, the maximum residual concentration of difenoconazole and azoxystrobin on the 15th day after the last application were 0.461 mg/kg and 0.634mg/kg respectively. These values are below the Maximum ResidueLimits(MRL) for difenoconazole in rice(0.5 mg/kg) by the standards of China, and the MRL for azoxystrobin in unpolished rice(5.0 mg/kg) by the EU.【期刊名称】《中国稻米》【年(卷),期】2016(022)004【总页数】6页(P56-61)【关键词】苯醚甲环唑;嘧菌酯;水稻;消解;残留【作者】陈国峰;刘峰;张晓波;董见南;陶波【作者单位】黑龙江省农业科学院农产品质量安全研究所/农业部农产品质量安全风险评估实验站，哈尔滨 150086; 东北农业大学农学院，哈尔滨150030;黑龙江省农业科学院农产品质量安全研究所/农业部农产品质量安全风险评估实验站，哈尔滨 150086;黑龙江省农业科学院农产品质量安全研究所/农业部农产品质量安全风险评估实验站，哈尔滨 150086;黑龙江省农业科学院农产品质量安全研究所/农业部农产品质量安全风险评估实验站，哈尔滨 150086;东北农业大学农学院，哈尔滨150030【正文语种】中文【中图分类】S511苯醚甲环唑（difenoconazole）是由先正达公司开发的三唑类杀菌剂，具有高效、广谱、低毒、持效期长等特点，具有保护、治疗和内吸活性，是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长。
不同水污染的危害
不同水污染的危害力源泉净水器提示：水污染日益严重，整治刻不容缓。
纵观水污染现状，主要归结为以下几大类。
一、化学污染包括以重金属为主的无机物污染与人工合成的有机物污染。
人工合成的有机物种类繁多，部分结构稳定，在环境中需要几年或者几十年的时间才能降解完全，因而会长期残留在环境中。
据WHO报道，世界水体中可检查出2221种化学物质，其中饮水中有害有机物污染物达到765种，经鉴定确认其中致癌物20种，可疑致癌物23种，致突变物56种，促癌物18种。
二、生物污染生活污水、粪便垃圾、生物制品厂、牲畜养殖场、屠宰厂等污水、废水中含有大量的病原微生物，如细菌、病毒、支原体、寄生虫等，在未经无害化处理的情况下，直接排入环境，从而引起水源污染。
该类污染会导致某些水传染的疾病，如：伤寒、副伤寒、沙门菌病、肠热、痢疾、霍乱、甲型肝炎、蛔虫病、病毒流行性腹泻等。
三、环境内分泌干扰物据研究发现某些化学品还会严重干扰人类和动物的生殖功能，对人类的生存和物繁衍构成巨大威胁，这类物质被称为“内分泌干扰物”或“环境荷尔蒙”。
典型物质有艾氏剂、异狄氏剂、毒杀芬、氯丹、灭蚊灵、DDT、多氯联苯等。
这类物质能干扰机体内的激素合成、释放、分泌、运转、结合、效应或清除等过程，与生物体本身的激素竞争细胞上的受体而产生阻碍作用，从而破坏机体的正常平衡，影响动物和人体生殖、发育或行为等多方面功能。
内分泌干扰物主要是农药、除草剂、灭菌剂、涂料、料增固剂等，在野生动物方面已经可以导致海豹、海豚、秃鹰、水貂等动物大量死亡。
四、其他污染物1.甲基，该物质是目前汽油中添加铅的替代物，已经被证实是强致癌物，主要通过城市路网的加油站、输油管、储油罐的泄漏，污染地下水从而进入环境。
2.藻毒素，我国绝大多数湖泊、水库都受不同程度的污染，水中氮、磷含量增多，致使藻类疯长。
一些藻类能产生毒素，其中微囊藻毒素最为多见，它的生物活性之一是肝毒作用，可引起急性肝中毒，有极强促进肝癌化的作用。