氯代硝基苯合成氯代苯胺的进展
硝基苯还原成苯胺方程式
硝基苯还原成苯胺方程式
硝基苯被还原为苯胺的化学方程式可以表示为：
C6H5NO2 + 6[H] → C6H5NH2 + 2H2O
这是一个典型的还原反应，其中硝基基团（NO2）被氢原子（H）取代，形成了氨基基团（NH2）。
反应中还生成了水分子（H2O）。
苯胺是一种重要的有机化合物，常用于制备染料、药物、塑料和合成橡胶等。
硝基苯是苯的衍生物，它的特点是有一个硝基基团（NO2）取代苯环上的一个氢原子。
硝基苯可以通过多种方法还原成苯胺，其中一种常用的方法是使用催化剂。
在催化剂存在的条件下，硝基苯与氢气（H2）反应生成苯胺。
催化剂通常是一种金属，如铂、钯或铳。
催化剂的作用是提供一个表面，使得硝基苯和氢气可以吸附在其上，并促使反应发生。
催化剂还可以降低反应的活化能，加速反应速率。
在反应过程中，硝基苯的硝基基团（NO2）被还原成氨基基团（NH2），形成苯胺。
同时，氢气被氧化成水分子（H2O）释放出来。
这个反应通常在加热条件下进行，可以使用高温或催化剂来提高反应
速率。
此外，反应的pH值也可以影响反应速率和产率。
总之，硝基苯还原成苯胺是一个重要的化学反应，可以通过催化剂的存在加速反应速率。
这个反应在有机合成中具有广泛的应用，可以用于合成各种有机化合物。
吕井辉
吕井辉在前不久刚刚结束的第十二届“挑战杯”全国大学生课外学术科技作品竞赛上，活跃着这样一位年轻人，他的作品《氯代硝基苯无溶剂液相催化加氢绿色工艺研究》从全国上千个作品中脱颖而出，获得一等奖，同时该项目目前己在数家企业成功实现工业应用。
这位科研成果突出、注重实际应用、同时热衷参与社会文化活动的年轻人就是现就读于浙江工业大学化材学院工业催化专业的博士研究生吕井辉。
吕井辉，2008年考上浙江工业大学工业催化专业研究生，师从教育部长江学者特聘教授李小年老师。
正是这样一位带着温文尔雅的儒生气质的普通研究生，凭着他那满脑子的神思奇想，凭着那股对科研的热爱与钻劲，在短短的在校几年里，就接连创造了一连串的科研成绩，作为浙江省大学生科技创新活动计划(新苗人才计划)项目负责人，同时参加了《2烷氧基—5—乙酰氨基苯胺染料中间体的高效绿色催化技术开发》(浙江省科技厅重大项目)、《过渡金属催化的杂环化合物氢化反应》(国家重点基础研究发展973计划项目)、《可控尺寸纳米铂族金属负载催化剂的研制》(浙江省科技厅项目)和《硝基苯与脂肪醇一步合成喹啉的催化反应研究》(国家自然基会)等多个省部项目和企业合作项目。
其中《氯代硝基苯无溶剂液相催化加氢绿色创新性工艺》这一项目将开发的尺寸均一性可控的钯炭催化剂用于无溶剂氯代硝基苯加氢制备氯代苯胺反应，解决了Raney Ni在无溶剂体系中无活性、常规钯炭催化剂选择性差得问题，实现了99．9％的选择性和套用次数超过30次的稳定性。
基于该催化剂开发的无溶剂氯代硝基苯催化加氢工艺具有环境友好、工艺简单、生产安全、能耗低等诸多优势，属国内外首创。
该项目目前已在浙江捷马化工有限公司、常州亚邦申联化工有限公司等数家企业成功实现工业应用，生产规模均已达到年产3000吨以上；另外，浙江嘉兴友联化工化工有限公司也己通过生产中试，目前正在进行生产装置安装；此外还有数家企业有意向引进该工艺。
无溶剂氯代苯胺生产工艺的开发和在工业上应用经济坏境效益明显。
水溶性纳米Ni催化氢化氯代硝基苯制备氯代苯胺
水 溶 性 纳 米 Ｎ 催 化 氢 化 氯 代 硝 基 苯 制 备 氯 代 苯胺 ｉ
孙 昱 吕春绪 户安军 李斌栋
（ 南京理工 大学化工学院 南京 ２ ０ ９ ） １０ ４
摘
要
以水 为溶剂 ， 十六烷基三 甲基 溴化 铵（ Ｔ Ｂ 为稳定剂 ， ＣＡ ） 硼氢化钾 为还原剂 ， 制备 了水溶性 纳米镍催
解。 将溶于 ２ Ｌ ０ｍ 水中的氯化镍（． ） ０５ｇ迅速倒人表面活性剂溶液 ， 剧烈搅拌 ， 溶液很快变黑 ， 到水溶 得
性 纳米镍 催 化剂 溶液待 用 。 Ｎ— 晶态粉 末根 据 文献 ［ ］ ｉ Ｂ非 ６ 方法 制备 。Ｒ ｎｙＮ 催化 剂根 据文 献 ［ ］ ａｅ ｉ ７ 方法 制备 ， ｗ 型 展开 。 按 ４ 在 ５０ｍＬ的 高压 釜 中依 次 加 入 氯代 硝 基 苯 ２ｇ 甲苯 ５ｍＬ和 制 备 的水 溶 性 纳 米 镍 催 化 剂 溶 液 ０ 、
结 果与讨 论 图 １为水 溶性 纳米 镍样 品 的 Ｔ Ｍ 照 片 。图 中可 见 ， Ｅ 样品基 本 上呈 球形 颗 粒 状 ， 分散 性 较好 ， 度 为 粒
４～ ｍ． ６ｎ 无明显 团聚现象。 ２为水溶性纳米镍催化剂高速离心分离后的 Ｘ Ｄ图谱。图中可见 ， 图 Ｒ 该纳
２ ０ －６０ ０ ６０ －９收稿 ，０ ６ ．５修 回 ２０ ￣８１ 通讯 联系人 ： 吕春绪 。 ， 男 教授 ， 博士生导师 ；Ｅｍａ ：ｕ ｙｎｕｔ ２ ．ｏ ；研究方 向： － ｉ ｓｎｕ ｊｓ ｌ ＠１６ ｃｒ ｎ 精细化工
化剂 。Ｔ Ｍ及 Ｘ Ｄ表征结果表 明， Ｅ Ｒ 催化剂 的粒度 为 ４～ ｍ， ６ｎ 并且具 有非晶态结构 。将制备 的催化 剂用于邻
氯硝基苯加 氢 ， 反应条件温 和， 催化剂用量较少 ， 活性远远 高于 Ｒ ｎｙＮ 和 Ｎ ． 其 ａｅ ｉ ｊ Ｂ非晶态 合金粉末 。在 室温
邻、对氯硝基苯还原制备邻、对氯苯胺的研究进展
邻、对氯硝基苯还原制备邻、对氯苯胺的研究进展伍家卫;唐蓉萍;王雪香;索陇宁;吴海霞;杨兴锴【摘要】综述了邻、对氯硝基苯还原制备邻、对氯苯胺的七类方法,对各类方法进行了对比和讨论,其中环境友好的催化加氢还原法可通过添加脱氯抑制剂和改善催化剂性能两条途径来提高反应的选择性.认为氯代硝基苯液相催化加氢法是制备氯代苯胺的首选方法,可采用廉价的镍基催化剂替代贵金属类催化剂,其中脱氯问题的解决是Ni基催化剂大规模应用于氯代苯胺合成工艺过程的关键.【期刊名称】《兰州石化职业技术学院学报》【年(卷),期】2010(010)003【总页数】4页(P1-4)【关键词】氯代硝基苯;催化加氢还原;氯代苯胺;镍基催化剂;制备【作者】伍家卫;唐蓉萍;王雪香;索陇宁;吴海霞;杨兴锴【作者单位】兰州石化职业技术学院,继续教育学院,甘肃,兰州,730060;兰州石化职业技术学院,石油化工工程系,甘肃,兰州,730060;兰州石化职业技术学院,应用化学工程系,甘肃,兰州,730060;兰州石化职业技术学院,石油化工工程系,甘肃,兰州,730060;兰州石化职业技术学院,应用化学工程系,甘肃,兰州,730060;兰州石化职业技术学院,石油化工工程系,甘肃,兰州,730060【正文语种】中文【中图分类】TQ426.6邻、对氯苯胺是重要的有机化工原料和中间体，在染料、农药、医药、橡胶助剂、合成树脂、香料、摄影药品等化学和工业生产中占有重要地位，其生产是精细化工合成的重要领域之一。
下游产品主要有:国内十分紧缺的聚氨酯树脂交联剂—甲基双氯苯胺;合成高效、抗感染药氟哌酸的重要中间体—氟氯苯胺;永固红FR和汉沙皇HR;冰染染料的色基—邻氯苯胺盐酸盐;杀菌剂敌菌灵;橡胶硫化剂MOCA;环氧树脂及环氧聚氨酯固化剂等。
由于氯代苯胺在精细化工生产中的重要地位，其合成方法成为近年来的研究热点，概括为以下几种:铁粉还原法是最为常见的方法，可用于系列芳香族硝基化合物中硝基的还原。
2,3,4一三氟硝基苯合成工艺新进展
2，3，4一三氟硝基苯合成工艺新进展蒋亚军摘要：2，3，4一三氟硝基苯是合成氟喹诺酮药物的重要中间体。
介绍了4条工艺合成路线，按起始原料分，它们是：1)2，6一二氯苯胺法；2)2，6一硝基苯法；3)2，6一溴苯胺法，4是最近提出的新工艺技术，即以1，2，3一三氯苯作原料，通过硝化、氟化制得到产品。
产品纯度达99％，收率为60％，这是一条较有发展前景的工业化合成路线，值得引起关注。
2，3，4一三氟硝基苯是医药工业的重要中间体，主要用于合成氧氟沙星(氧嗪酸，商品名Tarivid)、盐酸洛美沙星(Lamfloxacin)和左氟沙星等第3代喹诺酮抗菌药物，此类药物的发展非常迅速，已成为最有希望，最具活力的抗生素研究领域之一，它们的问世开拓了合成抗生素的新时代；这类药物也被誉为超抗生素的抗菌药物。
氧氟沙星和盐酸洛美沙星，近年需求旺盛，我国也组织生产。
另外，2，3，4一三氟硝基苯在农药领域也得到了很好的利用，由其衍生物合成的N一酰基一N一(2，3．，4三氟硝基胺基)丙酸酯类化合物，经杀菌生物活性筛选试验，对小麦纹枯病和瓜类灰霉病达到了70％以上的防治效果，有个别化合物的药效与多菌灵相当 J，对其中间体2，3，4一三氟硝基苯纷纷进行研究，在改进工艺、提高收率、降低成本方面取得了新的进展。
l 合成工艺路线概况2，3，4一三氟硝基苯为淡褐色油状液体，在2．7 kPa下精馏沸程91．5—92．5 o 2，3，4一三氟硝基苯的合成方法，按其使用的起始原料不同，可以分为下列3种合成方法。
1．1 2。
6一二氯苯胺法以2，6一二氯苯胺为原料，经Schiemann氟化反应，硝化反应，Swarts反应制得2，3，4一三氟硝基苯。
3步反应总收率62％左右(以2，6一二氯苯胺计)。
1．2 2。
3一二氯硝基苯法以2，3一二氯硝基苯为原料，先氯化、再经氟化、高温氯化、硝化、二次氟化4步反应得到产物2，3，4一三氟硝基苯。
总收率30％左右(以2，3二氯硝基苯计) 。
氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展
2007年第26卷第1期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·1·化工进展氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展郭 方，吕连海（大连理工大学化工学院 精细化工国家重点实验室，辽宁 大连 116012）摘要：综述了近年来氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展。
对铂基、钯基、钌基和镍基非均相催化剂的结构和催化性能进行了比较，讨论了催化剂助剂抑制脱氯副反应的机理。
铂基催化剂活性和选择性较高，但是铂金属价格昂贵，且不能完全避免脱氯副反应；钯基和镍基催化剂活性好，但脱氯严重，通常需要引入脱氯抑制剂或使其形成非晶态合金提高产物的选择性；钌基催化剂的活性比铂基、钯基、镍基催化剂低，但选择性高，如何提高钌基催化剂的催化活性是今后的研究方向。
关键词：氯代硝基苯；催化加氢；氯代苯胺中图分类号：O 643.38 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）01–0001–06Recent progress in selective catalytic hydrogenation ofchloronitrobenzene to chloroanilineGUO Fang，LÜ Lianhai（State Key Laboratory of Fine Chemicals，School of Chemical Engineering，Dalian University of Technology，Dalian 116012，Liaoning，China）Abstract：The recent progress in selective catalytic hydrogenation of chloronitrobenzene to chloroanilineis reviewed. The characteristic properties of platinum, palladium, ruthenium and nickel-based catalysts are summarized. The platinum-based catalysts have high activity and good selectivity, but Pt is very expensive and the hydrodechlorination side-reaction could not be fully suppressed; The palladium and nickle-based catalysts have very high activity, but the selectivity to chloroaniline is low with serious side-reaction. Amorphous alloy has good catalytic performance, while its stability has to be improved. The ruthenium-based catalysts have the highest selectivity at reasonable conversion, indicating a good potential for industrial application. Future research should focus on improving the activity of Ru-based catalyst.Key words：chloronitrobenzene；catalytic hydrogenation；chloroaniline氯代苯胺是一类重要的有机中间体，广泛应用于染料、医药、农药等精细化学品的合成。
对氯硝基苯三步法合成3,5-二氯苯胺的工艺优化和研究
胺后续产 品的不断增加 ， 研究 ３ ５ ，一二氯苯胺 的清洁化合成工 艺， 降低主要原料消耗 ， 提高产 品质量 ， 提高 ３ ５ 。一二氯苯胺 的 国际市场竞争力 ， 具有重要的经济价值和社会效益 。
据文献报道 ，，一二氯苯胺的化学合成方法大体上有如 下 ３５ 几条路线 ：，一二氯硝基苯加氢还原法 翻 ３ 一二氯苯 甲酰胺 ３ ５ 、， ５ 脱羰法 （ 夫曼 法） 二氯 苯溴 化氨 化法Ｈ 电化学 法合成 霍 、 、 、 ３５ ，一二氯苯胺多氯硝基苯催化加氢脱氯法 。本文提 出以对 氯硝基苯为原料 ， 经氯化、 加氢还原 、 氯等过程 生产 ３５一二 脱 ，
３ 结果与讨 论
３１ 氯化 工艺 条 件 优 化 ．
苯胺。其化学反应方程式如下 ：
ａ ＋ ａ ＋
《峙
在大量探索性实验基础上 ， 选定氯气流量 、 反应 时间、 反应
温度 、 剂的用量 四个 因素见表 ｌ按正交 Ｌ（ 实验方案 ， 溶 ， ９３） 进 行正交实验 ， 以四氯 、 并 五氯硝基苯 的含量为考核指 标 ， 其结果
进 行 了优 化 。 最佳 工 艺条件 下 ， 品的 纯 度和 收 率 分 别 为 ９ ． 和 ９ ％。 产 ９％ ５ ０
【 关键词 】 对 硝基氯 ３ 一 苯胺； 催化加氢 苯；５ 二氯 ， 氯化； 还原； 脱氯 加氢 【 中图分类号 】 Ｔ ２６ ４ Ｑ ４． 【 ３ 文献标识码 】 Ａ 【 文章编号 】 １０—６３ ０８ ８ １ — ２ ０３２７（ ０） — ７ ０ ２ ０
见 表 ２ 。
表 １正交实验 因素水平表
潞 ＋ …奄 告
２３ 实验步骤 ． 称取原料对氯硝基苯 和碘 ， 入三 口烧瓶 ， 放 将发烟硫酸 移
入三口烧瓶 中， 油浴加热 ， 控制温度 ， 启动搅拌 ， 通入一定流量
苯发生取代反应
苯发生取代反应引言：苯是一种重要的有机化合物，其具有稳定的芳香性质和特殊的反应性。
苯可以通过取代反应引入不同的基团，从而获得具有不同性质和用途的化合物。
本文将介绍苯发生取代反应的基本原理、常见的取代反应类型以及一些具体的例子。
一、苯发生取代反应的基本原理苯分子中的π电子云非常稳定，使得苯具有较高的芳香性。
然而，由于苯的芳香性质，苯分子的化学反应相对较难进行。
为了破坏苯分子的芳香性，需要引入一个具有较强电子亲和力的试剂，使其与苯发生反应。
这样，就可以实现苯的取代反应。
二、常见的苯取代反应类型1. 电子亲和性取代反应：在这种反应中，试剂中的取代基具有较强的电子亲和力，可以与苯分子中的π电子云结合。
常见的电子亲和性取代反应有硝化反应、卤代反应等。
2. 亲核取代反应：在这种反应中，试剂中的取代基具有亲核性，可以与苯分子中的正电荷结合。
常见的亲核取代反应有硝基取代反应、氨基取代反应等。
3. 自由基取代反应：在这种反应中，试剂中的取代基具有较强的自由基性质，可以与苯分子中的氢原子发生取代反应。
常见的自由基取代反应有氯代反应、溴代反应等。
三、具体例子1. 硝化反应：将苯与浓硝酸和浓硫酸混合加热，可使苯发生硝基取代反应，生成硝基苯。
反应方程式如下：苯+ HNO3 → 硝基苯 + H2O2. 卤代反应：将苯与溴或氯气反应，可使苯发生氯代或溴代反应，生成氯苯或溴苯。
反应方程式如下：苯+ Cl2 → 氯苯 + HCl苯+ Br2 → 溴苯 + HBr3. 氨基取代反应：将苯与氨气反应，可使苯发生氨基取代反应，生成苯胺。
反应方程式如下：苯+ NH3 → 苯胺结论：苯发生取代反应是有机化学中的重要反应之一。
通过取代反应，苯可以引入不同的基团，从而获得具有不同性质和用途的化合物。
硝化反应、卤代反应和氨基取代反应是苯取代反应中的常见类型。
通过了解苯发生取代反应的基本原理和具体例子，我们可以更好地理解和应用这一重要的有机化学反应。
防老剂RD的合成技术分析
防老剂RD的合成技术分析防老剂RD的防护性能优异,生产工艺相对简单,原料来源丰富,市场需求量较大,是国内外生产厂家最多、产量最大的防老剂品种之一。
表面看来,防老剂RD的生产工艺并不复杂, 仅由普通原料聚合而成。
但实际上产品组分中含有多种聚合物,它们的含量和比例都影响着产品的使用性能,因而从防老剂RD诞生之日起就不断有新的专利技术出现。
由于国内外轮胎工业对高质量、低成本、符合ISO 14000环境评价体系的无污染产品的严格要求,如何制备防老剂RD成为众多生产厂家的热门话题。
本文概述防老剂RD的反应机理,并分析影响反应的各种因素。
1反应机理关于单体的形成过程,有两种可能的机理模型:一种是苯胺和丙酮首先缩合成席夫碱,席夫碱再进一步缩合成环;另一种是两个丙酮分子首先缩合成异亚丙基丙酮,异亚丙基丙酮再与苯胺缩合成环。
经分析认为第2种机理模型更为合理,具体反应过程如图1所示。
2反应的影响因素1921年Knoevenagel Jaeger[3]在德国化学会志上首次公开了由苯胺、丙酮及催化剂碘合成2, 2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉的方法,从此拉开了防老剂RD合成的序幕。
在至今的80多年间,以苯胺和丙酮为基本原料的生产方法几乎没有改变。
综合历年的各项专利技术可以看出,影响防老剂RD合成反应的主要因素有工艺、原料、催化剂、溶剂、温度和压力。
2·1工艺按工艺操作方式可分为间歇式和连续式,按反应阶段的控制方式可分为两步法和一步法。
国内一般将防老剂RD的合成工艺分为两步法和一步法。
两步法是首先缩合制得单体,除去多余反应物后,再在酸性条件下进行单体的聚合;而一步法是使单体制备和聚合反应同时完成,然后再分离多余的反应物。
两步法工艺过程长,消耗大,但所得产品中的有效物含量高;而一步法过程简单,消耗小,但有效物含量低。
1936年Ingram J R[4] 提出以盐酸等非氧化性无机酸为催化剂,在85~ 90℃下反应20 h,再经苯-氢氧化钠溶液处理即得熔点为100~118℃的脆性物质。
催化加氢法制备2,5—二氯苯胺
表１ ，一 ２５ 二氯硝基苯加氢正交 实验
２ 实验 部 分
２１原料及规格 ． ２５ 二氯硝基苯 学纯）甲醇（ ，－ ； 分析纯 ） ａｅ— ； ｎｖ Ｒ 催化剂（ 自制） ； 助催化 剂（Ｅ ， ｃ Ｎ 自制） ２２ 实验步骤 ＿ 将 １ｇ ，－ ０ ２ ５ 二氯硝基苯 、０ ｌ ３ｍ 甲醇 、 Ｒ ｎｙ ０ ｇ ａｅ— ５ Ｎ催 化剂和所需量助催化 剂ｆＥ ）ｎ 到７ ｍ 反应 ｉ Ｃ Ｎ￣ 入 ５ｌ
￣ ｍｉ ； Ｃ／ ｎ
１ 前言 氯代苯胺是 一类 比较 重要的农药 、 医药的 中间 体， 广泛应用于 医药 、 染料 、 颜料等精细化工产 品的 合成； 中２５ 二氯苯胺可用作氮肥增 效剂和染 料 其 ，－ 中间伊 － 目 国内生产芳香族胺类多采用酸 眭条 － 前， 。
载气 ： 氮气 ， 氢火焰 ＦＤ Ｉ 检测器 。
维普资讯
染 料 ：业 Ｖ ｌ ９ ｏ ３ Ｎｏ ． ２
用 海滨 催化 氢法制备 ２ ５ 氧苯胺 Ⅱ ． 一＝
『 ４ ）实验得 到的较优 化条件为 ： 从表 ３ 以看 出： 可 温度６ ℃压 力为１ Ｍ ａ助催化剂用量为０ ８， ｏ ． Ｐ， ０ ．ｇ ０ ｆ］ ， 一 １ ５ 二氯硝基 苯 的加氢 还原 转化 率可 达 ２ １０ 。 ０ ％ ２５ 二氯硝基苯 １ｇ ，－ ０． 甲醇３ ｍ， ａｅ— ｉ ． 。 ０ ｌＲ ｎｙ Ｎ ５ Ｏｇ （ 产品含量最高是套用 １次左 右， ２ ） ０ 这时催化 ３ 优化条件的稳定 实验 ． ２ 在确定 的优化 条件下， 做重复实验ｊ次， 结果见 剂的活性和选择性较好， 以后随着套用次数的增加． 表２ 。 产 品纯度略有下降， 但仍大于９ ％ ７ 表２ ． 一 ２ ５ 二氯硝基苯加氢稳定性实验 （ 从反应 时间看 ， ３ ） 前几批次反应时间相对 １ ０ 次左 右时间长一 些， 因起初催化剂存在一个活化 阶 段， 而时间稍长， 但到 了ｌ 次以后 ， ２ 若不补加催化剂 时间 明显增长 ． １ 次 以后 、 化剂 的活性有所下 到 ２ 催 而使反应时 间增长 。 由表２ 可知， 在较优化条件下取得了较好工艺稳 降， （ ４ ）从生 成副产物角度看 ， 生成 间氯苯胺量最 定性 ， 选择性大于 ９％， 氯量小 于０ ％。 ９ 脱 ． ４ 大， 即邻位氯易脱去 ， 也 随着套用次数 的增加、 脱氯 ３３ 催化剂 的套用 ． 量增加 。 催化剂的使用寿命 和活性是催化剂性能的重要 （ ５ ）随着套用次数 的增 多， 虽然到最后 几批次 ． 指标 ， 尤其是金属催 化剂 ， 失活太快会造成产品成本 反应时 间有延长的趋势， 但从经济效益 增高 。为了考察 自制催 化剂 的活性及 寿命 ， 在优化 脱氯量增加， 催化剂仍 有必要循 环套用下去。为了补充 条件下， 对催化剂进行循环套用 。实验结果见表３ 。 角度看 ， 机械损失， 每间隔一次应需补加新鲜的催化剂． 大约 表３ 催化剂套用实验 为最初量 的１＂左 右， Ｏ ％＝ ． ｇ。套用实 ０ｏ ７ 即（５Ｘ１ ０ ５） ． ０ ０ 验所 需催 化剂占投料 总量 的 比例 为： ０ ＋ ． ／ （５ ０ ５ ７ ． ０ Ｘ）
有机化学综合练习四(合成)
有机化学综合练习五化合物的转化或合成（用反应式表示）1. 用乙烯和乙炔为原料合成1－丁炔。
2. 由乙炔转化为3-己炔。
3．由溴乙烷和异丙醇制备2-甲基-2-丁醇。
4．从甲苯转化为苄醇。
5．以硝基苯为原料，制备间二碘苯。
6．从苯转化为正丙苯。
7．从丙烯转化为丙酮。
8．以丙烯和丙醛为原料，制备2－甲基－3—戊醇9．从甲苯转化为1-苯基2-丙醇。
10．由转化为。
11．由1-溴丙烷转化为2-溴丙烷12. 由2-甲基-3-戊醇转化为2-溴-2-甲基戊烷。
13．由异丙醇转化为正丙醇。
14．由乙醛转化为2-丁烯醛。
15．由苯酚转化为苯甲醚。
解题提示或答案1.乙烯转化为卤代烷，乙炔转化为乙炔钠，再由卤代烷与乙炔钠反应。
H 2C=CH 2 + HBr CH 3CH 2BrHC CH HC CNa HC C-CH 2CH 32.乙炔转化为乙炔二钠，再与卤代乙烷反应。
3.异丙醇氧化成丙酮，溴乙烷转化为格氏试剂与丙酮加成后酸性水解。
4.甲苯在光照条件下 氯代后再水解。
5.硝基苯与发烟硝酸、硫酸在加热条件下制得间二硝基苯，用铁屑和盐酸在加热条件下还原成间二苯胺，将氨基转化为重氮盐后被碘取代。
6.苯与丙酰氯进行付氏酰基化反应，然后将羰基还原成亚甲基。
7.丙烯水合得到2-丙醇，再氧化为丙酮。
2 NaNH 2 CH 3CH 2Br CH 3 Cl 2 ,光照 CH 2Cl H 2O/OH - CH 2OH H 2SO 4 H 2O OSO 3H OOHK 2Cr 2O 7 H 2SO 4 CH 3CHCH 3 CH 3CHCH 3 CH 3CH=CH 2 CH 3C-CH 38.丙烯加氯化氢再制成格氏试剂与丙醛加成后酸性水解。
9.甲苯在光照条件下 氯代后制成格氏试剂与乙醛加成后酸性水解。
10、邻氯硝基苯用铁屑和盐酸在加热条件下还原成邻氯苯胺，将氨基转化为重氮盐后再被氯取代。
11．1-溴丙烷在氢氧化钾的乙醇溶液中加热发生消除生成丙烯，再与溴化氢加成。
硝基苯的生产及市场简况
硝基苯的生产及市场简况硝基苯主要用于合成重要的有机化工原料苯胺，目前国内除1-2家企业单独建设硝基苯装置外，其余全部与苯胺装置配套，而且大部分能力基本搭配，除少量溶剂、试剂、精细化工领域应用外，硝基苯的商品量很小，但是随着下游产品的开发，近年来硝基苯的非苯胺用量不断在扩大，而且具有良好的发展前景。
2004年我国硝基苯生产能力约为60万t/a，产量约为50万t左右，其价格主要受到苯和下游产品苯胺市场的影响，2004年国内苯胺市场全线飘红，一片涨声，因此硝基苯2004年一直高价位运行，主要装置均保持较高的开工率。
鉴于近年来国内苯胺市场看好，2004-2006年国内将掀起硝基苯、苯胺建设热潮，目前已经在进行或者基本已经落实的项目有：吉林石化将现有的硝基苯、苯胺装置分别扩大到28万t/a和20万t/a，预计2005年投产；兰州石化扩建10万t/a硝基苯、7万t/a苯胺已经建成投产；山西天脊集团引起美国杜邦公司建设18万t/a硝基苯、13万t/a苯胺生产装置已经开始动工建设，预计2005年底-2006年初建成投产；江苏梅兰正在扩建11万t/a硝基苯和8万t/a苯胺装置；泰兴新浦2005年将扩建硝基苯和苯胺的生产能力分别达到13万t/a，9万t/a；江苏双良集团计划与2005年建设7万t/a硝基苯和5万t/a 苯胺装置；南化公司将于2006前建成14万t/a硝基苯和10万t/a苯胺项目。
另外随着我国MDI市场需求强劲、数量巨大，近年来国内MDI建设明显加快，亨兹曼、巴斯夫公司和日本聚氨酯公司同中国合作在上海曹泾经济开发区兴建16万t/a MDI装置，其中一期工程配套建设11万t/a硝基苯和8万t/a苯胺装置将与2006年投产；另外烟台万华在宁波大榭岛开发区建设16万t/aMDI将与2006年投产，预期需要18万t/a硝基苯和13万t/a苯胺配套；拜耳公司计划2008年在中国上海建成23万t/aMDI装置，需配套硝基苯和苯胺分别为25万t/a和18万t/a。
硝基苯加氢制备苯胺的催化体系研究进展
硝基苯加氢制备苯胺的催化体系研究进展摘要:苯胺作为目前在农药、医药、燃料等化学品生产中有着广泛应用的胺类物质，用途极其广泛，不仅可以作为黑色染料，还能够用作胶硫化促进剂，具有十分巨大的市场潜力。
目前，对苯胺的主要制备方法就是硝基苯催化加氢法，但是该方法有着较多的催化体系。
因此，本文将详细阐述铜/二氧化硅催化体系、贵金属催化体系以及其他催化体系，希望可以为相关工作人员提供有用的参考。
关键词：硝基苯催化加氢法；苯胺；铜/二氧化硅催化体系；贵金属催化体系；其他催化体系；研究进展大部分的精细化学品在合成的过程中，都需要将苯胺作为关键的中间体，该物质在化工产品的生产中的应用十分广泛。
特别是随着近些年来聚氨酯生产能力的显著增强，苯胺作为异氰酸酯的原料，其需求量相比过去有了明显的提高，具有十分广阔的发展前景。
目前，苯胺的生产方法有很多，其中最为常用的一种方法为硝基苯催化加氢法。
有研究资料显示，超过85%的苯胺都是通过该生产方法制备。
目前，该方法有很多种不同的催化体系，其优缺点存在着很大的差异。
所以，本文将就相关的研究进展综述如下。
一、铜/二氧化硅催化体系在硝基苯催化加氢法中，铜/二氧化硅属于比较常用的一种催化剂，其优点在于可以降低制备难度，原材料成本低廉容易获取，整体制备成本较低，选择性较好。
但是，缺点在于容易导致催化剂重度，抗毒性不佳，并且会产生微量有机硫化物。
有研究资料显示，将铜/二氧化硅作为催化剂，属于气相催化加氢。
目前，铜铬合金/二氧化硅、铜铬钼合金/二氧化硅都属于铜/二氧化硅系列催化剂，在硝基苯加氢制苯胺反应中比较常用[1]。
在铜铬合金/二氧化硅催化剂中，铬虽然可以起到催化剂的作用，并提高催化剂的性能，然而却无法保证催化剂的稳定性。
我国南昌大学在开展相关的化学研究后发现，使用铜铬钼合金/二氧化硅作为催化剂，相比传统的改性铜催化剂在性能方面有着明显的优势，能够有效提高催化剂的使用性能，并使其生产能力大幅提高，从而减少对苯胺的生产成本。
常压条件下Pd
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2016年第35卷第2期·524·化 工 进 展常压条件下Pd/C 催化邻氯硝基苯加氢反应刘贤响1，杨拥军2，尹笃林1，雷涤尘2，杨静2，苏胜培1（1石化新材料与资源精细利用国家地方联合工程实验室，湖南师范大学化学化工学院，湖南 长沙 410081；2郴州高鑫材料有限公司，湖南 郴州 423000）摘要：用化学还原法制备了活性炭负载Pd 、Pt 和 Ru 共3种贵金属催化剂，在没有添加任何脱氯抑制剂和助剂的前提下，比较研究了3种催化剂在邻氯硝基苯（o -CNB ）加氢制邻氯苯胺（o -CAN ）反应中的催化性能，发现Pd/C 催化剂效果更佳。
以Pd/C 为催化剂，考察了溶剂种类、反应温度、反应时间和重复使用次数等因素对邻氯硝基苯转化率及邻氯苯胺选择性的影响。
实验结果表明：常压条件下，Pd 与邻氯硝基苯的质量比为1/2120，反应时间90min ，邻氯硝基苯转化率和邻氯苯胺选择性分别可达100%和 87.4%。
催化剂在重复使用6次后仍保持较高的活性。
该工艺具有反应压力低、催化剂用量少、反应时间短和脱氯少等特点，适合工业化生产。
关键词：钯；活性炭；邻氯硝基苯；邻氯苯胺；催化；加氢中图分类号：O 643.32 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2016）02–0524–04 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2016.02.027Hydrogenation performance of o -chloronitrobenzene over Pd/C underatmospheric pressureLIU Xianxiang 1，YANG Yongjun 2，YIN Dulin 1，LEI Dichen 2，YANG Jing 2，SU Shengpei 1（1National & Local Joint Engineering Laboratory for New Petro-chemical Materials and Fine Utilization of Resources ，College of Chemistry and Chemical Engineering ，Hunan Normal University ，Changsha 410081，Hunan ，China;2Chenzhou Gao Xin Material Co.，Ltd.，Chenzhou 423000，Hunan ，China ）Abstract ：Activated carbon supported noble metal Pd ，Pt and Ru catalysts were prepared by chemical reduction method ，and were used in the synthesis of o -chloroaniline from o -chloronitrobenzene without any dechlorinating inhibitor and promoter added. The results of the experiments demonstrated that the Pd/C catalysts had better catalytic performances than Pt/C catalysts and Ru/C catalysts. The effects of solvent ，reaction temperature ，reaction time and other factors were examined using a Pd/C catalyst. The results showed that a 100% conversion of o -chloronitrobenzene was achieved with a selectivity of 87.4% to o -chloroaniline by small amount of 5% Pd/C catalyst under atmospheric pressure. Furthermore ，the catalyst could be reused for 6 runs without significant loss of catalytic activity. The new technology was featured as lower reaction pressure ，lower catalyst dosage ，shorter reaction time and lower dechlorinating ，and therefore suitable for industrial production.Key words ：palladium ；activated carbon ；o -chloronitrobenzene ；o -chloroaniline ；catalysis ；hydrogenation氯代苯胺是一种广泛应用于合成农药、染料、医药等精细化学品的重要中间体[1-2]，一般由芳香硝基化合物还原制得。
精细有机合成习题三
精细有机合成习题三学号 班级一、卤代反应1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？答：1）反应物的结构 环上已有取代基影响反应活性和取代位置2）催化剂 反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸3）原料杂质。
由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性，故工业生产中限制芳烃中水含量。
4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。
5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控制卤化深度。
6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。
如釜式反应器返混严重，副反应增加，而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。
2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。
解;1)CH 3Cl 2 ,FeCl 3CH 3ClCl , hvKF, DMFCF 3Cl环上亲电取代侧链自由基取代2)CH 3Cl 2, hvCCl 3KF, DMFCF 323CF 3Cl侧链自由基取代亲核氟置换环上亲电取代3)与反应1）类似4）CH 3Cl , FeCl 3CF 3Cl Cl5)CH3CCl 3Cl6)CH 33、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。
ClClFCl环上亲电取代氟亲核置换反应ClClCl 2 , FeCl 3ClClClFClClKF , DMSO 环上亲电取代氟亲核置换其它卤代烃制备NH 2ClCl224N 2+HSO 4-ClClNH 2ClCl224N 2+HSO 4-ClClCl ClNO 2N 2+HSO 4-Cl( X= Cl,Br,I,F )4、写出由副产2,3-二氯硝基苯制2,3,4-三氟硝基苯的合成路线中各步反应的名称，各卤化反应的主要反应条件。
ClClNO 2ClFNO 2ClFClCl , 200°C H 2SO 4 , HNO 3NO 2ClFClNO 2FFFKF , DMF /氟亲核置换氯自由基取代亲电硝化反应氟亲核置换二、磺化反应1、现需配制1000 kg H 2SO 4质量分数为100%的无水硫酸，试计算需用多少千克98.0%硫酸和多少千克20%发烟硫酸？解：20%发烟硫酸按硫酸百分率计=100% +0.225*20%=104.5% 设需98%硫酸xkg ，则 1000=0.98*x+（1000-x ）*1.045 从而求得x 的量。
硝基苯液相催化加氢制苯胺技术进展
硝基苯液相催化加氢制苯胺技术进展相关专题：催化剂时间：2008-11-27 13:50苯胺是一种用途十分广泛的有机化工中间体，广泛应用于聚氨酯原料二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、燃料、医药、橡胶助剂、农药及精细化工中间体的生产。
尤其是作为MDI的生产原料，具有很大的市场潜力。
近年来，随着MDI 生产的不断发展，苯胺生产能力不断扩大，生产装置趋向大型化。
目前苯胺生产工艺路线主要有硝基苯铁粉还原法、苯酚氨化法和硝基苯催化加氢法，分别占苯胺总生产能力的5%、10%和85%，其中硝基苯催化加氢法又分为固定床气相催化加氢、流化床气相催化加氢和液相催化加氢法。
目前我国除山东烟台万华聚氨酯集团公司采用固定床工艺、山西天脊集团公司采用液相加氢工艺外，全部采用流化床气相催化加氢法。
虽然气相加氢取得了流化床和固定床的混合床技术、催化剂体外再生等一些科技成果，使加氢装置有了很大的改进；但是当年产量达到10万t以上时，就遇到了设备体积以及产品质量的巨大挑战。
而国外应运而生的液相法加氢制苯胺技术则成功地解决了这一问题，使苯胺的生产技术有了质的飞跃。
由于液相加氢具有反应温度低、副反应少、催化负荷高、设备生产能力大、总投资低等优点，近年来已引起人们的关注。
本文介绍了硝基苯液相催化加氢技术研究进展，为我国硝基苯催化加氢制苯胺技术提供参考建议。
1 传统硝基苯液相加氢制苯胺工艺为了解决硝基苯气相加氢制苯胺反应温度高等问题，英国IC I、日本三井东亚(Mitsui Toatsu)、美国杜邦(DuPont)公司等相继开发出硝基苯液相催化加氢工艺。
1.1 ICI公司硝基苯液相加氢制苯胺工艺ICI公司在1939年成功开发硝基苯液相加氢制苯胺工艺，采用苯胺作为溶剂，以硅藻土为载体的活性镍为催化剂，载体的粒径为200目，在反应时要及时移走反应中产生的水，防止水浸湿催化剂。
当硝基苯浓度较低时，如当苯胺的摩尔分数大于还原的摩尔分数时，该催化剂具有很好的活性。
溶剂热合成氮化铁及其催化氯代硝基苯加氢反应的研究
溶剂热合成氮化铁及其催化氯代硝基苯加氢反应的研究赵朝晖;邹汉波【摘要】采用溶剂热法制备了氮化铁催化剂,并用于邻氯硝基苯加氢合成氯代苯胺反应,考察了合成温度、原料配比以及合成时间等制备条件对其催化性能的影响.通过XRD、TG-DTG、BET等方法对催化剂的结构和性质进行表征.结果表明:在合成温度400 ℃、m(NaN3)∶m (FeCl2)=4∶1以及反应时间为30 h的条件下制备的氮化铁催化剂,在邻氯硝基苯加氢反应中,邻氯代硝基苯转化率为58.41%,邻氯苯胺选择性为100%.所制备的氮化铁催化剂具有较好的热稳定性;除了有介孔结构外,还有大孔结构的颗粒.提高合成温度,有利于提高所制备的氮化铁催化剂的结晶度和纯度.%A series of FexN catalysts were prepared by the solvent thermal method.The physicochemical properties of the catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD), thermal gravimetric analysis (TG-DTG),pupil analysis (BET).The results shows that the chloronitrobenzene conversion was 58.41%,and the selectivity reached 100% when the reaction temperature was set at 400 ℃,NaN3∶FeCl2was 4∶1 and reaction time was 30h.These catalysts have good thermal stability.In addition to the mesoporous structure,there are large pore structure of particles.The crystallinity and purity of FexN catalyst were improved with increasing the synthesis temperature.【期刊名称】《材料研究与应用》【年(卷),期】2017(011)001【总页数】4页(P39-42)【关键词】氮化铁;溶剂热;邻氯硝基苯;加氢【作者】赵朝晖;邹汉波【作者单位】广州大学化学化工学院,广东广州 510006;广州大学化学化工学院,广东广州 510006【正文语种】中文【中图分类】TQ.032.41被誉为“准铂催化剂”的过渡金属氮化物，在加氢精制反应中表现出优良的催化性能，在选择性上也比传统的加氢精制催化剂更好，且耗氢量少，展示出这类催化新材料潜在的应用前景[1-3].金属氮化物的合成方法有多种，如高温合成法[4]、程序升温法[5]、化学气相沉积法[6]等.其中程序升温法是制备高比表面积过渡金属氮化物最有效的方法.采用程序升温氮化法制备过渡金属氮化物，虽然通过严格控制反应条件，可以得到高比表面的氮化物，但该法需要缓慢升温和高空速的氮化气体，氮化温度需要650 ℃以上，合成条件相对苛刻，不适合规模化生产[7-10].因此，有必要对氮化物的合成方法做进一步探索，以便在相对温和的条件下，能大规模制备出性能优异的负载型多组分金属氮化物催化剂.溶剂热法是在水热法的基础上发展起来的，许多金属氮化物可以用溶剂热法制备[11-13].本文介绍的是以氯化亚铁(FeCl2·4H2O)为铁源，氯化铵(NH4Cl)和叠氮化钠(NaN3)为混合氮源，采用溶剂热法制备纳米氮化铁催化剂，考察了合成温度、原料配比以及合成时间等制备条件对其催化性能的影响，并对其结构进行了表征.1.1 样品制备实验中所用的化学试剂均为分析纯级.将FeCl2·4H2O，NaN3和NH4Cl依次加入15 mL不锈钢高温釜中，再加入6mL二甲苯溶液及0.2 g切碎的金属钠，然后将高温反应釜封紧后放置在坩埚电阻炉中.在400 ℃反应12 h后，冷却至室温，取出反应产物.用无水乙醇对产物洗涤数次，然后置于真空干燥箱中在50 ℃下干燥4 h，再用乙二醇洗涤2～3次，无水乙醇洗3～4次，最后置于50 ℃真空干燥箱中干燥4 h，即可获得所合成的氮化铁催化剂.1.2 催化剂的活性评价氯代硝基苯的选择性加氢反应是在70 mL带有玻璃内衬及磁力搅拌的不锈钢高压反应釜内进行.每次加氢反应都是将10 mg催化剂和10 mL的0.04 g/mL邻氯硝基苯乙醇溶液投入高压釜，密封后用H2吹扫4～5次以除去釜中的空气，反应温度为100 ℃，反应压力为1.0 MPa.将反应釜放入水浴中加热，待温度稳定后开始搅拌，达到指定时间后，停止搅拌并取出反应釜降温，然后将反应液离心获得产物.采用GC-979气相色谱仪分析对所制得的产物进行分析，色谱条件为：FID检测器，SD-30色谱柱(30m×0.32mm)的0型，柱温473K，气化室493 K，检测器533 K，除去溶剂峰后，用面积归一法对产物进行离线分析.1.3 催化剂的表征采用荷兰帕纳科公司的PW3040/60X型射线衍射仪对所制备的氮化铁催化剂进行XRD表征.测试条件为：Cu靶激发的Ka辐射为射线源，波长0.15406 nm，管压40 kV，电流100 mA，扫描范围(2θ)10°～90°，扫描速度率5°/min.采用美国贝克曼库尔特公司的SA3100吸附仪，在吸附温度-250 ℃时通过氮气吸附测定所制备的氮化铁催化剂的比表面积、孔容和孔径分布.在吸附氮气前，将样品在250 ℃进行抽真空处理.比表面积是通过BET方程由氮气吸附等温线求得；总孔容是吸附等温线相对压力为1时吸附量对应的体积，中孔孔容是依据氮气脱附曲线用BJH法求出.平均孔径可根据Langumir吸附方程求得.采用美国铂金埃尔默仪器有限公司的TGA4000型热分析仪进行催化剂的热重分析.先称取7 mg样品置于坩埚中，然后放入微量电子天平中，在氮气气氛中以10 ℃/min从室温升温到300 ℃.2.1 氮化铁催化剂催化邻氯硝基苯加氢反应2.1.1 合成温度对催化剂催化性能的影响在原料配比m(NaN3)∶m(FeCl2)为4∶1，合成时间为20 h的条件下，不同合成温度下所制备的氮化铁催化剂对邻氯硝基苯加氢反应催化活性和选择性的影响列于表1.由表1可知，当温度从250 ℃升至400 ℃，邻氯硝基苯的转化率不断提高；在400 ℃时，邻氯硝基苯的转化率最高，转化率达到了50.46%.说明催化剂的合成温度越高，越有利于氮化铁催化剂的合成，氮化铁催化剂的活性就越好.而催化剂的合成温度对邻氯硝基苯加氢反应的选择性影响不大，在各温度下的选择性均达100%.2.1.2 原料配比对催化剂催化性能的影响在合成时间为30 h，合成温度为400 ℃的条件下，原料配比不同时所制备的氮化铁催化剂对邻氯硝基苯加氢反应催化活性和选择性的影响列于表2.由表2可知，当原料配比m(NaN3)∶m(FeCl2)从3∶1增加到4∶1时，邻氯硝基苯的转化率从44.53%提升到54.46%，继续增加原料配比，邻氯硝基苯的转化率反而下降.故选择合适的原料配比m(NaN3)∶m(FeCl2)为4∶1.2.1.3 合成时间对催化剂催化性能的影响在原料配比m(NaN3)∶m(FeCl2)为4∶1，合成温度为400 ℃的条件下，不同合成时间所制备的氮化铁催化剂对邻氯硝基苯加氢反应催化活性和选择性的影响列于表3.由表3可知，当反应时间从10 h增加到30 h时，邻氯硝基苯的转化率从45.74%增至58.41%；当反应时间由30 h增至40 h时，邻氯硝基苯的转化率没有明显的增加.这说明随着反应时间的增加，有利于提高催化剂的催化效果.但是当反应达到一定程度后，再增加催化剂的合成时间，对催化剂活性的影响不明显.2.2 氮化铁催化剂的XRD分析在m(NaN3)∶m (FeCl2)=4∶1，反应时间为20 h的条件下，不同温度下所制备的氮化铁催化剂样品的XRD谱图如图1所示.由图1可知，各样品在2θ为35.2°和56.27°时出现Fe4N的衍射峰，在42.7°出现FeN的衍射峰，在50.1°左右出现Fe2N的衍射峰，在62.1°出现Fe3N的衍射峰，与文献报道基本一致.随着反应温度的增加，衍射峰的强度呈增加的趋势.说明提高合成温度，有利于提高氮化铁催化剂的结晶度和纯度.2.3 氮化铁催化剂的BET多孔分析在合成温度为400 ℃、m(NaN3)∶m (FeCl2)=4∶1、反应时间为30 h的条件下制备的氮化铁催化剂，其N2吸附-脱附曲线如图2所示.由图2可看出，氮化铁呈明显的Ⅳ型吸附等温线，符合介孔分子筛的特征吸附曲线.当压力比接近1时，等温线急剧上升，吸附曲线斜率再次剧增，出现拐点，且在中间段出现吸附回滞环.这是因为催化剂样品是介孔结构，经过水热处理后的样品常出现这种现象.同时，等温线没有出现明显的饱和吸附平台，表明样品除了有介孔结构外，还有大孔结构的颗粒.2.4 氮化铁催化剂的热重分析(TG-DSC)在合成温度为400 ℃、m(NaN3)∶m (FeCl2)=4∶1、反应时间为30 h的条件下制备的氮化铁催化剂，其TG-DTG曲线如图3所示.由图3可看出，在78～102 ℃的温度区间内出现了一个明显的DTG峰，失重量约为0.4%.这部分的失重量是试样中水和醇等低沸点物质的含量.随着温度继续升高，氮化铁催化剂并没有明显的失重现象，说明氮化铁催化剂热稳定性较好.采用溶剂热法，在合成温度400 ℃、m(NaN3)∶m (FeCl2)=4∶1、反应时间30h的条件下制备的氮化铁催化剂活性最好，其中邻氯代硝基苯转化率为58.41%，邻氯苯胺选择性为100%.通过TG-DSC，BET，XRD分析表明，所制备的氮化铁催化剂具有较好的热稳定性；除了有介孔结构外，还有大孔结构的颗粒.提高合成温度，有利于提高所制备的氮化铁催化剂的结晶度和纯度.【相关文献】[1] 祝国强.过渡金属氮化物的合成与表征[D].秦皇岛：燕山大学，2012.[2] 沈强，卢春山，马磊，等，过渡金属氮化物的制备及其在催化中的应用[J].化学生产与技术，2004，11(1)：33-38.[3] BLEVY R，BOUDART M.Platinum-like behavior of tungsten carbide in surface catalysis[J].Science，1973，181(4099):547-549.[4] IWAMA S，HAYAKAWA K，ARIZUMI T, et al. Growth of ultrafine particles of transition metal nitrides by the reactive gas evaporation technique with electron beamheating[J].Journal of Crystal Growth，1984，66(1): 189-194.[5] KOJIMA R，AIKA K.Molybdenum nitride and carbide catalysts for ammonia synthesis[J]. Applied Catalysis A: General, 2001, 219: 141-147.[6] NAGAI M，SUDA T，OSHIKAWA K，et al.CVD synthesis of alumina-supported tungsten nitride and its activity for thiophene hydrodesulfurization[J].Catalysis Today，1999，50: 29-37.[7] DESMOULINS-KRAWIEC S, AYMONIER C,LOPPINET-SERANI A, etal. Synthesis of nanostructured materials in supercritical ammonia: nitrides，metals and oxides[J].J Mater Chem，2004，14(2): 228-232.[8] OYAMA S T.The chemistry of transition metal carbides and nitrides[M].NewYork:Blackie, 1996:491-494.[9] OGINO Y，YAMASAKI T，ATZUMI N，et al.Nitriding of transition metal powders by ball milling in nitrogen gas[J].Materials Transactions：JIM，1993，34(12):1212-1216. [10] 郑明远.程序升温反应法制备氮化铁及催化肼分解研究[D].北京：中国科学院研究生院(大连化学物理研究所)，2005:10-13.[11] 刘淑玲，仝建波.氮化铁晶体的溶剂热合成[J].无机材料学报，2009，24(5)：989-992.[12] 刘小华，孙荣林.水热与溶剂热合成技术在无极合成中的应用[J].盐湖研究，2008，16(2)：60-61.[13] ZHU L P，OHASHI M，YAMANAKA S. Novel synthesis of TiN fine powders by nitridation with ammonium chloride[J]. Materials Research Bulletin，2002，37:475-476.。
硝基苯还原成苯胺
硝基苯还原成苯胺
硝基苯还原生成氨基苯（即苯胺）：C₆H₅-NO₂+3Zn+6HCl=3ZnCl₂+C₆H₅-NH₂+2H₂O
苯胺又称阿尼林、阿尼林油、氨基苯，分子式：C₆H₇N。
无色油状液体。
稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
苯胺是最重要的胺类物质之一。
主要用于制造染料、药物、树脂，还可以用作橡胶硫化促进剂等。
它本身也可作为黑色染料使用。
其衍生物甲基橙可作为酸碱滴定用的指示剂。
扩展资料
1、硝基苯化学性质活泼，能被还原成重氮盐、偶氮苯等。
由苯经硝酸和硫酸混合硝化而得。
作有机合成中间体及用作生产苯胺的原料。
2、硝基苯是重要的其本有机中间体。
硝基苯用三氧化硫磺化得间硝苯磺酸。
可作为染料中间体温和氧化剂和防染盐S。
硝基苯用氯磺酸磺化得间硝基苯磺酰氯，用作染料、医药等中间体。
硝基苯经氯化得间硝基氯苯，广泛用于染料、农药的生产，经还原后可得间氯苯胺。
李小年导师
李小年导师【篇一：《文献检索与利用》实习报告要求(高职)】高职学员《文献检索与利用》课程检索实习报告：围绕自己的研究课题，进行相关文献的检索，完成一份“文献检索实习报告”一．基本要求：1．每人自选一题，题目不得重复；2．检索策略紧扣主题，检索结果与课题密切相关；3．综述部分要以检索出的相关文献为依据。
4．实习报告格式附后。
二．中文数据库：1．清华同方《中国学术期刊全文数据库》（/）4．《国家科技图书文献中心》中文数据库（）3．美国专利（）5．石油专业检索美国geoscienceworld数据库（/（本页内容在实习报告完成后删掉）成绩：《文献检索与利用》实习报告课题名称：催化加氢精制姓名：杨帅班级：石化4班学号：201124120403授课教师：于澄洁一、课题名称：中文题名：催化加氢精制英文题名：catalytic hydrogenation中文关键词：催化、加氢英文关键词：catalytic、hydrogenation二、课题概述：（约200～300字）石油炼制工业发展目标是提高轻质油收率和提高产品质量，一般的石油加工过程产品收率和质量往往是矛盾的，而催化加氢过程却能几乎同时满足这两个要求。
催化加氢是在氢气存在下对石油馏分进行催化加工过程的通称，催化加氢技术包括加氢处理和加氢裂化两类。
加氢处理是指在加氢反应过程中，只有≤10％的原料油分子变小的加氢技术，包括对原料处理和产品精制，如催化重整、催化裂化、渣油加氢等原料的加氢处理；石脑油、汽油、喷气燃料、柴油、润滑油、石蜡和凡士林加氢精制等。
三、《中国学术期刊全文数据库》（）列举出部分检索结果（含摘要）。
1、煤化工, coal chemical industry,2004年01期【作者】林恒生；张侃；李文怀；【author】 lin heng-sheng zhang kan li wen-huai(institute of coal chemistry chinese academy of sciences,taiyuan030001)【机构】中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化重点实验室；中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化重点实验室太原030001；太原030001；太原030001；【摘要】焦化粗苯低温(390℃)、低压(3.5mpa)加氢精制过程与溶剂萃取技术相结合,可获得高纯度的苯、甲苯和二甲苯,芳烃收率比酸洗法提高8%～10%,并解决了环境污染问题。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
４ ０ １ ３ ３ １ ）
（ 重庆 师 范大 学 ，重庆
摘 要 ：氯代苯胺是一类重要的化工原料，广泛用于染料 、 香料、医药及橡胶助剂等行业。本文综述了氯代硝基苯还原制
备氯代 苯胺的几类 方法 ，对各类方法进行 了对 比和讨论 ，其 中环境友 好的催化加 氢还原法 可通过添 加脱氯抑制 剂和改善 催化 剂性 能两 条途 经来 提高反应的选择性 。认为催化加氢法是制备氯代苯胺 的首选 方法。
Ｇ Ｕ Ｍｕ， Ｓ Ｕ Ｎ Ｊ ｉ ａ ｎ — ｍｉ ｎ
（ Ｃ ｈ ｏ ｎ ｇ ｑ ｉ ｎ ｇ Ｎ ｏ ｒ ｍ ａ ｌ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ， Ｃ ｈ ｏ ｎ ｇ ｑ ｉ ｎ ｇ ４ ０ １ ３ ３ １ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｃｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ａ ｎ ｉ ｌ ｉ ｎ ｅ ｉ ｓ ａ ｎ ｉ ｍｐ ｏ ｒ ｔ ａ ｎ ｔ ｃ ｌ ａ ｓ ｓ ｏ ｆ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｍｅ ｄ ｉ ａ ｔ ｅ ｓ，ｗｉ ｄ ｅ ｌ ｙ ｕｓ ｅ ｄ ｉ ｎ ｄ ｙ ｅ ｓ ，ｓ ｐ ｉ ｃ ｅ ｓ ，ｍｅ ｄ ｉ ｃ ｉ ｎ ｅ ｓ ａ ｎ ｄ ｒ ｕ ｂ ｂ ｅ ｒ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ ｓ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ．ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｎ ｅ ｆ ｏ ｒ ｓ ｅ ｖ ｅ ｒ ａ ｌ ｔ ｙ ｐｅ ｓ ｏ ｆ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ｒ ｅ ｄ ｕｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｅ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ａ ｎ ｉ ｌ ｉ ｎ ｅ ｗａ ｓ ｒ ｅ ｖ ｉ ｅ ｗｅ ｄ，ｖ ａ ｒ ｉ ｏ ｕ ｓ ｔ ｙ ｐｅ ｓ ｏ ｆ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ａ ｒ ｅ ｄ ａ ｎｄ ｄ ｉ ｓ ｃ ｕ ｓ ｓ ｅ ｄ， Ｔｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｈ ｏ ｗｅ ｄ ｔ ｈａ ｔ ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｌ ｙ ｆ ｒ ｉ ｅ ｎ ｄ ｌ ｙ
ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｃ ｏ ｕ ｌ ｄ ｉ ｍｐ ｒ ｏ ｖ ｅ ｔ ｈ ｅ ｐ ｅ ｒ ｆ ｏ ｍ ａ ｒ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｂ ｙ ａ ｄ ｄ ｉ ｎ ｇ ｔ ｗｏ ｉ ｎ ｈ ｉ ｂ ｉ ｔ ｏ ｒ ｓ ａ ｎ ｄ ｄ ｅ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｏ
氯代 苯胺 一般 由氯代硝基苯还原 生成。在少 量酸存 在 的条
件下 ，使用金 属还 原氯代硝基苯制备 氯代苯胺 ，常用 的金属有 铁 、铅 、铝 、锡 、以及锌 铅 合金 等 。这 种 方法 早 在 １ ８ ５ ４就被 Ｂ ｅ ｃ ｈ ａ ｍｐ首次报道过 。金属还 原法不 仅产率 较低 ，产 生 的氯代 苯胺不易 分离 、提 纯 ，而且 污染 环境 ，另 外金属 粉末 的处 理也 很麻烦 。因此 ，多少年 以来 人们 经过不 断的科研 探究 ，寻求 出 新 的工艺 方法来 替代金属还原法 ，主要为 以下几种 ：（ １ ）硫化 碱还原法 ；（ ２ ） 电化学还原法 ；（ ３ ）非氢还原剂还原法 ，常用
氯代 苯胺是 化学试 剂 、染料 、医药 、农药等 工业生产 中重 及有机碱存 在的弱碱性 的环境 中，以 Ｈ Ｓ 作 为还原 剂还原 卤代
要 的原料 和中间体 。随着科 技发展 ，氯代 苯胺合成 方法 的研究
倍 受 人 们 关 注 Ｊ 。
硝基 苯 制 备 相 应 的 氯 代 苯 胺 。国 内 的沙 玲 、陈 根 生 等 用 Ｎ ａ Ｓ 作还原剂还原 对氯邻 硝基 苯酚 。还 原产 物对 氯邻 氨基 苯 酚的回收率可达 ７ ２ ％。 硫化 碱还原 法虽 工 艺 简单 ，但 该 法 仍存 在 很 多 的不 足 之 处 。由于硫化 碱是一种强碱弱酸 盐 ，反应体 系呈碱 性 ，所 以在 酸性介质 中硝 基化 合物无法采用该法 来还原 ，只有在 弱碱性 的
关键 词 ：氯代硝基苯；催化加氢还原；氯代苯胺
中 图分类 号 ：０ ６ — １
文献 标志 码 ：Ａ
文 章编 号 ：１ ０ ０ １ — ９ ６ ７ ７ （ ２ ０ １ ５ ） ０ １ ４ — ０ ０ ３ ０ — ０ ３
Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ｐｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｏ ｎ Ｓ ｙ ｎｔ ｈｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ Ｃｈｌ ｏ ｒ ｏ ａ ｎｉ ｌ ｉ ｎ ｅ Ｕｓ ｉ ｎ ｇ Ｃｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｂｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ
第４ ３卷第 １ ４期
２ ０ １ ５年 ７月
广
州
化
工
Ｖｏ １ ． ４ ３ Ｎｏ ．１ ４
Ｇｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｊ ｕ １ ． ２ ０ １ ５
氯 代 硝 基 苯 合 成 氯 代 苯 胺 的 进 展
谷 牧 ，孙建敏