合成革行业清洁生产评价指标体系-资源节约和环境保护司-中华人民

合成革行业清洁生产评价指标体系（征求意见稿）编制说明编制组二〇一四年十二月目录1 概述 (1)1.1 合成革行业发展现状 (1)1.2 合成革行业大气污染问题 (1)2 合成革主要生产工艺及产排污状况 (2)2.1 合成革生产工艺 (2)2.2 合成革企业产排污现状 (5)2.3 污染治理技术 (9)3 合成革行业相关法规、政策及标准 (10)3.1 主要政策 (10)3.2 主要标准 (11)3.3 编制要求 (11)4 编制过程 (11)5 标准适用范围 (12)6 制订清洁生产标准的基本原则 (12)7 标准制定路线 (14)8 制订标准的依据和主要参考资料 (14)8.1 标准的依据 (14)8.2 研究基础 (15)8.3 指标值的确定依据 (15)9 编制标准的基本方法 (16)9.1 标准的使用目的 (16)9.2 标准的指标分类 (16)10 标准实施的技术可行性和经济分析 (23)10.1 标准实施的技术可行性 (23)10.2 标准的经济分析 (23)10.3 标准的可操作性 (23)11 标准的实施 (24)1 概述1.1 合成革行业发展现状我国1983年在山东烟台建成的第一个聚氨酯合成革厂，标志着中国合成革行业真正意义上的发展。

30年来，我国合成革行业迅速发展，行业整体优势与规模不断扩大，特别是最近十年，合成革行业进入快速发展时期，行业整体平均增长速度每年都保持15%~20%。

目前，我国已成为世界上合成革生产第一大国、消费大国和进出口贸易大国。

2012年，人造革、合成革产量为3142.7千吨，同比增长15.55%；工业总产值为1085.77亿元，同比增长17.23%；规模以上企业有549家，主营业务收入1040.00亿元，同比增长11.78%；出口量为574463.7吨，占总产量的18.3%。

合成革企业主要分布在长江三角洲、珠江三角洲及沿海大中城市。

依据2012年产量，浙江、福建和江苏是排名前三位的合成革产业大省，这3省的合成革产量占全国总产量的76.49%。

表1-1 2012年各省的合成革生产情况1.2 合成革行业大气污染问题我国VOCs主要来源于机动车排放、固定源燃烧和工业活动等，其中，涉及到众多行业在内的工业活动是我国第二大VOCs人为源，仅次于固定燃烧源。

其中，合成革在制造过程中除大量应用各种树脂（聚氯乙烯树脂PVC、聚氨酯树脂PU）外，还要应用各种化工产品，如增塑剂（邻苯二甲酸二辛酯DOP、邻苯二甲酸二酯丁DBP）、溶剂（二甲基甲酰胺DMF、甲苯TOL、丁酮MEK、乙酸乙酯EA），这些原料在配料、运输、存放和生产使用过程中都会向环境挥发，产生VOCs污染物，合成革行业成为VOCs污染物产生的主要行业之一。

2 合成革主要生产工艺及产排污状况2.1 合成革生产工艺合成革生产工艺（工序、流程）种类较多。

根据不同要求，一种合成革产品往往需要多种生产工艺进行组合生产。

通常以一种材料为基布，在基布上面涂覆一层或多层合成树脂（包括各种添加剂）制成的一种外观似皮革的产品。

可选用的基布有各类织布、合成纤维无纺布、皮革等；涂覆的合成树脂主要为聚氨脂（PU）、聚氯乙烯（PVC），还有聚酰胺（PA）和聚烯烃类（如聚乙烯PE、聚丙烯PP）等。

下面以聚氨酯的生产为例进行说明。

根据工艺生产过程分类，主要分为干法聚氯乙烯（PVC）合成革（人造革）生产、干法聚氨酯（PU）合成革生产、湿法聚氨酯合成革（贝斯）生产、超细纤维合成革生产和后整理加工。

（1）干法聚氯乙烯（PVC）合成革（人造革）PVC合成革（人造革）是将聚氯乙烯树脂（PVC）、增塑剂、稳定剂等组成的混合物，涂覆或贴合在基材上得到一种仿皮革塑料制品，根据是否发泡可以分为普通PVC人造革（不发泡）和PVC泡沫人造革。

主要生产工艺有直接涂刮法、离型纸法和压延法，生产工艺如下：图1 直接涂刮法PVC合成革（人造革）工艺流程图图2 离型纸法PVC合成革（人造革）工艺流程图图3 压延法PVC合成革（人造革）工艺流程图（2）干法聚氨酯（PU）合成革我国从70年代末开始从国外引进的生产工艺和设备开发研制生产的，目前，我国以采用离型纸生产工艺为主。

该工艺主要加工设备有离型纸检验机、涂刮机、烘箱、冷却装置、剥离机、卷取装置、成品检验机等，该工艺可以生产无纺布基，各类尼龙布基、起毛布基、针织布基、各类机织布基为底基的干法聚氨酯（PU）合成革。

其生产工艺流程见图4。

图4 干法聚氨酯（PU）合成革生产工艺流程图（3）湿法聚氨酯合成革（贝斯）生产湿法聚氨酯合成革是天然皮革的最佳替代品，它是将聚氨酯树脂的DMF（二甲基甲酰胺）溶液添加各种助剂，制成浆料，浸渍或涂覆于基材上，然后放入与DMF具有亲和性，而与聚氨酯、树脂不亲和性的水中，DMF被水置换，聚氨酯树脂逐渐凝固，从而形成多孔性的薄膜（微孔聚氨酯粒面）。

该薄膜被称为贝斯（Bass），薄膜经表面处理装饰后，如离型纸法工艺贴膜制成不同种类，风格各异的聚氨酯合成革。

该工艺加工设备有制浆设备、含浸槽、凝固槽、水洗槽、烘箱、冷却装置、卷取装置、DMF回收装置等。

目前，主要可以生产超细纤维无纺布贝斯、起毛布贝斯和各类机织布贝斯等品种。

其生产工艺流程见图5。

图5 湿法聚氨酯（PU）合成革生产工艺流程图（4）超细纤维合成革生产在制造超细人工皮革中所使用的纤维主要是海岛型复合纤维。

因为超细纤维不能进行梳理和加工，故以复合的形式被制成革基布后，把海溶解或分解除去，留下来的岛以超细方式存在于基体中，赋予超细人工皮革优良的特性。

图6 超细纤维合成革生产工艺流程图（5）后整理加工干法、湿法生产的只是合成革半成品，后续还会进行表面涂饰与印刷加工。

图7 表面处理工艺流程图2.2 合成革企业产排污现状合成革的加工制造过程是一个复杂的塑料加工工艺过程，因为在制造过程中除大量应用各种树脂（聚氨酯树脂PU）外，还要应用各种化工产品，如增塑剂（邻苯二甲酸二辛酯DOP、邻苯二甲酸二丁酯DBP）、溶剂（二甲基甲酰胺DMF、甲苯TOL、丁酮MEK、乙酸乙酯EA），并在合成革生产配方中加入各种稳定剂、发泡剂等加工助剂，在合成革的生产加工制造过程中会产生废气、废水和固体废弃物等。

（1）干法PVC合成革（人造革）生产中浆料调制、密炼、涂刮、烘干环节都会产生有机废气，废气中主要污有机废气有机废气图8 PVC合成革（人造革）生产工艺污染物产生节点（2）干法聚氨酯（PU）合成革干法聚氨酯（PU）合成革生产中浆料调制、涂刮、烘干环节都会产生有机废气，主要污染物成分为二甲基甲酰胺（DMF），废气处理系统中用水洗涤捕集图9 干法聚氨酯（PU）合成革生产工艺污染物产生节点（3）湿法聚氨酯合成革（贝斯）生产湿法聚氨酯合成革（贝斯）生产中主要溶剂为DMF，因此，在含浸、凝固、挤压、水洗等工序会产生DMF废水，在加热、烘干等工序会产生DMF废气。

图10 湿法聚氨酯（PU）合成革生产工艺污染物产生节点（4）超细纤维合成革生产超细纤维合成革与湿法聚氨酯生产有一定的相似性，但增加了前段海岛纤维生产和后段的甲苯抽提/碱减量工序，因此与湿法聚氨酯生产相比，增加了粉尘、废气和废水的产生。

图6 超细纤维合成革生产工艺流程图（5）后整理加工后整理加工过程中进行表面涂饰、印刷以及烘干干燥过程中，有机溶剂挥发出来，产生有机废气，其主要污染成分为原料的溶剂，一般包括甲苯、二甲苯、DMF、丁酮等。

图6 后整理加工工艺污染物产生节点废水：合成革生产过程中所产生的废水主要包括含浸槽、凝固槽、水洗槽等的工艺废水，冷却塔废水，设备、容器及地面清洗水，生活废水等。

废气：合成革生产过程中产生的工艺废气主要为挥发性有机物废气，原材料中树脂内所含的挥发性有机物、有机稀释剂、有机清洗剂以及DMF回收过程中产生的有机废气等。

主要废气污染物包括DMF、甲苯、二甲苯、丁酮、二甲氨等。

固体废物：合成革生产过程中产生的一般工业固废为燃煤灰渣、磨皮粉尘、边角料、废离型纸、各种溶剂、浆料等原材料包装桶、编织袋、纸箱等包装材料；危险废物为污水处理站污泥、中间废水过滤渣、精馏塔釜残液、二甲胺废气吸收废液等。

2.3 污染治理技术控制废气挥发的主要方式是对产生挥发性有机物的设施进行密封。

如对存放树脂的料桶加盖。

采用密封管道传送溶剂和涂料可以有效地减少运输中有机物的挥发。

废气的收集是对废气进行末端处理的必要条件。

收集的最佳方式是采用密闭式收集系统。

挥发性有机物废气削减的实用技术是湿法洗涤、活性碳吸附、静电吸附、冷凝法、焚烧和生物过滤。

PU合成革干法工艺产生的废气可以进行焚烧处理，也可以采用水洗喷淋回收和吸附回收的方式回收有机溶剂。

湿法工艺废气基本上只含DMF（个别可能还有少量其它溶剂），目前一般使用水洗塔进行捕集净化，产生的废水进入DMF回收系统处理。

湿法车间的工艺废水中主要含DMF，直接排放不但污染环境，增加末端治理的负担，而且造成资源的浪费，可以对其进行回收利用，目前一般采用精馏塔回收DMF。

3 合成革行业相关法规、政策及标准3.1 主要政策产业结构调整指导目录（2011年本）（2013修正）鼓励类：制革及毛皮加工清洁生产、皮革后整饰新技术开发及关键设备制造、皮革废弃物综合利用；皮革铬鞣废液的循环利用，三价铬污泥综合利用；无灰膨胀（助）剂、无氨脱灰（助）剂、无盐浸酸（助）剂、高吸收铬鞣（助）剂、天然植物鞣剂、水性涂饰（助）剂等高档皮革用功能性化工产品开发、生产与应用限制类：聚氯乙烯普通人造革生产线中国节水技术政策大纲（2005年第17号）《大纲》重点阐明了我国节水技术选择原则、实施途径、发展方向、推动手段和鼓励政策。

大力发展和推广工业用水重复利用技术，发展高效冷却节水技术，节约热力和工艺系统用水，推广节水清洗技术。

3.2 主要标准目前合成革行业相关的标准主要有：GB21902-2008 《合成革与人造革工业污染物排放标准》本指标体系规定了合成革与人造革工业企业特征生产工艺和装置水和大气污染物排放限值。

HJ 449-2008《清洁生产标准合成革工业》本指标体系规定了合成革工业企业清洁生产的一般要求。

本指标体系将清洁生产标准指标分成五类，即生产工艺与装备要求、资源能源利用指标、污染物产生指标（末端处理前）、废物回收利用指标和环境管理要求。

3.3 编制要求《清洁生产评价指标体系编制通则》（中华人民共和国国家发展和改革委员会中华人民共和国环境保护部、中华人民共和国工业和信息化部2013年第33号）4 编制过程2014年10月，承担标准制定工作；2014年11~12月，通过大量文献、资料调研，完成前期准备工作，按照国家环保总局行业清洁生产标准的编制原则和框架要求，拟定开题报告；2015年1~6月，通过合成革企业现场考察与函调的方式，确定清洁生产指标限值；2015年7~8月，完成征求意见稿初稿；2015年9月~12月，征求专家意见，修改标准文本与编制说明。