2020届四川省内江市高三第三次模拟考试理科综合化学试题(解析版)

2020届四川省内江市高三第三次模拟考试理科综合化学试题（解析版）
可能用到的相对原子质量： H 1 C 12 N 14 O 16 Cl 35.5. Cr 52 Ag 108
第I 卷（选择题共126分）
一、选择题（本大题共13 小题，每小题 6 分，共78分。

在每小题给出的四个选项中 ，只有一项是符合题目要求的）
1.新冠肺炎疫情出现以来，一系列举措体现了中国力量。

在各种防护防控措施中，化学知识起到了重要作用。

下列有关说法不正确的是
A. “ 84 消毒液”（主要成份NaClO) 消毒是利用ClO -
的
强氧化性，高温消毒是利用高温可使蛋白质发生变性
B. 新冠病毒（直径大约在60 ~ 140 nm)，扩散到空气中不可能形成胶体，酒精杀菌消毒不可能发生化学变化
C. N95 型口罩的核心材料是聚丙烯，属于有机高分子材料
D. 医用防护服的核心材料是微孔聚四氟乙烯薄膜，其单体四氟乙烯属于卤代烃 【答案】B 【解析】 【分析】
【详解】A ．“ 84 消毒液”中的ClO -
具有强氧化性，能使蛋白质变性，高温也能使蛋白质变性，所以都能杀菌消毒，A 正确；
B ．新冠病毒的直径可能小于100 nm ，扩散到空气中可能形成胶体，B 不正确；
C ．聚丙烯是由丙烯发生加聚反应生成，属于有机高分子材料，C 正确；
D ．聚四氟乙烯薄膜是以四氟乙烯为原料，通过加聚反应生成，四氟乙烯属于卤代烃，D 正确； 故选B 。

2.化合物1，1二环丙基乙烯是重要的医药中间体。

下列有关该化合物的说法正确的是
A. 分子中所有碳原子共平面
B. 其同分异构体可能是苯的同系物
C. 一氯代物有4种
D. 可以发生加成反应、氧化反应和加聚反应
【答案】D 【解析】
【详解】A ．分子中含有碳碳双键，两个三元环，环上的碳原子均为饱和碳原子，饱和碳原子呈四面体，故所有碳原子不可能在同一平面上，故A 错误；
B ．该有机物的分子式为
C 8H 12，苯的同系物的通式为C n H 2n-6，不符合苯的同系物的通式，故B 错误；
C ．该分子中存在三种等效氢，故一氯代物有三种，，故C 错误；
D ．该有机物含有碳碳双键，可以发生加成反应，加聚反应，氧化反应，故D 正确； 答案选D 。

【点睛】苯的同系物要满足苯的同系物的通式，结构要相似。

3.N A 表示阿伏加德罗常数的
值。

下列关于1 L 0. lmo/L FeCl 3溶液的说法中正确的是 A. 加热煮沸至溶液呈红褐色时，得到0. 1 N A Fe( OH)3 胶体粒子 B. 室温下，加水稀释后，溶液中 c (OH - ) 减小
C. 加入0. 3 mol KSCN 溶液，生成0. 1 mol Fe(SCN)3 的红色物质
D. 加入0. 15 mol NaOH 固体后 ，3c ( Fe 3 +
) +c (H +
) =c (Na +
) +c (OH -
)
【答案】D 【解析】
【详解】A ．加热煮沸时，Fe 3+
不可能完全水解，即便完全水解，得到Fe( OH)3 胶体粒子也应小于0. 1 N A ，因为Fe( OH)3 胶体粒子由许许多多个Fe( OH)3 分子聚集而成，A 不正确；
B ．室温下，加水稀释，虽然Fe 3+的水解程度增大，但溶液中c (H +)减小，c (OH - )增大，B 不正确；
C ．Fe 3+
与SCN -
生成Fe(SCN)3的反应为可逆反应，所以加入0. 3 mol KSCN 溶液，生成Fe(SCN)3的物质的量应小于0.1mol ，C 不正确；
D ．加入0. 15 mol NaOH 固体后，溶液中剩余Fe 3+为0.05mol ，Na +为0.15mol ，在溶液中存在下列平衡：Fe 3++3H 2O
Fe(OH)3+3H +[设参加反应的n (Fe 3+)=x ，则生成n (H +)=3x]、H 2O
H ++OH -[设发生电离的
n (H 2O)=y ，则生成n (H +)=n (OH -)=y]，3n ( Fe 3 + ) +n (H +)=[3×(0.05-x)+3x+y]mol=(0.15+y)mol=n (Na +)
+n (OH -)，所以3c ( Fe 3 + ) +c (H +) =c (Na +) +c (OH -)，D 正确； 故选D 。

4.由下列实验及现象推出相应结论正确的是 选
项
实验 现象 结论
A
①某溶液中加入Ba(NO 3)2溶液 ②再加足量盐酸
①产生白色沉淀
②仍有白色沉淀 原溶液中有SO 42-
B
将表面有黑色CuO 的热铜丝插入乙醇中，反复多次
闻到有刺激性气
味，铜丝变光亮
乙醇被氧化
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】A．某溶液中加入Ba(NO3)2溶液后产生白色沉淀，该白色沉淀可能是BaCO3、BaSO4、BaSO3等有多种可能，再加足量盐酸，溶液中同时存在硝酸钡电离出的硝酸根和盐酸电离产生的氢离子，溶液此时具有硝酸的强氧化性，若上一步得到的是BaSO3沉淀，则会在H+和NO3-的作用下被氧化成BaSO4，故不能说明原溶液中有SO42-，A项错误；
B．将表面有黑色CuO的热铜丝插入乙醇中，反复多次后，闻到有刺激性气味，铜丝变光亮，说明乙醇和CuO发生反应，有乙醛生成，同时CuO被还原为Cu，根据氧化还原反应原理，可知乙醇被氧化，B项正确；C．甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应，生成的气态混合物质为氯代甲烷和氯化氢。

因为有氯化氢的存在，因而不能得出“生成的氯代甲烷具有酸性”这样的结论，C项错误；
D．下层溶液显紫红色，说明有碘单质生成，则KI和FeCl3溶液反应生成碘单质，由氧化剂氧化性大于氧化产物氧化性可知，氧化性为Fe3+＞I2，D项错误；
答案选B。

5.短周期主族元素X、Y、Z、W 的原子序数依次增大，X 原子核外最外层电子数是其内层电子数的2 倍，Y 是地壳中含量最高的元素，常温下，0. 01 mol•L-1 Z的最高价氧化物对应的水化物溶液的pH = 12， W 在元素周期表中的族序数是周期数的2 倍。

下列说法正确的是
A. W 的单质的氧化性比 Y 的强
B. 原子半径：r(Z) >r(W) >r(Y) >r(X)
C. 工业上常用电解法冶炼 Z 单质
D. 最高价氧化物对应的水化物的酸性： X>W
【答案】C
【解析】
【分析】
短周期主族元素X、Y、Z、W 的原子序数依次增大，由“X 原子核外最外层电子数是其内层电子数的2 倍”，可确定X的核外电子排布为2、4，从而确定其为碳；由“Y是地壳中含量最高的元素”，可确定Y为氧；由“常温下，0. 01 mol•L-1 Z的最高价氧化物对应的水化物溶液的pH = 12”，可确定ZOH为强碱，从而确定Z为钠；由“W 在元素周期表中的族序数是周期数的2 倍”，可确定W的最外层电子数为6，从而确定W为硫。

【详解】A．非金属性硫(W)小于氧(Y)，则W单质的氧化性比Y的弱，A不正确；
B．原子半径应为：r(Na >r(S) >r(C) >r(O)，B不正确；
C．工业上常用电解熔融的NaCl的方法获得钠的单质，C正确；
D．最高价氧化物对应的水化物的酸性：C<S，D不正确；
故选C。

6.在两只锥形瓶中分别加入浓度均为l mol•L-1的盐酸和NH4Cl溶液，将温度和pH 传感器与溶液相连，往瓶中同时加入过量的质量、形状均相同的镁条，实验结果如下图。

关于该实验的下列说法，正确的是
A. P点溶液：c(NH4+) + 2c(Mg2+) >c(Cl-)
B. 反应剧烈程度：NH4Cl >HCl
C. Q点溶液显碱性是因为MgCl2发生水解
D. 1000s后，镁与NH4Cl溶液反应停止
【答案】A
【解析】
【分析】
浓度均为l mol•L-1的盐酸和NH4Cl溶液中加入过量的质量、形状均相同的镁条，反应的实质都是Mg+2H+==Mg2++H2↑，从图中可以看出，反应初期，盐酸与镁反应速率快，放出的热量多。

反应一段时间后，
NH4Cl溶液的pH迅速上升，然后基本恒定；盐酸溶液的pH缓慢上升，当反应时间接近3000s时，pH才迅速上升，然后保持恒定。

【详解】A．从图中可以看出，P点溶液的pH>7，此时c(OH-)>c(H+)；依据电荷守恒可知，c(NH4+) + 2c(Mg2+)+c(H+)=c(Cl-)+ c(OH-)，所以c(NH4+) + 2c(Mg2+) >c(Cl-)，A正确；
B．镁与盐酸反应，溶液温度迅速升高，并达最高点，反应放出的热量多，所以反应剧烈程度：HCl >NH4Cl，B不正确；
C．MgCl2水解时，溶液显酸性，所以Q点溶液显碱性不是MgCl2发生水解所致，C不正确；
D．1000s后，镁与NH4Cl溶液反应温度仍在缓慢上升，溶液的pH仍在缓慢增大，说明反应仍在正向进行，D不正确；
故选A。

7.2019 年 11 月《Science》杂志报道了王浩天教授团队发明的制取H2O2的绿色方法，原理如图所示（已知：H2O2H+ + H2O , K a= 2. 4×10一12 )下列说法不正确的是
A. b 极上的电极反应为O2 +H2O +2e- =HO2 - +OH
B. X 膜为选择性阳离子交换膜
C. 催化剂可促进反应中电子的转移，加快反应速率
D. 每生成1 mol H2O2电极上流过4 mole-
【答案】D
【解析】
【分析】
根据图知，a 极通入氢气为负极，发生H 2-2e －=2H +，b 为正极，氧气得电子，b 极上的电极反应为O 2+H 2O+2e -=HO 2-+OH -，X 膜为选择性阳离子交换膜，让H +
进入中间，每生成1mo1H 2O 2电极上流过2mo1e －
，据此分析。

【详解】A ．b 为正极，氧气得电子，b 极上的电极反应为O 2+H 2O+2e -=HO 2-+OH -，选项A 正确； B ．a 极发生H 2-2e －=2H +，X 膜为选择性阳离子交换膜，让H +进入中间，选项B 正确； C ．催化剂可促进反应中电子
的
转移，加快反应速率，选项C 正确；
D ．氧元素由0价变成-1价，每生成1mo1H 2O 2电极上流过2mo1e －，选项D 错误； 答案选D 。

第 II 卷（ 非选择题共 174 分）
三、非选择题：共174 分．第22 ~3 2题为必考题 ，每个试题考生都必须作答。

第33 ~ 38题为选考题，考生根据要求作答． （一）必考题：共 129 分．
8.亚硝酰氯( NOCl) 是有机合成中的重要试剂，为黄色气体或红褐色液体（熔点- 64. 5℃，沸点-5.5℃），具有刺鼻恶臭味，遇水和潮气水解，有多种方法制备。

(1)方法一：将5 g 经300℃下干燥了 3h 并研细的 KCl 粉末装入 50 mL 带有接头及抽真空用活塞的玻璃容器内。

将容器尽量减压，在减压下通入0. 002 mol NO 2。

反应 12 ~ 36 min 即可完成，NO 2红棕色消失 ，出现黄色亚硝酰氯，同时还得到一种盐。

写出亚硝酰氯的电子式________，该方法制备NOCl 的化学方程式为_________________，氯化钾需要“干燥”的原因是_______________。

(2)方法二：实验室可用如图装置制备亚硝酰氯(NOCl)，检验装置气密性并装入药品打开 K 2，然后再打开___________（填“K 1 ”或"“K 3 ”） 通入一段时间气体，其目的为______，然后进行其他操作，当 Z 有一定量液体生成时，停止实验。

写出X 装置中反应的离子方程式_____________________ 。

(3)测定产品纯度：取(2)中w g Z 中液态产品溶于蒸馏水，配制成250 ml 溶液；用酸式滴定管准确量取25. 00mL 所配溶液于锥形瓶中，滴加几滴 K 2CrO 4溶液作指示剂，用滴定管盛装 c mol·L -1 AgNO 3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液体积为V mL 。

［已知：K sp ( AgCl ) =1.56 ×10-10 ，K sp (Ag 2CrO 4)=1×10-12，Ag 2CrO 4为砖红色固体，忽略杂质参与反应］
①盛装AgNO 3 标准溶液的滴定管是____（填“酸式”或“碱式”)棕色滴定管；判断达到滴定终点的方法
是_____________________。

②该产品纯度为_____________（用代数式表示）。

【答案】 (1). (2). 2NO2+ KCl =KNO3+ NOCl (3). NOCl 遇水易水解，NO2与水反应(4). K3 (5). 排尽三颈烧瓶中的空气，防止一氧化氮被氧化，防止产品( NOCl) 变质 (6). 3Cu ++ 8H++2NO3- == 2NO↑+ 4H2O+ 3Cu2+ (7). 酸式 (8). 溶液中恰好出现砖红色沉淀且半分钟内不消失
(9). 65.5V
%
W
c
或
0.655V
W
c
【解析】【分析】在玻璃容器内，NO2与KCl发生反应，生成NOCl和KNO3，由于NOCl和NO2都能与水发生反应，所以整个容器内应保持无水环境。

实验室用如图装置制备亚硝酰氯(NOCl)，此反应在装置Z中进行，发生反应为
2NO+Cl2==2NOCl，装置X为制取NO的装置，铜丝与稀硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮等；装置Y为NO的
干燥装置。

由于NOCl易发生水解且NO易被空气中的O2氧化，所以反应需在无水、无氧环境中进行，也就
是在Z中通入NO前需排尽装置内的空气。

计算产品的纯度时，Ag+与Cl-发生反应生成AgCl，由K sp( AgCl )
=1.56 ×10-10可以看出，Cl-可完全转化为沉淀，由AgNO3的用量可计算出溶液中n(Cl-)，由此计算产品中
所含NOCl的质量及纯度。

【详解】(1)亚硝酰氯的化学式为NOCl，由于N、O、Cl分别需要形成3、2、1对共用电子，所以在电子式
中，N应位于O、Cl原子的中间，从而得出亚硝酰氯的电子式为；由分析知，NO2与KCl反应生成
NOCl，同时还得到一种盐，此盐只能为KNO3，所以该方法制备NOCl的化学方程式为2NO2+ KCl ==KNO3+ NOCl；
由于NOCl和NO2都能与水发生反应，所以氯化钾需要“干燥”的原因是NOCl 遇水易水解，NO2与水反应。

答案为：；2NO2+ KCl ==KNO3+ NOCl；NOCl 遇水易水解，NO2与水反应；
(2)实验室用如图装置制备亚硝酰氯(NOCl)，检验装置气密性并装入药品打开K2。

由于NO与Cl2接触后就
会发生反应生成易水解的NOCl，且NO能被空气中的O2氧化，所以通入NO前，需排尽装置Z内的空气，因
此打开K3通入一段时间气体，其目的为排尽三颈烧瓶中的空气，防止一氧化氮被氧化，防止产品( NOCl) 变
质。

X 装置中，铜丝与稀硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮气体和水，反应的离子方程式为3Cu ++ 8H++2NO3-
== 2NO↑+ 4H2O+ 3Cu2+。

答案为：K3；排尽三颈烧瓶中的空气，防止一氧化氮被氧化，防止产品( NOCl) 变
质；3Cu ++ 8H++2NO3- == 2NO↑+ 4H2O+ 3Cu2+；
(3)①因为AgNO3标准溶液会腐蚀橡皮管，且见光易分解，所以盛装AgNO3标准溶液的滴定管是酸式棕色滴
定管；滴定终点时，生成的Ag2CrO4为砖红色固体，所以判断达到滴定终点的方法是溶液中恰好出现砖红色
沉淀且半分钟内不消失。

②Z 中液态产品溶于蒸馏水，与水反应生成
HNO 2和HCl ，滴加AgNO 3溶液，发生反应Ag ++Cl -==AgCl↓，25. 00mL 所配溶液中，n (NOCl)=n (Cl -)=n (AgNO 3)= c mol·L -1
×V ×10-3
L= c V ×10-3
mol ，该产品纯度为
3250mL
65.5g/mol V 10mol 25.00mL 100%W
c -⨯⨯⨯
⨯=
65.5V %W c 或0.655V
W
c 。

答案为：
酸式；溶液中恰好出现砖红色沉淀且半分钟内不消失；
65.5V %W c 或0.655V
W
c 。

【点睛】在进行产品纯度的计算时，很容易遗忘“配制成250 ml 溶液，用酸式滴定管准确量取25. 00mL 所配溶液于锥形瓶”这一过程，从而导致错误的发生。

9.硫酸铅( PbSO 4) 广泛应用于制造铅蓄电池、白色颜料等。

工业生产中利用方铅矿（主要成分为 PbS, 含有FeS 2等杂质）和软锰矿（主要成分为MnO 2 ) 制备PbSO 4的工艺流程如图：
已知：
i. PbCl 2难溶于冷水，易溶于热水 ii. PbCl 2 (s) + 2 Cl -
( aq )
PbCl 42-
( aq ) △H> 0
iii.K sp (PbSO 4) =1. 08 ×10-8 , K sp (PbC12) = 1. 6× 10 -5
(1)“浸取”过程中盐酸与MnO 2 、P bS 发生反应生成PbCl 2和S 的化学方程式为______________，加入NaCl 的目的是__________________。

(2)沉降操作时加入冰水的作用是_______________________。

(3) 20°C 时 ，PbCl 2 ( s) 在不同浓度盐酸中的最大溶解量( g • L -1
) 如图所示。

下列叙述正确的是_____________（填字母）
A. 盐酸浓度越小，K sp(PbC12)越小
B.x、y 两点对应的溶液中c( Pb2+ )不相等
C 当盐酸浓度为1 mol• L-1时，溶液中c( Pb2+)一定最小
D. 当盐酸浓度小于1 mol• L-1时，随 HCl 浓度增大，P bCl2溶解量减少是因为 Cl-浓度增大使 PbCl2
溶解平衡逆向移动
(4)调 pH 的目的是__________，PbC12“转化”后得到 PbSO4, 当c (Cl-)= 0.100mol/L 时，c( SO42-)
=________________。

(5)滤液 a 经过处理后可以返回到______工序循环使用。

利用制备的硫酸铅与氢氧化钠反应制备目前用量最大的热稳定剂－－三盐基硫酸 (3 PbO•PbSO4•H2O) ,写出该反应的化学方程式 _____________________．【答案】 (1). MnO2 + PbS +4HCl =PbCl2+ S + MnCl2+ 2H2O (2). 增大c( Cl- ) 浓度，平衡ii 向右移动，增大PbCl2溶解性（或将难溶的PbCl2转化为 PbCl42-溶入水中，增大PbCl2溶解性） (3). PbCl2难溶于冷水，降低PbCl2的溶解度，便于PbCl2析出晶体 (4). BD (5). 使 Fe3+沉淀而除去 (6).
6. 75 × 10-6 (7). 浸取 (8). 4PbSO4+ 6 NaOH=3 PbO • PbSO4•H2O + 3Na2SO4 +2 H2O
【解析】
【分析】
方铅矿精矿(主要成分为PbS，含有FeS2等杂质)和软锰矿(主要成分为MnO2)中加入稀盐酸，盐酸与MnO2、PbS发生反应生成PbCl2和S，MnO2被还原成Mn2+，加入的NaCl可促进反应PbCl2(s)+2Cl-(aq)⇌PbCl42-(aq)平衡正向移动使更多的Pb元素存在于溶液中；加入Fe2O3溶液调节溶液pH，使铁离子转化成氢氧化铁沉淀除去，然后过滤；PbCl2难溶于冷水，将滤液冷水沉降过滤得到PbCl2晶体，之后加入稀硫酸发生沉淀转化，生成硫酸铅晶体，过滤得到晶体烘干得到硫酸铅粉末，滤液a中主要成分为HCl。

【详解】(1)根据题意可知该过程中MnO2将PbS2中的S元素氧化成S单质，锰元素被还原成Mn2+，根据电
子守恒和元素守恒可得方程式为MnO2+PbS+4HCl
PbCl2+S+MnCl2 +2H2O；加入NaCl 的目的是增大c( Cl- )
浓度，平衡ii 向右移动，增大PbCl2溶解性（或将难溶的PbCl2转化为 PbCl42-溶入水中，增大PbCl2溶解性）；
(2)温度降低，PbC12+2C1-PbC142-平衡左移，使PbC142-转化为PbC12，便于析出PbC12晶体(或PbC12难溶于冷水，降低PbC12的溶解度，便于析出PbC12晶体)，所以沉降时加入冰水；
(3)PbCl 2是微溶化合物，溶于水存在平衡：PbCl2(s)Pb2+(aq)+2Cl-(aq)，由图象可知在浓度为1mol/L 时溶解量最小；结合题目所给信息可知，小于1mol/L时，主要是电离出的氯离子抑制氯化铅的溶解，大于1mol/L时，可发生PbCl 2(s)+2Cl-(aq)PbCl42-(aq)，而促进溶解。

A．K sp(PbCl2)只受温度的影响，温度不变，则K sp(PbCl2)不变，故A错误；
B．根据分析可知x、y两点对应的溶液中的溶质不同，所以c(Pb2+)不相等，故B正确；
C．根据分析可知当盐酸浓度大于1mol/L之后，主要发生反应：PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl42-(aq)，所以此时c(Pb2+)不一定最小，故C错误；
D．根据分析可知盐酸浓度小于1mol·L-1时，主要存在平衡PbCl2(s)Pb2+(aq)+2Cl-(aq)，氯离子的增多使平衡逆向移动，故D正确；
综上所述选BD；
(4)调节pH的主要目的是使Fe3+转化为沉淀，从而除去；
沉淀转化的方程式为PbCl2(s)+SO42-(aq)⇌PbSO4(s)+2Cl-(aq)，该反应的平衡常数
K=
()
()
()()
()()
()
()
5
sp2
8
sp
2-2-2+
2-2
4
-2+
44
Cl Cl Pb
==
PbCl 1.610
PbSO
=
SO SO Pb 1.0810
K
c c c
K
c c c
-
-
⨯
⨯
，所以当c(Cl-)=0.1mol/L时，
c(SO42-)=
()
-1
2
5
8
0.1
1.610
1.0
mol
810
L=
-
-
⨯
⨯
6.75×10-6mol/L；
(5)发生沉淀转化后，滤液a中的主要溶质为HCl，所以经处理后可以返回到浸取工序循环使用；反应物有PbSO4和NaOH，生成中有3PbO·PbSO4·H2O ，根据元素化合价的变化可知该反应不是氧化还原反应，根据元素守恒可得方程式：4PbSO4+6NaOH=3PbO·PbSO4·H2O+3Na2SO4+2H2O。

10.煤、氢气是常见能源，燃煤烟气中的氮硫氧化物要污染环境，氢气是一种清洁高效的新型能源，如何消除烟气中氮硫氧化物和经济实用的制取氢气成为重要课题。

(1)硫碘循环分解水是一种高效、环保的制氢方法，其流程图如图。

已知：
反应 I:2H2O (1)=2 H2(g) +O2(g) △H1= +572kJ•mol-1
反应 II :H2SO4(aq) =SO2 (g) + H2O (l) +
1
2
O2 ( g) △H2= +327 kJ • mol-1
反应 III:2 HI( aq)=H2 ( g) + I2(g) △H3=+172k.J•mol-1
则反应SO2 (g)+I2 (g) + 2 H2O (l)=2 HI(aq) + H2SO4 (aq) △H =__________。

(2)用某氢化物 H2 R 高效制取氢气，发生的反应为2 H2R(g) R2(g) +2H2 ( g) 。

I.若起始时容器中只有H2R, 平衡时三种物质的物质的量与裂解温度的关系如图1。

①图中曲线n 表示的物质是__________（填化学式）。

②C点时,设容器内的总压为p Pa,则平衡常数K P =____________ (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数）。

II.若在两个等体积的恒容容器中分别加入2.0 mol H 2R、1. 0 molH2R,测得不同温度H2R的平衡转化率如图2 所示。

①M点和O正反应速率v( M) ________v( O) (填“>”“<”或“=”,下同）。

②M 、O 两点容器内的压强P(O)______2 P( M) 。

③平衡常数K( M)_____________K( N)。

(3)以连二硫酸根( S2O42-) 为媒介，使用间接电化学法处理燃煤烟气中的NO, 装置如图所示：
①从 A 口中出来的物质是________________。

②写出电解池阴极的电极反应式________________。

③用离子方程式表示吸收池中除去NO 的原理 ___________________________。

【答案】 (1). - 785kJ•mol-1 (2). H2 (3). p Pa (4). < (5). < (6). < (7). O2(或氧气）和较浓的硫酸 (8). 2HSO3-+ 2H ++ 2e–=S2O42-+ 2H2O (9). 2NO +2S2O42-+ 2H2O=N2+ 4 HSO3-【解析】
【分析】
(1)利用盖斯定律进行计算反应SO2(g)+I2(g) + 2 H2O (l)=2 HI(aq) + H2SO4(aq)的△H；
(2) I .由反应方程式2H 2R(g)R 2(g) +2H 2 ( g)可 知，若起始时容器中只有H 2R ，平衡时R 2的物质的
量为H 2的1
2
，则曲线l 表示的物质是R 2， 曲线m 表示的物质是H 2R ， 曲线n 表示的物质是H 2，据此分析解答； II.反应2H 2R(g)
R 2(g) +2H 2 ( g)中，H 2R 的物质的量增加，其平衡转化率反而减小，即M.点和O 点分
别所在的曲线代表H 2R 的起始量为2.0mol 和1.0mol ，据此解答； (3)根据电池原理进行分析解答。

【详解】(1)根据盖斯定律，由-I 1
2
⨯- II -Ⅲ得反应SO 2(g)+I 2(g) + 2 H 2O (l)=2 HI(aq) + H 2SO 4(aq)△H=- 785kJ•mol -1；
(2)I .①由反应方程式2H 2R(g)R 2(g) +2H 2 ( g)可知， 若起始时容器中只有H 2R ，平衡时R 2的物质的
量为H 2的
1
2
，则曲线n 表示的物质是H 2； ②根据A 点可知，起始时硫化氢为20mol ，B 点时，H 2R 与R 2的物质的量相等，设分解的H 2R 为x ，则20-x=2
x
，解得x=
403mol ，容器中含有H 2R 203mol ，R 2203mol ，H 240
3mol ，物质的量分数分别为14，14，12
，平衡常数K p =2
2
11pPa pPa 24pPa
1pPa 4⎛⎫⎛⎫⨯ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭=⎛⎫ ⎪⎝⎭
； II.①反应2H 2R(g)
R 2(g) +2H 2 ( g)中，H 2R 的物质的量增加，其平衡转化率反而减小，即M 点和O 点
分别所在的曲线代表H 2R 的起始量为2.0mol 和1.0mol ， 恒容容器中，M 点的浓度小于0点，则逆反应速率v(M)< v(O)；
②由图像可知，H 2R 的转化率分别为45%和37.5%，可列三段式有：
()
()()()()
()
2222H R g R g +2H g mol 2
00mol 0.90.450.9mol 1.1
0.45
0.9
起始转化平衡
n(总)M =1.1+0.45+0.9=2.45mol ，
()
()()()()()
2222H R g R g +2H g mol 1
00mol 0.750.3750.75mol 0.25
0.375
0.75
起始转化平衡
n(总)O =0.25+0.375+0.75=1.375mol ，2n(总)O =2.75 mol >n(总)M =2.45mol ，又图像可知T M =T O ，由PV=nRT 可得，P(O)<2 P( M)；
③由图中曲线可知，升高温度H2R的转化率增大，平衡正向移动，K值增大，则正反应为吸热反应，因T( M)< T( N)，故平衡常数K( M)< K( N)；
(3)①阳极电解质溶液为稀H2SO4，在阳极，溶液中水电离产生的OH-失去电子发生氧化反应，电极反应式为: 2H2O-2e-=O2↑+4H+，由于水不断放电消耗，所以阳极区H2SO4溶液浓度不断增大，所以从A口中出来的物质的是O2和较浓的硫酸；
②在电解池阴极上得到电子发生还原反应，根据图可知是HSO3-在酸性条件下发生还原反应，生成S2O42-，其电极反应式为2HSO3-+2e-+2H+=S2O42-+2H2O；
③根据图示，吸收池中S2O42-和NO是反应物，N2和HSO3-是生成物，则根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒，可得吸收池中除去NO的原理是2NO +2S2O42-+ 2H2O=N2+ 4 HSO3-。

（二）选考题（共 45 分）
[化学—选修：物质结构]
11.2019年10 月9 日诺贝尔化学奖授予三位化学家，以表彰其对研究开发锂离子电池作出的卓越贡献。

PC15、LiFePO4聚乙二醇、LiPF6、LiAsF6等可作制锂离子电池的材料。

回答下列问题：
(l)Fe 的价层电子排布式为______________。

Li、Fe、Cl、P 四种元素的第一电离能由大到小的顺序为
___________________。

(2) PC13中心原子P 杂化类型是___________。

将氨水和FeCl3溶液混合后过滤出沉淀，再将沉淀溶入KOH 饱和溶液中，得到6 –羟基配合物溶液，该配合物的化学式为_____。

(3)下列物质沸点最高的是_____________。

.A.正戊烷[ CH3 ( CH2)3CH3 ] B. l-丙醇 ( CH3 CH2 CH2OH)
C.乙二醇( HOCH2 CH2OH) .
D. 丙醛( CH3CH2 CHO)
(4)熔融的PC15冷却后变为白色的离子晶体，晶体的晶胞如图所示，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正八面体形阴离子，写出阴、阳离子的化学式 __________；正四面体形阳离子中键角大于PC13的键角原因为______________。

(5)电池工作时，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧链迁移的过程如图甲所示（图中阴离子未画出）。

电解质LiPF6或LiAsF6的阴离子结构如图所示（X=P、As）。

相同条件，Li + 在LiAsF 6 中比在LiPF 6 中迁移较快，原因是 ________________。

【答案】 (1). 3d 64s 2 (2). P>Cl> Fe > Li (3). sp 3 (4). K 3[ Fe( OH )6] (5). C (6). PCl 4+ 、PC16- (7). PC13分子中P 原子有—对孤电子对，PCl 4+ 中P 没有孤电子对，孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力 (8). AsF 6-的半径比P F 6-大 ，AsF 6-与Li +
的作用力比P F 6-
的弱（或Li +
与 AsF 6-形成的离子键更弱或晶格能更小） 【解析】 【分析】
（1）Fe 为26号元素，根据核外电子排布式进行分析；
金属性越强，第一电离能一般较小，同周期，同周期自左而右元素的
第一电离能呈增大趋势，但P 最外层3p 能级容纳3的电子，为半满稳定状态，能量较低；
（2）根据价层电子对互斥理论来分析解答，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数； （3）根据反应物分析6 – 羟基配合物的化学式；
由于醛的极化度很大，所以沸点比烷烃高，醇分子间形成氢建 故沸点比醛高，醇羟基数目越多沸点越高，故所以沸点顺序：醇>醛>烷烃；
（4）PCl 5是一种白色晶体，在恒容密闭容器中加热可在148℃液化，形成一种能导电的熔体，说明生成自由移动的阴阳离子，一种正四面体形阳离子是PCl 4+和一种正六面体形阴离子是PC16-；PCl 3分子中P 原子有一对孤电子对，PCl 4+
中P 没有孤电子对，正四面体形阳离子中键角小于PCl 3的键角；
（5）AsF 6-的半径比PF 6-的大，AsF 6-与Li +的作用力比PF 6-弱，则Li +在LiAsF 6中迁移较快。

【详解】（1）Fe 为26号元素，核外电子排布式为1s 22s 22p 63s 23p 63d 64s 2，故价层电子排布式为3d 64 s 2；
金属性越强，第一电离能一般较小，同周期，同周期自左而右元素的第一电离能呈增大趋势，但P 最外层3p 能级容纳3的电子，为半满稳定状态，能量较低，第一电离能也高于同周期相邻元素，故第一电离能P 大于Cl ，Li 、Fe 、Cl 、P 四种元素的第一电离能由大到小的顺序为P>Cl> Fe > Li ； （2）三氯化磷分子中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+12
（5-3×1）=4，所以磷原子采用sp 3
杂化；
将氨水和FeCl 3 溶液混合后过滤出沉淀Fe(OH)3，再将沉淀溶入KOH 饱和溶液中，得到6 – 羟基配合物溶液，该配合物的化学式为K 3[ Fe( OH )6]； （3）根据反应物分析6 – 羟基配合物的化学式；
由于醛的极化度很大，所以沸点比烷烃高，醇分子间形成氢建故沸点比醛高，醇羟基数目越多沸点越高，故所以沸点顺序：醇>醛>烷烃；
答案选C；
（4）PCl5是一种白色晶体，在恒容密闭容器中加热可在148℃液化，形成一种能导电的熔体，说明生成自由移动的阴阳离子，一种正四面体形阳离子是PCl4+和一种正六面体形阴离子是PCl6-；PCl3中价层电子对个
数=σ键个数+孤电子对个数=3+531
2
-⨯
=4，所以原子杂化方式是sp3，PCl5中价层电子对个数=σ键个数+
孤电子对个数=5+551
2
-⨯
=4，所以原子杂化方式是sp3，PCl3分子中P原子有一对孤电子对，PCl4+中P没
有孤电子对，孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对间的排斥力，所以PCl5中正四面体形阳离子中键角小于PCl3的键角；
（5）AsF6-的半径比PF6-的大，AsF6-与Li+的作用力比PF6-弱，则Li+在LiAsF6中迁移较快。

[化学一选修5:有机化学基础]
12.1,3 - 环己二酮(）常用作医药中间体，用于有机合成。

下列是一种合成1,3-环己二酮的路线。

回答下列问题：
(1)甲的分子式为 ___________________。

(2)丙中含有官能团的名称是______________________ 。

(3)反应①的反应类型是 _________ ；反应②的反应类型是 ______________。

(4)反应③的化学方程式为_________________________________。

(5)符合下列条件的乙的同分异构体共有_____________种。

①能发生银镜反应
②能与NaHCO3溶液反应，且 1 mol 乙与足量NaHCO3溶液反应时产生气体22. 4 L( 标准状况）写出其中
在核磁共振氢谱中峰面积之比为 1 : 6 : 2 : 1 的一种同分异构体的结构简式 __________________。

（任意一种）
(6)设计以乙醇、（丙酮）为原料制备(2，4 -戊二酮）的合成路线________________（无机试任选）。

【答案】 (1). C6H11Br (2). 醛基、羰基（酮基） (3). 消去反应 (4). 氧化反应 (5).
+CH3CH2OH +H2O (6). 12 (7).
或 (8). CH3CH2OH CH3COOH
CH3COOCH2CH3
【解析】
【分析】
甲的分子式为C6H11Br，经过过程①，变为C6H10，失去1个HBr，C6H10经过一定条件转化为乙，乙在CH3SCH3的作用下，生成丙，丙经过②过程，在CrO3的作用下，醛基变为羧基，发生氧化反应，丙经过③过程，发生酯化反应，生成丁为，丁经过④，在一定条件下，生成。

(1)~(4)由和乙的结构简式，结合中间产物的分子式，可推断出其为；由
及反应条件，可推断出丁为。

(5)由性质可推断出该有机物分子中含有1个-CHO和1个-COOH。

然后固定-COOH在碳链的一端，写出烃基C4H9-的可能结构，再用-CHO取代其中的1个H原子，便得出可能的同分异构体。

写出其中在核磁共振氢谱中峰面积之比为1∶6∶2∶1的一种同分异构体的结构简式时，应从分析组成切入，由氢原子的种类及峰面积，可确定分子中含有1个-COOH、1个-CHO、2个-CH3、1个-CH2-及1个，将它们进行组合，便得出其结构简式。

(6)由、乙醇为原料制备，从碳原子看，原料及产品碳原子数都为5个；从反应物考虑，应使用信息“”。