最新协和波谱解析博士试题

2006年协和波谱解析

博士试题

2006年3月中国协和医科大学博士生入学考试波谱解析试题

(药物所)

一、名词解释(1.5*10分)

1.K带吸收

2.ESI-MS

3.HR-FAB-MS

4.GC-MS

5.LC-MS

6.LC-NMR

7.Relaxing time

8. Decoupling

9.NOE

10.HMBC

二、简答题（共15分）

1. 麦氏重排（举例8分）

2. RDA裂解（举例7分）

三、至少用两种以上的谱学方法区分下列各组化合物？

1.UV的计算方法？

AcO AcO

UV: 异环或环内外二烯基准值:214; 同环二烯基准值:253.

化合物A: 253+30*2(增加两个共轭双键)+5(环外双键)+5*5(烷基或环取代)=343nm 化合物B: 253+30+5*3(烷基取代)=298nm

13C NMR: 化合物A 有8个烯碳, 化合物B有6个烯碳.

MS: 分子量及RDA裂解时的碎片不同.

2.

CHO HO COOH

NMR: 化合物A 有醛基氢(9.5)和共轭醛基碳(190左右), 化合物B 有羧基氢(12)和共轭羧基碳(小于170).

同时,化合物A 和B 的氢谱的芳香氢取代模式也是不一样的: 化合物A 在6.5(2H, d, J = 8Hz)和7.9( 2H, d, J = 8Hz); 化合物B 在7.2( 3H, m) 和 7.9 ( 2H, dd, J = 8, 2 Hz).

IR: 化合物A 在3450( OH), 2820和2720双峰(醛基的费米共振吸收峰), 化合物B 在

2000~2500有宽峰(羧基).

UV: 化合物A 比化合物B 在更长波段有最大吸收.

3. O O MeO HO O O HO MeO

UV: 由于化合物A 的羟基与双键在对位可有效共轭, 因此化合物A 在更长波段有最大吸收; MS; 化合物B 有较强的[M-15]+的峰, 因为化合物B 失去甲基以后,形成的共轭系统更长更稳定;

4.

O

HO OH OH OH O O HO OH OH

O OH H NMR: 化合物A 的B 环: 7.1 ( 2H, d, J =8Hz), 6.4 ( 2H, d, J = 8);

化合物B 的B 环: 6.2( 1H, d, J = 2Hz), 6.3 ( 1H, dd, J= 8, 2 ), 6.4 ( H, d, J = 8)

化合物B 在6.3有一个单峰( 3-H);

C NMR; 化合物A 的B 环： 130（2C ）,116 (2C)， 化合物B 不是对称的。

UV ： 看一下天然产物化学第一版的黄酮部分，黄酮醇与黄酮应该是不同的

5.

NMR ：B 没有； B 有两个双峰的甲基氢，A 没有；A 在77有氧代

碳，B 没有； B 在215有羰基碳， A 没有。

IR ： A 有双键吸收（1600），B 没有； B 有羰基吸收(1720), A 没有；

6.

(210), B A 在较高场(1.4左右)。

B 有烯氢烯碳，A 没有；

IR ： A 羰基（1710），B 烯烃(1600);

四、 UV 、IR 、NMR 、MS 举例说明几种谱学方法的原理及应用。(15分)

五、两个-OH 的立体结构（15分）

1.根据J 判断下列化合物中H A 、H B 、H X 的相对去向及理由。（1

2.5分）

O H B

HA

H X

2.Jaa=10Hz, Jae=4.0Hz, Jee=2.0Hz, 当OH 是直立型（a ）时，平展型（b ）时，其同碳氢各会出现什么峰型，用裂分图形表示。（12.5分）

CH 3H 3C OH

H

六、 解谱: C 17H 20O 4

UV （MeOH ）λmax ：281nm(lg ε3.45) 214nm(lg ε4.10)

IR （cm -1）νmax ：3251, 2958, 1610, 1591, 1502, 1220, 1090cm -1。

MS: 288(M +), 139(100), 151(98)

1HNMR δ: 6.73d(1H, J=8.0Hz) 6.64dd(1H, J=8.0,2.2Hz) 6.62d(1H,

J=2.2Hz )

6.37m(2H) 6.32t(1H, J=2.4Hz) 2.84m(2H) 2.97m(2H)

3.80s(3H) 3.76s(6H)

4.76s(1H 可交换)

13CNMR δ:129.8(s) 152.2(s) 111.6(d) 113.2(d) 149.4(s) 117.3(d)

144.0(s) 106.8(d) 166.2(s) 98.2（d ） 161.2(s) 108.8(s)

33.7(t) 37.4(t)

55.8(q) 55.6(q) 55.6(q)

推测化合物结构。（10+15分）

2006年3月中国协和医科大学博士生入学考试天然产物化学试题

(药物所)

一、名词解释（16分，每个2分）

1.酚苷

2.醇苷

3.氰苷

4.酯苷

5.吲哚苷

6.氮苷

7.硫苷

8.碳苷

二、以下各种试剂检查何种物质，显什么颜色？（10分）

1.碘化铋钾可沉淀--------

2.盐酸-镁粉

3.2,4-二硝基苯肼

4.氢氧化钠、氢氧化钾与------成盐溶于水

5.明胶沉淀--------

6---------遇碘显蓝色

7.水蒸气一起蒸馏出来------------

三、指出下列化合物中各基团的范围（10分）。

1.黄酮分类（14分）

2.生物碱分（15分）

四、 1.吸附层析有哪些?5分

2.分配层析有哪些？5分