淫羊藿中重金属超临界CO_2流体净化技术研究_张晖芬
超临界流体CO_2提取法与水蒸汽_省略_馏法提取南五味子挥发油的成分比较_毛日文
食品与药品 Food and Drug 2011年第13卷第05期 189超临界流体CO 2提取法与水蒸汽蒸馏法提取南五味子挥发油的成分比较毛日文1，张 敏2，徐佐旗3，赵 婷3，樊懿娜3，周 叶3，仰榴青3*（1. 江苏江大源生态生物科技有限公司，江苏 镇江 212009；2.江苏大学化学化工学院，江苏 镇江 212013；3. 江苏大学药学院，江苏 镇江 212013）摘 要：目的 比较超临界流体CO 2提取法和水蒸汽蒸馏法提取南五味子挥发油的主要化学成分。
方法 通过正交试验确定超临界流体CO 2提取的最佳工艺条件，采用超临界流体CO 2提取和水蒸汽蒸馏法提取五味子挥发油，并采用GC-MS 方法分析成分。
结果 超临界流体CO 2提取的最佳工艺条件为提取温度40 ℃、提取压力15 MPa 、提取时间3 h ，在此条件下南五味子挥发油得率为8.2 %，鉴定出16个成分。
水蒸汽蒸馏法提取南五味子挥发油得率为1.4 %，鉴定出24个成分。
结论 超临界流体CO 2提取南五味子挥发油的得率比水蒸汽蒸馏法高，挥发油的组分和含量均有一定的差异。
关键词：南五味子；挥发油；超临界流体CO 2提取；水蒸汽蒸馏法；气-质联用中图分类号：R284.2；R283.6 文献标识码：A 文章编号：1672-979X （2011）05-0189-03收稿日期：2010-12-27基金项目：镇江市科技计划项目资助课题（zjczcxy200814），江苏省高校自然科学研究基金资助项目（02KJD350001）作者简介：毛日文（1967-），男，浙江江山人，工程师，从事天然药物和功能食品研发 E-mail:493967536@*通讯作者：仰榴青（1965-），女，江苏丹阳人，教授，从事天然产物提取及功能食品开发 E-mail:yangliuqing@Components Comparison of Essential Oil Extracted from Schisandrae Sphenantherae Fructusby Supercritical Fluid CO 2 Extraction and Steam DistillationMAO Ri-wen 1, ZHANG Min 2, XU Zuo-qi 3, ZHAO Ting 3, FAN Yi-na 3, ZHOU Ye 3, YANG Liu-qing 3(1.Nucell Biotechnology Co.,Ltd.,Zhenjiang 212009, China; 2. School of Chemistry and Chemical Engineering, Jiangsu University, Zhenjiang 212013, China ；3. School of Pharmacy, Jiangsu University, Zhenjiang 212013, China )Abstract: Objective To compare the different chemical constituents of essential oil from Schisandrae Sphenantherae Fractus extracted by supercritical fluid CO 2 extraction (SFE-CO 2) and steam distillation (SD). Methods The orthogonal test was carried out to determine the optimal extraction conditions according to the yield of essential oil extracted by SFE-CO 2. The SFE-CO 2 and SD were used to extract essential oil which was identi fi ed by GC-MS. Results The optimal SFE-CO 2 extraction conditions were as follows: The extraction temperature was 40 ℃, with extraction pressure 15 Mpa and extraction time 3 hours. The average extraction rate of the essential oil by SFE-CO 2 and SD were 8.2 % and 1.4 %, and 16 and 24 components were identi fi ed by GC-MS analysis, respectively. Conclusion The results indicated that the average extraction rate of essential oil by SFE-CO 2 was higher than that by SD, and both the components and content of the oil were different.Key Words: Schisandrae Sphenantherae Fractus; essential Oil; supercritical fluid CO 2 extraction; stream distillation; GC-MS南五味子为木兰科植物华中五味子（Schisandra sphenanthera Rehd.et Wils ，的干燥成熟果实，有收敛固涩、益气生津和补肾宁心之功效[1]，为中医常用滋补强壮药。
超临界CO_2萃取木香挥发油的实验研究及数值模拟
Ｖｏ ． ７ Ｎ０ ． １２ ３
重庆 工 商大 学学报 （自然科 学版 ）
ＪＣ ｏｇｉｇＴ ｃｎｌ ｕｉｅｓＵ ｉ （ ａ Ｓｉ ｄ ｈｎｑｎ ｅｈｏ Ｂ ｓ ｓ ｎｖ Ｎ ｔ ｃ Ｅ ） ｎ ．
２１ ０ ０年 ６月
Ｊｎ ２ １ ｕ．００
其 收率较 水蒸 气蒸馏 法 收率大 大提 高 ， 对 过 程传 质 行 为及 过 程 影 响 因素 等 并 未进 行 详 细 考 察 ， 但 数值 模 拟
更未 见报 导 。
对于天然产物有效成分 的超临界萃取过程 ， ｅｅ ｈｎ４ Ｒ ｖｒ ｏ ＿总结了 ３种建立数值模 型的方法 ， ｃ 即经验动力
层位置 ；ｃ （ ）萃取器 内， 溶剂 （ 超临界流体） 的流速均一， 忽略床层压降及温度变化 ， 流体性质不 因溶质 的增 加而改变 ；ｄ （ ）溶质在固体与流体相之间的分配系数 （ ） 常数 ； ｅ Ｋ为 （ ）萃取物体积在萃取过程 中不发生变
收 稿 日期 ：０ ９—１ ２０ １—１ ； 回 Ｅ期 ：００— ３—１ ７一） 男 ， １７ ， 重庆市大足县人 ， 博士 ， 副教授 ， 从事天然产物提取与分离研究 。
第 ３期
宋应华 ： 临界 Ｃ ：萃取木香挥发油 的实验研究及数值模拟 超 Ｏ
木 香系 菊科植 物木 香 的干燥根 ， 有行 气 止 痛 、 食 健脾 之 功 效 ， 于 胸 脘胀 痛 、 痢 后 重 、 积 不 消 、 具 消 用 泻 食
不思饮食 、 泄泻腹痛等症 ， 是临床治疗 胃炎及消化性溃疡 的常用 中药 。其主要成分为挥发油 ， 同时该挥发油 还是化妆品及食品中极好 的调香剂与定香剂 。超临界 Ｃ Ｏ 萃取技术是一种新型的分离技术 ， 具有工 艺简 单、 操作方便 、 无溶剂残留等传统工艺不可 比拟 的优点 ， 因而广泛应用于化工 、 品、 食 医疗等行业 ， 在药用植 物有效成分的提取方面也越来越受到重视Ｈ Ｊ 。邓修 等曾采用超临界 ｃ ： Ｏ 萃取木香 中挥发油成分 ， 发现
超临界CO_2萃取陈皮挥发油及其化学成分分析
现代食 品科 技
Ｍｏ ｄ ｅ ｒ ｎ Ｆ ｏ ｏ ｄ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
２ ０ １ ３ ， Ｖ ｏ Ｃ ０ ２ 萃取陈皮挥发油及其化学成分分析
黄景晟 ’ ，张帅 ２ ， ３ 刘飞 。 ，刘硕 ，杨宜婷 ，吴标 ３ 刘 又豪 。 ，曹庸 。 、
Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ， Ｚ ｈ ａ ｏ ｑ ｉ ｎ ｇ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｙ ｔ ， Ｚ ｈ ａ ｏ ｑ ｉ ｎ ｇ ５ ２ ６ ０ ６ １ ， Ｃ ｈ ｎ ｉ ａ ） （ ３ ． Ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｇ ｅ ｏ ｆ Ｆ ｏ ｏ ｄ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ， Ｓ ｏ ｕ ｔ ｈ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ
Ａｇ ｒ ｉ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｙ， ｔ Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ ５ １ ０ ６ ４ ２ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ） （ ４ ． Ｉ ｎ ｉ ｆ ｎ ｉ ｔ ｕ ｓ（ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）Ｃ ｏ ． ， Ｌ ｔ ｄ ． ， Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ ５ １ ０ ６ ６ ５ ， Ｃ ｈ ｎ ｉ ａ ）
超临界CO_2流体萃取博落回种子油工艺及其主要成分研究
１ 材料与方法
１１ 试 验 材 料 ．
质谱条件 ： 离子源温度 ２０ Ｇ ／ 接 口温度 ｏ ℃； ＣＭＳ ２０ 电离 方 式 Ｅ 源 ； ２ ％； Ｉ 电离 电压 ：０ｅ ； 集 方 式 ７ ｖ采
全 扫描 ； 核 比扫描 范 围 ５～ ０ ／。 质 ０ ６０ｍｚ
博落 回种子由湖南美可达生物资源有限公司提
￣ ０ ％ １０
式 中 Ｍ 为博 落 回种 子油 重量 ， 为 博 落 回种 Ｍ： 子原 料重量 ，为种 子油 得率 。 １３ 甲酯化 方法及 ＧＣ ＭＳ分 析 ＿． ２ — 准确量 取 ２ ０ ０ Ｌ种 子 油 ，加 入 ２ｍＬ０６ｍｏＬ氢 氧化 钾 甲醇 溶 ． ｌ ／ 液振 荡 充分 混 合 １ｍｎ静 置 １ ｎ 取 ２ｍ ｉ， ０ｍｉ， Ｌ正 己 烷 混 匀 １ｍｎ ｉ，静 置 取 上 清 液 正 己烷 相 １ｍＬ 于 ，
摘 要： 研究 考察了萃取温度 、 萃取时间 、 萃取压力 、 物料颗粒度对 超临界 Ｃ Ｏ 流体萃 取博落 回种子 油得率的影响 ， 采用气相 并
色谱一 质谱联用仪 （ ｃ Ｍ ） ｅ — Ｓ 对萃取 的种子油进行 了成分分析 。结 果确定最佳工艺为 ： 萃取压力 ３ Ｐ 、 ５Ｍ ａ 萃取温度 ４ ℃、 Ｏ 流量 ０ Ｃ： ２ ｈ 粒径 ２ ＯＬ 、 ／ ４目、 萃取时间 ６ ｉ ， ０ｍ ｎ 此条件下种子油得率达 ３ ． ％。 ５１ ９ 首次利用 Ｇ — Ｓ Ｃ Ｍ 分析 出博落 回种子油的 ８ 种成分 ， 中亚 其
收 稿 日期 ：０２ ０—９ ２ １—２２ 基金项 目： 中比药用植物资 源利用与作物病虫 害防控新技术
合作 研究（Ｏ Ｏ Ｆ ３ ８ Ｏ ； ２ １Ｄ Ａ ２ １ ）科技部 国际合作研究 （叭Ｏ Ｆ ３ ８ ０ ２ Ｄ Ａ ２ １）
注射用鸦胆子油的超临界co_2萃取工艺研究与质量评价_葛发欢
# 383#
和提高产品质量。所以用超临界 CO 2 萃取技术改 进传统的鸦胆子油生产工艺, 有望解决当前鸦胆子 油乳存在的质量问题, 生产出完全满足制备鸦胆子 油乳注射液质量要求的鸦胆子油。为此, 我们研究 了鸦胆子油的超临界 CO2 萃取工艺。 1 实验部分 111 材料与试剂 鸦胆子, 产自广西, 经鉴定为苦 目科植物鸦胆子 ( B rucea javanica ( L1 ) M err1 ) 的果 实, 粉碎成一定粒度备用。 CO 2 购自广州气体厂, 纯 度为 9919% 。其他试剂均为分析纯。 112 实验设备 超临界 CO2 萃取装置, 型号 HA9508型, 自行设计并由江苏南通华安超临界萃取有 限公司加工生产, 萃取釜容积为 1L, 该装置流程见 图 1。
注射用鸦胆子油的超临界 CO2 萃取工艺研究与质量评价
葛发欢 1, 雷华平 2 ( 11中药提取分离过程现代化国家工程研究中心, 广东广州 510240; 实验室, 湖南张家界 427000)
21 吉 首 大学 湖 南 省林 产 化工 工 程重 点
摘要 研究注射用鸦胆子油 的超临界 CO2 萃取工艺。考察了萃取和分离条件对鸦胆子油收 率和品质的 影响, 探讨了萃取和分离压力等对鸦胆 子油酸值的影响, 确定了超临界 CO2 萃取鸦胆子油的最佳工艺条件。 质量评价表 明超临界 CO2 萃取工艺萃取的鸦胆子油各项指标均符合注 射用精制鸦 胆子油质 量标准。 该研究充 分显示 了超临 界 CO2 萃取技术用于中药提取的优势。
超临界CO_2萃取鱼腥草挥发油
基金项目：国家自然科学基金项目（２０６０６０１３）作者简介：郑宗坤（１９６６－），男（汉），博士，副教授，研究方向：食品工艺。
＊通讯作者鱼腥草为三白草科蕺菜属植物蕺菜（ＨｏｕｕｕｙｎｉａｃｏｒｄａｔｅＴｈｕｎｂ）的全草，因其茎叶搓碎后有鱼腥味，故名鱼腥草。
鱼腥草在民间食用已经有数千年的历史，被国家卫生部正式确定为“既是食品，又是药品”，现已成为一种药用、保健及食用价值较高的生物资源［１］。
鱼腥草挥发油是鱼腥草主要有效成分，含有癸酰乙醛、甲基正壬酮、月桂醛、癸醛、α－蒎烯等醛酮类与萜类成分，以及癸酸数十种成分。
癸酰乙醛被认为是鱼腥草特征成分，俗称为鱼腥草素，也是鱼腥草风味的主要来源［２］。
现代生物化学、药理学研究证实，鱼腥草的挥发油，尤其是甲基正壬酮、鱼腥草素，具有显著的抑菌效果［３］。
利用这种特性，将鱼腥草挥发油作为中间体，可以开发出具有清热解毒、消炎去火功能的清凉含片、健康饮料等，具有广阔的市场前景［４］。
鱼腥草挥发油的制备工艺一般采用水蒸气蒸馏方法进行。
而水蒸气蒸馏法提取时间长，得率低，仅为０．０５％左右，热敏性物质容易分解，尤其是特征成分癸酰乙醛因长时间加热而氧化降解，甚至检测不到癸酰乙醛的存在，从而影响产品的风味与功能［５］。
超临界ＣＯ２萃取法特别适合挥发油的提取制备，流程简单、操作方便，能够保持提取物的天然活性，符合人们“回归自然，崇尚绿色”的要求。
基于这些优势，采取超临界ＣＯ２萃取方法，将鱼腥草挥发油组分完全提取出来，并尽可能多地保持其中的有效成分甲基正壬酮、癸酰乙醛的含量，对于保持鱼腥草食品的清热解毒功效，将起郑宗坤，刘波，蒲一涛，文震＊（深圳大学化学与化工学院，广东深圳５１８０６０）超临界ＣＯ２萃取鱼腥草挥发油摘要：采用超临界ＣＯ２萃取的方法，从三白草科蕺菜属植物鱼腥草中萃取制备挥发油。
通过正交实验，建立并优化了挥发油萃取工艺：萃取压力２５ＭＰａ，萃取温度４５℃；ＣＯ２流量３０ｋｇ／ｈ，原料粒度６０目～８０目，分离压力５ＭＰａ，分离温度５０℃，静态萃取０．５ｈ，动态萃取１．５ｈ。
超临界CO_2萃取红花大金元烟叶净油工艺的优化及挥发性成分分析
8 /m in
。田景州和高勇等
[ 8 9]
利用 SFE 技术 从烟
草中萃取烟 草净油 并应 用于生 产; 杨 叶昆 和李雪 梅 将 其 用 于 香 料 烟 净 油 的 提 取 研 究; 孟 庆 豪 对津巴布韦烟叶的特征香味成分进行了提取和
作者简介 : 念小魁 ( 1978- ), 本科 , 工程师 , 主要从事天然香精香料产品开发研究 ; 收稿日期 : 2010- 11- 11 责任编辑 : 洪广峰 E m a i: l hg@ f fudan. edu. cn 电话 : 0371 67672660
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通讯作者 : 刘煜宇
E m ai:l liuyvyv @ 126. corn
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关键词 : 红花大金元 ( 红大 ) ; 烟叶 ; 净油; 超临界 CO2 萃取; 正交试验 ; 挥发性成分; 气相色谱 - 质谱法 摘要: 为优化红大烟叶净油的超临界 CO2 萃取工艺条件 , 采用 L9 ( 3 ) 正交试验法对红大烟叶净油的提 取率进行了考察 , 并对其进行了气相色谱 - 质谱鉴定。结果表明: 最佳萃取条件为萃取压力 30 M Pa ,萃 取温度 45 , CO 2 流量 25 kg /h, 萃取时间 2 . 0 h; 共鉴定出 36 种化学成分, 其中含量较高的成分主要有 12- 异丙基 - 1 , 5, 9- 三甲基 - 4 , 8 , 13- 环十四碳三烯 - 1 , 3- 二醇 ( 21 28 % )、 烟碱 ( 15 88 % )、 十八 炔 ( 6 70% )、 2 , 5- 环氧二氢紫罗兰酮 ( 4 49 % )、 喇叭茶醇 ( 3 59% )、 1- 甲基 - 4- ( 2- 甲基环氧乙烷 基 ) - 7- 氧杂双环 [ 4 . 1 . 0 ] 庚烷 ( 2 42% )、 阿斯 利多 ( 2 32% )、 苯 胺 ( 2 20 % )、 4H - 环戊 [ DEF ] 菲 ( 2 00 % ) 等。 该净油能提升烟草本身香气 , 使烟香丰满飘逸 , 并能赋予卷烟独特的风格特征 , 可明显增 加卷烟的抽吸品质。 优选得到的工艺可提高红大烟叶净油提取率 , 工艺稳定 、 可行。 中图分类号 : T S411 . 1 文献标识码 : B 文章编号 : 1002- 0861( 2011) 04- 0036- 05 Opti m ization of Supercritical CO 2 Extraction Condition s for H onghuadajinyuan Tobacco E ssence and Analysis of its V olatile Co m ponen ts NI AN X I AO KU I , LI U YU YU, L I XUE S HAN, ZH ENG L I N, DUAN L I X I ANG, andWANG SONG FENG Yunnan R eascend T obacco T echno lo gy ( Group) Co. , L td . , Kun m ing 650106 , Ch in a K eyword s : H onghuadajin yuan ; T obacco lea; f E ssence ; Supercrit ica l CO2 extract io n ; O rth ogonal experi m en; t V olat ile com ponen; t GC /MS Abstract : In o rder to opti m ize th e supercritica l CO2 ex tract ion conditio ns for H ongda tobacco essence , the ex traction y ield w as investigated by L9 ( 3 ) orth ogonal experi m en, t and the vo latile components in the obtained ex tracts w ere ana ly zed by GC /M S , and the essence w as applied in to c ig arette as a flavor . T he resu lts o f the experi m ents ind icated that the opt i m al extractio n pressure , tem perature , CO2 flow rate and t i m e w ere 30M Pa , 45 , 25 kg /h and 2 . 0 hours , respectively . Th irty six components w ere id entified , and the m a in volat ile com ponen ts w ere : 12 - isopropyl - 1 , 5 , 9 - tri m ethy l - 4 , 8 , 13 - cyc lo tetradecatriene - 1 , 3 - d io l ( 21 28 % ) , nicotine ( 15 . 88 % ) , octadecyne ( 6 . 70 % ), 2 , 5- epoxydihydroretro io none ( 4. 49 % ), ledo l (3 . 59 % ) , 1- m ethyl- 4- ( 2 - m ethy lo x irany l) - 7 - oxab icyclo [ 4 . 1 . 0] heptane ( 2 . 42 % ) , ascarid ole (2 . 32 % ) , benzena m in e ( 2 . 20 % ), 4 H - cyclopenta[ def] phenan th rene ( 2. 00 % ). T he senso ry eva lu ation show ed that the essence obviously enhanced tobacco s natural arom a, and i m parted a un ique sty lish character to tobacco. The opt i m ized param eters in crease the y ield o f essence, and the extractio n process is feasib le and stable .
超临界CO_2流体萃取蚕蛹油研究
需蒸馏加热 ， 油脂易氧化、 酸败 ， 存在溶剂残 留的缺 陷； 也克服 了压榨法产率低 、 精制工艺繁琐 、 油品色
泽不理想的缺点 。 超临界流体萃取可以得到高质量 、 高收率的蚕蛹油。本文在单因素实验的基础上采用
２ 结果 与讨论
２ ． １正交试验优化萃取工艺条件
在恒定 Ｃ Ｏ 流量 ８ ｋ ｇ・ ｈ ～ 、 原料粉碎度 ０ ． ２ ５ ｍ ｍ、 可 以断定多不饱和 分离温度 ３ ０ ￣ Ｃ 和分离压力 ５ ． ５ Ｍ Ｐ ａ 等 因素固定的条 较接近亚麻酸 甲酯 的折光指数 ， １ ７ ． ８ ６ ｇ 件下 ， 分析单因素试验数据 ， 采用三因素三水平正交 脂肪酸成品中含有大量的亚麻酸。碘值为 ｌ （ １ ０ ０ ｇ 油） ～ ， 说 明成 品的不饱 和程 度高。酸价 实验（ 表１ ） ， 以蚕蛹油得率为 目标 函数 ， 探讨 了萃取 碘 ・ 温度 、 压力及 时间对蚕蛹油得率 的影响， 同时确定一 为２ ． ５ １ ６ ｍ ｇ Ｋ Ｏ Ｈ・ 油） ～ ， 说 明油 品中只有少量 的 游离脂肪 酸； 皂化值 为 １ ９ ６ ． ９ ６ ｍ ｇ Ｋ Ｏ Ｈ・ （ ｇ 油） ～ ， 油 品主要 以甘油酯的形式存在 ， 过氧化值 为 ４ ． ０ ６ ２ ， 说 明蚕蛹油在储存时易发生氧化酸败。
取蚕蛹油 的较优条件为 ： 温度５ ０ ％ ，压力２ ５ ＭＰ ａ ，时间２ ． ５ ｈ ，在上述条件下蚕蛹油 ： 超临界ｃ ０ ２ ； 蚕蛹油 ； 萃取
中图分类号 ： Ｔ Ｑ６ ４ ４ ． １ ４ 文献标识码 ： Ａ
蚕蛹是缫丝副产 品， 我国每年副产近 ２ Ｏ 万ｔ 干 蛹 。蚕蛹 中油 脂含量 相 当丰富 ， 约 占蚕 蛹干基 的
超临界CO_2萃取蛋黄卵磷脂成分的比较分析
常用 的超 临界 流体 有 Ｃ Ｏ 、Ｎ Ｈ， 、 乙 烯 、 丙 烯 、水 等 。由 于 Ｃ Ｏ ：的临 界 压 力 为 ７ ． ３ ８ Ｍ Ｐ ａ ，临 界 温度 为 ３ １℃ ，可在 近 室温 下 进 行 ，对 萃 取 热 敏 性 物质 特别 有利 。其 中 Ｃ Ｏ ： 化学 性质 稳定 ，具有 高 扩 散性 、无 污 染 性 以 及 不 燃 性 ，容 易 得 到 较 纯 的产 品 ，因此 是 最 常 用 的超 临 界 流 体 。 到 目前 为 止 ，国内外将 超 临界二 氧化 碳 萃取技 术 应用 于天 然 物萃 取 和食 品加工 等方 面得 到 了重 大进 展 。本 实 验 室在 采用 超 临界萃 取法 提取 的磷 脂 中 ，未检 出残
２ Ｏ １ ５－ ０ ７ － １ ２ 收稿 日期 ：
基 金 项 目： 国 家 富 民强 县 子 课 题 “ 鸽蛋卵磷脂成分及提取技术研究” （ ＧＫ Ｚ ２ ０ １ ３ ０ ６ ）
周 作 者 简介 ：
玮 （ １ ９ ８ ８一），女 ，广 西 桂 林 人 ，在 读 硕 士 研 究 生 。Ｅ － ｍ ａ ｉ ｌ ：３ １ ５ ５ ９ ６ ８ ６ ５ ＠ｑ ｑ ． ｅ ｏ ｍ。
通信 作 者 ： 陶 争荣 ，ｒ ２ ０ ０ ８ ＠ｙ ａ ｈ ｏ ｏ ｅ ｏ ｍ． ｏ ｎ 。
试 。滤液 中 添 加 柠 檬 酸 ，保 存 了 榨 菜 色 泽 ，且 使 ｐ Ｈ值 降 至 ４ 。另 外 ，使 用 不 同 材 质 的 包 装 袋 ，对
［１］ 曹 坚． 榨 菜 栽 培 技 术
１１ ０ — １１１
［３］ ［ ４］
王 肖莉 ， 屈 小 玄 ，王 守 凤 ．煮 烫 对 榨 菜 感 官 品 质 的 影 响 ［ Ｊ ］ ．中 国调 味 品 ，２ ０ １ ２（ ９ ） ：２ ２— ２ ４ ． 张 赞 彬 ，郭 媛 ，孙 晔 ．乳 酸 菌 发 酵 榨 菜 和 传 统 腌 制 榨 菜 的
一种淫羊藿甙的制备方法[发明专利]
![一种淫羊藿甙的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/c034edaa336c1eb91b375d2a.png)
专利名称：一种淫羊藿甙的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：张瑜,耿道元,崔鹏,韦博,肖红,王晓莹申请号：CN202010383284.2
申请日：20200508
公开号：CN111560409A
公开日：
20200821
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种淫羊藿甙的制备方法。
克服现有方法中存在的收率低、有效成分回收率低、成本高、工艺复杂、废水处理量大、环境污染及不利于工业化生产等问题。
包括超临界萃取、酶解、吸附、解析、离子树脂纯化及膜过滤步骤，采用复合酶酶解工艺将淫羊藿中的高级糖甙尽可能地转化成淫羊藿甙，最大限度增加原料中淫羊藿甙的含量，提高提取率，使有效成分回收率达到90％以上，且通过超临界萃取、离子树脂纯化及膜过滤最大限度地开发淫羊藿原料中的活性成分，得到叶绿素、淫羊藿多糖和生物碱，大大降低了单个产品的生产成本，生产效率大幅提升。
申请人：陕西嘉禾生物科技股份有限公司
地址：710075 陕西省西安市高新区锦业一路66号甲6层
国籍：CN
代理机构：西安智邦专利商标代理有限公司
代理人：汪海艳
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超临界CO_2萃取技术在夏天无提取中的应用研究
超临界CO_2萃取技术在夏天无提取中的应用研究
周海滨;徐发红;江海龙;俞伟
【期刊名称】《中成药》
【年(卷),期】2009(031)012
【摘要】目的:研究了超临界CO_2萃取夏大无有效成分的工艺条件.方法:探索了操作压力、温度、流量及夹带剂对萃取率的影响,得出最佳萃取工艺条件.结果:超临界CO_2萃取和传统方法相比,不仅质量好,周期短,而且得率大幅提高.结论:为工业化生产提供了可靠的依据.
【总页数】4页(P1844-1847)
【作者】周海滨;徐发红;江海龙;俞伟
【作者单位】宁波立华制药有限公司,浙江,宁波,315174
【正文语种】中文
【中图分类】R284.1
【相关文献】
1.利用超临界CO_2萃取技术提取纯化沙棘果油中的棕榈油酸 [J],
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3.超临界CO_2萃取技术在天然产物提取中的应用 [J], 张晨;刘志伟;梁世中
4.超临界CO_2萃取技术提取夏天无成分的研究 [J], 王振中;彭国平
5.CO_2超临界流体萃取技术在中药提取工艺中的应用 [J], 刘业飞;陶良宝
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Caco-2细胞模型研究淫羊藿苷的吸收转运
Caco-2细胞模型研究淫羊藿苷的吸收转运周林;邱敏;徐亚沙;鲁艳柳;陆远富【期刊名称】《遵义医学院学报》【年(卷),期】2017(040)003【摘要】目的采用Caco-2细胞模型,研究淫羊藿苷(ICA)吸收转运特性.方法成功制备Caco-2细胞模型后,分为空白组、ICA组、氢离子组、无钠离子组、ATP抑制剂组,给予ICA(10 μmol/L)3 h后,采用UPLC-MS分析,比较刷状缘侧、基底侧及细胞样本中ICA及淫羊藿次苷II(ICS II)的含量,观察不同条件对ICA、ICS II吸收的影响.结果与ICA组相比,氢离子组、无钠离子组及ATP抑制剂组刷状缘侧ICA含量显著降低(P<0.05),基底侧ICA含量显著升高(P<0.05),而细胞中仅无钠离子组ICA含量显著增高(P<0.05);与ICA组相比,无钠离子组刷状缘侧、基底侧、细胞中ICS II含量均无显著变化,氢离子组基底侧、细胞中ICS II含量显著升高(P<0.05),ATP抑制剂组刷状缘侧、基底侧ICS II含量显著增高(P<0.05).结论氢离子、钠离子以及ATP对ICA及ICS II的吸收转运有显著影响.【总页数】5页(P234-237,242)【作者】周林;邱敏;徐亚沙;鲁艳柳;陆远富【作者单位】遵义医学院基础药理教育部重点实验室暨特色民族药教育部国际合作联合实验室,贵州遵义 563099;遵义医学院基础药理教育部重点实验室暨特色民族药教育部国际合作联合实验室,贵州遵义 563099;遵义医学院基础药理教育部重点实验室暨特色民族药教育部国际合作联合实验室,贵州遵义 563099;遵义医学院基础药理教育部重点实验室暨特色民族药教育部国际合作联合实验室,贵州遵义563099;遵义医学院基础药理教育部重点实验室暨特色民族药教育部国际合作联合实验室,贵州遵义 563099【正文语种】中文【中图分类】R969【相关文献】1.天然牛黄、体外培育牛黄和人工牛黄中胆汁酸类成分及其在人肠源Caco-2细胞模型中吸收转运的对比研究 [J], 陈颖;胡晓茹;程显隆;马双成;冉庆森;杨庆;强伟杰;戴忠;朱晓新;2.天然牛黄、体外培育牛黄和人工牛黄中胆汁酸类成分及其在人肠源Caco-2细胞模型中吸收转运的对比研究 [J], 陈颖; 胡晓茹; 程显隆; 马双成; 冉庆森; 杨庆; 强伟杰; 戴忠; 朱晓新3.没食子酸在Caco-2细胞模型中的吸收转运研究 [J], 程珍珍;周本宏;姜姗;金丹4.Caco-2单层细胞模型在中药化学成分吸收转运研究中的应用 [J], 于连婷;矫艳磊;于美娜;雷玉敏;马莹慧5.淫羊藿苷在Caco-2细胞单层模型中的吸收机制 [J], 陈彦;贾晓斌;胡明;丁安伟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
超临界CO_2萃取厚朴酚的研究
超临界CO_2萃取厚朴酚的研究
张忠义;黄昌全;雷正杰;姚育法;葛发欢
【期刊名称】《广东药学》
【年(卷),期】1999(9)3
【摘要】应用超临界CO2 流体技术从厚朴中进行厚朴酚、和厚朴酚萃取分离 ,萃取物经二次重结晶后 ,可得纯度较高的厚朴酚 ,得率为 1 8%。
【总页数】1页(P20-20)
【关键词】超临界二氧化碳;厚朴酚;中药;萃取;分离
【作者】张忠义;黄昌全;雷正杰;姚育法;葛发欢
【作者单位】第一军医大学珠江医院;广州市医药工业研究所
【正文语种】中文
【中图分类】TQ461
【相关文献】
1.正交试验优选山茱萸超临界CO_2萃取条件及萃取物GC-MS分析的研究 [J], 陈华;张惠静;张梦军;肖正华
2.应用超临界CO_2萃取技术萃取文冠果的研究 [J], 王成东;杨华登;季文
3.超临界CO_2流体萃取的应用研究──Ⅰ．萃取新疆啤酒花浸膏 [J], 刘奎钫;白钰;金雪松
4.超临界CO_2萃取丁香花蕾的工艺研究及对萃取物的GC—MS分析 [J], 刘博;陈开勋;陈渭萍;常庆
5.超临界CO_2萃取条件对α-V_E和脂肪酸萃取效果的研究 [J], 樊明涛;吴守一;马海乐;辛志宏
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响应面法优化超临界CO_2萃取莱菔子油工艺
第4 期
余丹丹等: 响应面法优化超临界 CO2 萃取莱菔子油工艺
· 547·
温鼓风干燥箱由上海一恒科技有限公司提供; 高速万能粉碎机( FW100 型) 由天津市 泰 斯 特 仪 器 有 限公司 GC / MSD 型气相色谱—质谱联用仪由美国 Agilent 公司提供． 提供; Agilent 5975 inert1． 3 1．3．1 方法 工艺流程
［2 ］ ［3 ］ ［4 ］ ［1 ］
、 化
学工业 、 材料制备 、 生物医药、 食品等领域， 尤其在 油 脂 提取 中 得到较 好 的 应 用 ． 响 应 面 分析 法 ( response surface methodology，RSM ) 是 一 种优化 反 应 条 件 和加工工 艺参 数 的 有 效 2． 1
结果与分析
萃取压力对萃取得率的影响 100 min 萃取时间、 40 目粉碎粒度的条件下， 在 45 ℃ 萃取温度、 萃取压力对莱菔 子 油 萃 取 得 率 的影响 见图 1． 由图 1 可知， 当压力从 20 MPa 增大到 35 MPa 时， 萃 取 得 率 迅 速 上 升， 从 13． 41% 增 至 19． 90% ; 当 压力从 30 MPa 增大到 35 MPa 时， 萃取得率没有明显升高． 这是因为随着压力的增大， 流体密度增大， 溶解 CO2 密度达到一定值， 能力增强; 而达到一定压力后， 压力对密度的影响不明显， 萃取得率的提 升 也 变 得 平 CO2 选择性降低， 缓． 压力太大， 容易将杂质和色素 萃 取 出 来， 从 而影响 莱菔 子 油 的品质． 同 时 由于 对 设 备 的耐压性、 密封性要求很高， 使得设备的投资及操作费 用 大大增 加， 反 而影响经 济 效 益． 综 合 考 虑， 萃取压 力宜选择 35 MPa．
4种中草药的超临界CO_2萃取物对霉菌的抑制效果
4种中草药的超临界CO_2萃取物对霉菌的抑制效果
唐裕芳;张妙玲;曾虹燕;叶进富
【期刊名称】《应用与环境生物学报》
【年(卷),期】2006(12)2
【摘要】利用气相扩散法、固相扩散法、平板法研究了荷叶、艾叶、佩兰、细辛4种中草药的超临界CO2萃取物对霉菌的抑制作用和最低抑制浓度(MIC).结果表明,4种中草药的超临界CO2萃取物对单一或混合霉菌均有较强的抑制作用,荷叶和细辛的MIC<1.56g/L,佩兰的MIC<0.63g/L,艾叶的MIC<0.2g/L.
【总页数】3页(P182-184)
【关键词】中草药;超临界CO2萃取;霉菌;抑制效果
【作者】唐裕芳;张妙玲;曾虹燕;叶进富
【作者单位】湘潭大学化工学院;浙江大学材料与化学工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】R285.5
【相关文献】
1.15种中草药超临界CO2流体萃取物对2种水霉菌的抑制作用研究 [J], 刘永涛;艾晓辉;杨秋红;胥宁
2.Co_2超临界萃取技术在中草药领域的应用 [J], 李霞
3.超临界CO_2萃取技术在中草药开发中的应用与研究进展 [J], 廖传华;袁连;顾国亮
4.超临界CO_2萃取复方中草药饲料添加剂及GC-MS分析 [J], 艾君涛;曹授俊;张浩;雷莉辉
5.草珊瑚超临界CO_2流体萃取物抑菌效果和应用研究 [J], 李先春;王敦清;赫荣安;曾思襄;熊秋林;程光英
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超临界CO_2抗溶剂法制备头孢呋辛酯微粒的工艺研究
超临界CO_2抗溶剂法制备头孢呋辛酯微粒的工艺研究
周敦晖;乐龙;王志祥;党蓓蕾;颜庭轩;黄德春
【期刊名称】《中国药科大学学报》
【年(卷),期】2013(44)6
【摘要】采用超临界CO2抗溶剂法制备头孢呋辛酯微粒,以体积平均粒径为主要评价指标,在单因素实验的基础上设计正交试验优选制备头孢呋辛酯微粒的工艺,并对优选工艺组合进行粒度分布、扫描电镜、红外吸收光谱法(IR)及差示扫描热量法(DSC)的表征。
正交试验得到的优选工艺为:结晶压力10 MPa,结晶温度50℃,头孢呋辛酯质量浓度6 mg/mL。
在此工艺下制得的微粒体积平均粒径为6.729μm,IR 与DSC分析表明头孢呋辛酯微粒的化学结构没有发生变化,热力学性质发生了变化,经过处理的头孢呋辛酯变为无定型。
【总页数】4页(P596-599)
【关键词】超临界CO2抗溶剂法;头孢呋辛酯;微粒;体积平均粒径
【作者】周敦晖;乐龙;王志祥;党蓓蕾;颜庭轩;黄德春
【作者单位】中国药科大学制药工程教研室
【正文语种】中文
【中图分类】TQ460
【相关文献】
1.超临界CO2抗溶剂法制备无定型头孢呋辛酯颗粒 [J], 应讷江;屈一新;范春
2.超临界抗溶剂法制备吲哚美辛微粒的工艺研究 [J], 高赵华;储菲菲;王聪聪;陶钰
婷;占晶晶;黄建;王志祥
3.超临界CO_2抗溶剂法制备无定型头孢呋辛酯颗粒 [J], 应讷江;屈一新;范春
4.超临界CO_2抗溶剂法制备酶微胶囊过程研究 [J], 黄光宇;赵玲
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淫羊藿苷对氯化钴诱导PC12细胞损伤的保护作用
淫羊藿苷对氯化钴诱导PC12细胞损伤的保护作用张秋芳;刘艳红;汪选斌;李洪亮;王姗姗;刘明【期刊名称】《中医药临床杂志》【年(卷),期】2015(27)6【摘要】目的：观察淫羊藿苷（Icariin,ICA）对二氯化钴（Co Cl2）诱导PC12细胞缺氧损伤的作用,并初步探讨其作用机制。
方法：利用Co Cl2作用于PC12细胞建立化学性缺氧损伤模型;采用噻唑蓝（MTT）法检测细胞存活率;Hoechst33258和Annexin-V/PI染色检测细胞凋亡;利用荧光探针2’,7’-二氯荧光黄双乙酸盐（DCFH-DA）检测细胞内的活性氧（ROS）水平。
结果：Co Cl2处理组PC12细胞存活率显著下降,凋亡率和ROS明显增加,而采用2.5~40μM 淫羊藿苷预处理30min,呈浓度依赖性抑制Co Cl2（300μM）诱导损伤引起的PC12细胞存活率的降低,凋亡率以及ROS的升高。
结论：淫羊藿苷对缺氧诱导的神经细胞损伤有保护作用,其机制可能与其减少ROS的生成有关。
【总页数】4页(P851-854)【关键词】淫羊藿苷;二氯化钴;PC12细胞;细胞凋亡【作者】张秋芳;刘艳红;汪选斌;李洪亮;王姗姗;刘明【作者单位】湖北医药学院附属人民医院中药药理实验室;湖北医药学院药理教研室【正文语种】中文【中图分类】R972.4【相关文献】1.葛根素对二氯化钴造成PC12细胞缺氧损伤的保护作用 [J], 牛慧娟;戴平;杨中林2.银杏内酯、刺五加皂甙、人参皂甙对氯化钴诱导化学缺氧的PC12细胞的保护作用 [J], 季秋虹;顾建兰;顾永健;朱俐3.芍药苷对氯化钴诱导PC12细胞氧化应激损伤的保护作用 [J], 雷昌;黄丹;向韵;张秀丽;孟盼;邹蔓姝;王宇红;凌成利4.曲札茋苷对二氯化钴诱导PC12细胞氧化应激的保护作用 [J], 翁雨天;方娟;赵水仙;黄茜;杨旭娟;付传美;刘一丹;刘军锋5.海风藤对氯化钴诱导PC12细胞凋亡的保护作用 [J], 曾季平;王立祥;吴伟芳;夏文;韩恩吉因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
RP-HPLC法测定超临界提取物中淫羊藿苷的含量
RP-HPLC法测定超临界提取物中淫羊藿苷的含量关雅琼;张曜武;张龙;牛晓丽【期刊名称】《天津化工》【年(卷),期】2011(25)3【摘要】目的:建立淫羊藿叶超临界提取物中淫羊藿苷的含量测定方法.方法:采用RP-HPLC法,Hvpersil ODS C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),甲醇-0.1%冰醋酸水溶液梯度洗脱,流速1 mL·min-1,检测波长270 nm.结果:淫羊藿苷在0.212～2.12μg进样量范围内线性关系良好,平均加样回收率98.7%,RSD为1.18%(n=6).结论:该法简便、易操作,适用于淫羊藿超临界提取物中淫羊藿苷的含量测定,可有效地控制淫羊藿超临界提取物的质量.【总页数】3页(P55-57)【作者】关雅琼;张曜武;张龙;牛晓丽【作者单位】青岛科技大学工学院药学系,山东青岛,266042;青岛科技大学工学院药学系,山东青岛,266042;青岛科技大学工学院药学系,山东青岛,266042;青岛科技大学工学院药学系,山东青岛,266042【正文语种】中文【中图分类】R284【相关文献】1.采用RP-HPLC法测定骨康宝颗粒(无糖型)中淫羊藿苷含量的研究 [J], 朱健;何宇新;米之金2.RP-HPLC法测定乳痛宁糖浆中淫羊藿苷的含量及原料药的鉴别 [J], 熊代琴;刘冰;艾克拜尔·阿斯良3.RP-HPLC法测定还春口服液中淫羊藿苷的含量 [J], 范宁;刘春凤;王建明4.RP-HPLC法测定藤黄健骨丸中淫羊藿苷的含量 [J], 付成国;高红梅;白冰;黄宝玺;鞠蒙蒙;吴伟;常红;赵源慧5.RP-HPLC法测定气血双生合剂中淫羊藿苷、蛇床子素、五味子甲素与五味子乙素的含量 [J], 马秀建因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
淫羊藿苷对去卵巢大鼠骨质疏松症的影响
淫羊藿苷对去卵巢大鼠骨质疏松症的影响鲍加荣;杨继文;李树峰;赵崴;张清兰;严云勤【期刊名称】《卫生研究》【年(卷),期】2005(34)2【摘要】目的观察淫羊藿苷对去卵巢大鼠骨质疏松症的影响。
方法通过切除大鼠卵巢建立骨质疏松模型 ,喂以低、中、高三种剂量的淫羊藿苷 ,观察淫羊藿苷对骨质疏松大鼠骨密度 (BMD) ,股骨最大载荷、抗弯刚度等生物力学指标和血清中抗酒石酸酸性磷酸酶 (TRACP)、总碱性磷酸酶 (ALP)、骨碱性磷酸酶 (BALP)等骨代谢生化指标的影响 ,并以17β 雌二醇(17β- estradiol)作对照。
结果淫羊藿苷可提高卵巢切除大鼠的骨密度、最大载荷和抗弯刚度 ,降低血清TRACP和BALP 的活性 ,其作用与剂量有关。
结论H Ica淫羊藿苷能增强去卵巢骨质疏松大鼠抗外力冲击的能力 ,可有效抑制卵巢切除大鼠的骨量丢失 ,防止骨质疏松的发生。
【总页数】3页(P191-193)【关键词】淫羊藿苷;去卵巢;骨质疏松骨密度;骨生化指标【作者】鲍加荣;杨继文;李树峰;赵崴;张清兰;严云勤【作者单位】东北农业大学生命科学学院【正文语种】中文【中图分类】R336;R977.12【相关文献】1.蛇床子总香豆素对去卵巢大鼠骨质疏松症大鼠骨矿和骨微量元素的影响 [J], 付萍;李伟;杨铭;陈颖丽;王清2.淫羊藿苷对去卵巢大鼠骨和下丘脑不同核团ERβ mRNA表达的影响 [J], 武密山;赵素芝;任立中;王茹;白霞3.淫羊藿苷对去卵巢大鼠骨质疏松症的保护作用及其机制 [J], 朱彤彤;黄连弟;李俊玮;赵本正;姜梦阳;李娜;赵凡4.补肾健骨中药复方对去卵巢骨质疏松症大鼠骨组织Leptin启动子甲基化的影响[J], 王剑;丰雪妮;刘剑辉;谢剑;刘文艳;张景云;宋光熠;郑洪新5.橙皮苷对去卵巢骨质疏松症大鼠骨质流失和机制的影响 [J], 张晓文;马应卓;朱佳丽;李娟芳;王涛因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
超临界CO_2萃取当归挥发油的研究及藁本内酯的HPLC法测定
超临界CO_2萃取当归挥发油的研究及藁本内酯的HPLC法测定李中文;孙兆华;张慧【期刊名称】《齐鲁药事》【年(卷),期】2007(26)6【摘要】目的采用超临界CO2萃取当归挥发油,并对其中主要成分藁本内酯进行含量测定,以确定当归的最佳萃取工艺条件。
方法运用正交设计法,通过对影响萃取的主要因素:萃取压力、萃取温度和萃取时间进行考察,以萃取物得率与高效液相色谱法测定的藁本内酯含量作为指标综合评分,筛选出最佳萃取工艺条件。
结果当归挥发油超临界CO2萃取的最佳工艺为:萃取压力35MPa,萃取温度35℃,萃取时间2h,该条件下萃取率可达4.06%。
经高效液相色谱分析,藁本内酯含量为19.59%。
结论SFE-HPLC方法简单可靠,可用于当归藁本内酯的提取及分析。
【总页数】3页(P361-363)【关键词】超临界CO2萃取;当归;藁本内酯;高效液相色谱法【作者】李中文;孙兆华;张慧【作者单位】山东医学高等专科学校;山东省立医院【正文语种】中文【中图分类】R284.2【相关文献】1.超临界CO2萃取当归挥发油的研究及藁本内酯的HPLC法测定 [J], 李中文;孙兆华;张慧2.超临界CO_2萃取岷县当归挥发油的成分研究——色质联用法鉴定岷县当归挥发油的成分 [J], 陈楠;薛敦渊3.HPLC法测定四物汤超临界流体萃取物中藁本内酯的含量 [J], 王玉华;魏英勤;容蓉;袁久荣4.当归中藁本内酯的超临界CO_2萃取-毛细管气相色谱定量分析 [J], 黄宝华;张焜;关燕琼;周晓辉5.超临界CO_2萃取当归中藁本内酯工艺条件研究 [J], 黄宝华;张焜;周晓辉;彭兰乔因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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研究论文淫羊藿中重金属超临界CO2流体净化技术研究张晖芬,赵春杰(沈阳药科大学药学院,沈阳 110016)摘要:目的 利用超临界CO2萃取技术(SF E)净化淫羊藿中重金属。
方法 ①以二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDC-N a)为金属络合剂,用超临界流体萃取技术净化药材中的重金属,并对萃取方案进行最优化。
②选择不同的混合酸消化液完全消解药材后,以空气-乙炔火焰原子吸收法(A A S)和氢化物发生AA S法分别测定其中的铅(P b)、镉(Cd)以及砷(A s)、汞(H g)。
③采用Kr omasil C18(250mm 4 6mm,5 m)色谱柱,以甲醇-水(60 40)为流动相,检测波长为270nm,测定淫羊藿中淫羊藿苷的含量。
结果 在最佳萃取条件下,重金属净化率达到90%以上,中药材有效成分的损失<5%。
结论 确定了药材中重金属的最佳萃取条件。
关键词:淫羊藿;重金属;超临界CO2萃取;原子吸收法;高效液相色谱法中图分类号:T Q460 72 文献标识码:A 文章编号:1672-2981(2005)05-0259-03Depuration of heavy metals in Epimedium by supercritcal fluid extraction Zhang H u-i fen,Zhao Chun-jie(S chool of Sheny ang P har maceutical Univ er sity,S heny ang 110016)ABSTRAC T:OBJEC TIVE T o depur ate heav y metals by supercritical fluid ext ractio n(SFE)in Epimedium and to optimize the prog ram by o rtho gonal desig n METHODS 1 Four-facto r and t hr ee-level or tho go nal desig n was used to optimize the SF E co nditions fo r the depuration o f heav y metals in Epimedium,and diethyldithiocarbamate(DDC-N a) was used as the chelating agent for tr ace metal ext ractio n which fo rmed stable co mplex es with ov er40metals and no n-metals 2 T he samples w ere decomposed completely in differ ent stro ng acids,and then trace lead,and cadmium w ere deter mined by air-acetylene f lame A A S,but arsenic and hy dr arg yr um wer e detected by hydr ide-g ener atio n AA S3 T he deter minat ion of the active const ituents in Epimedium was carr ied o n the Kr omasil C18(250mm4 6mm,5m)co lumn T he mobile phase methano-l w ater(60 40,V/V) T he detector was operated at270nm RESULTS High deco ntamination and lo w loss of r elated compositio n in Epimedium was o bt ained under the best SF E depur a-t ion co ndit ion C ONC LUSIONS T he metho d may help solv e t he problem o f heavy-meta-l contaminated Chinese herbal medicinesKEY WORDS:Epimedium;heavy met als;super crit ical fluid ex tractio n;A A S;H PL C淫羊藿[1]为小檗科植物Ep imedium br evicor num M ax-im (E ro tundatum H ao)的干燥地上部分,其主要有效成分为淫羊藿苷(icar iine)等。
中医学认为,淫羊藿味辛、甘,性温,归肝、肾两经。
有补肾阳,强筋骨,祛风湿的功效。
用于阳痿遗精、筋骨痿软、风湿痹痛、麻木拘挛、更年期高血压等。
现代药理研究表明,淫羊藿具有改善心血管系统功能,增加冠状动脉血流量和脑血流量,增强机体免疫力,促进DN A合成并具雄性激素样作用。
随着国际社会对 开发利用天然药物 的急剧升温,淫羊藿具有很大的应用前景。
但是,20世纪90年代以来发生了多起 中药中重金属超标事件 并被媒体报道[2],严重损害了中药的形象,也给我国造成极大的经济损失。
本文作者也曾选择5味补益类药材各3产地进行药材中重金属的含量测定,都存在不同程度上的重金属污染问题[3]。
重金属超标是制约中药材走向国际市场的瓶颈,因此,重金属净化也成为中药现代化研究的重要课题。
比如,有人利用澄清剂壳聚糖的絮凝作用沉淀中药水提液中的金属元素[4];或利用树脂的离子富集作用或离子吸附的差异,去除提取液中的金属离子等。
本实验选择超临界CO2流体净化技术萃取淫羊藿中重金属,而淫羊藿苷的相对含量变化不显著。
1 仪器与试药HG 9602原子吸收分光光度计(附Pb、Cd、A s、Hg 高性能空心阴极灯),HG-9602氢化物发生器,HG 9602数据工作站;Shimadzu L C 10A T高效液相色谱仪,Sh-i madzu SPD 10A紫外检测器,NC 2000中北色谱工作站; CL J B 120 35 1超临界萃取设备(沈阳东宇药物技术研基金项目:国家自然科学基金资助项目(39970910)作者简介:张晖芬(1973~),女,讲师,从事药物分析教学和科研工作 T el:(024)81179107 E-mail:zy031225@126 com中南药学2005年10月第3卷第5期 Cen tral South Pharmacy.Octob er2005,Vol 3No 5259究院超临界制造分公司)最高萃取压力为50M P a,萃取缸容积为0 5L,萃取温度为常温至75 ,流体为CO2(纯度 >99%)。
硝酸、高氯酸、盐酸、过氧化氢为优级纯;硼氰化钾、铁氰化钾、硫脲、碘化钾、重铬酸钾、氢氧化钠为分析纯; Pb、Cd、A s、Hg的单元素标准溶液(1000 g mL-1)购自国家标准物质研究中心;氯化钠、乙醇为分析纯;甲醇为色谱纯;对照品淫羊藿苷购自中国药品生物制品检定所;分析过程中所用水均为去离子水;淫羊藿饮片A s tr agalus membr anceus(Fisch )Bunge(产地辽宁),经沈阳药科大学生药教研室孙启时教授鉴定。
2 样品处理2 1 样品消解[5]取淫羊藿饮片适量,粉碎,过20目筛。
取5g,精密称定,置具塞锥形瓶中,加混合酸(v HNO3 v HClO4=5 1)30mL,浸泡过夜,次日置于电热板上消化完全,定量转移置50mL容量瓶中,加水稀释至刻度,混匀,作为供试品液,同法操作空白。
供试液直接测定元素Pb、Cd;供试液经稀释测定元素A s。
取上述粉末1g,精密称定,置25mL试管中,加硝酸5 0mL,加30%双氧水2 0mL,混匀,放置过夜,次日于95 水浴消化2h,放冷,以水约20mL为溶剂定量转移于50 mL容量瓶中,加重铬酸钾溶液( =2%)4~5滴,用水稀释至刻度,混匀,作为供试液,同法操作空白,测定元素H g。
2 2 淫羊藿苷的提取取淫羊藿叶粉末约1g,精密称定,置50mL容量瓶中,加入60%乙醇35mL,超声30min,放置过夜,再超声30 min,加入60%乙醇至刻度,混匀静置,取上清液5 0mL 置10mL试管中,加入10%N aCl溶液5 0mL,于-18 冷冻1h,取出后放至室温,用微孔滤膜过滤,取续滤液20 L做H PL C分析。
3 含量测定3 1 各元素测定条件选择调节仪器至各元素的最佳工作状态,Pb、Cd、As、H g 的测定波长分别为217 4、228 8、193 7、253 7nm,灯电流分别为6 0、3 0、8 0、1 0mA,其中Pb、Cd采用空气-乙炔火焰原子吸收法测定;As、Hg以氢化物发生原子吸收法测定[5]。
各方法线性关系良好,精密度、回收率试验结果均满足定量要求。
3 2 H PL C色谱条件色谱柱为K romasil C18(250mm 4 6mm,5 m);流动相为甲醇-水(60 40);流量为0 8mL min-1;检测波长为270nm;灵敏度为2 0A U/V;进样量为20 L。
本试验保留时间适宜,其他成分无干扰,各色谱峰与相邻峰之间分离度均>1 5(见图1)。
以淫羊藿苷的峰面积Y对浓度C 作线性回归,得回归方程:Y=5 608 104C+9 532 104 (r=0 9999,n=5),浓度范围为12 0~120 0 g mL-1。
高、中、低浓度回收率分别为97 0%、81 8%、89 1%,方法精密度试验RSD=1 0%(n=5)。
图1 淫羊藿有效成分H PLC图A 淫羊藿苷对照品;B 淫羊藿提取液;1 淫羊藿苷4 淫羊藿饮片粉末的超临界萃取中药材中重金属属于中等极性或极性的化合物,根据文献[6~9]中重金属的SFE条件,以二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDC-N a)为金属配位剂,以水或水-乙醇为夹带剂,同时考虑淫羊藿苷的极性以及实验设备水平,应用超临界CO2萃取淫羊藿中重金属,并对萃取压力、温度、萃取时间及夹带剂量进行四因素三水平正交设计从而优化萃取方案。
正交表L9(34)的9种方案见表1。
然后按 2 项下方法进行样品处理和 3 项下方法检测净化前后药材粉末中金属元素和有效成分的含量测定。
表1 正交设计考察因素-水平水平数压力(M Pa)温度( )萃取时间(m in)夹带剂量(20mL kg-1) 11450100218602053227030105 结果5 1 萃取条件的选择以净化前淫羊藿的重金属含量和有效成分含量为基准,与各方案相比,得出重金属净化率和有效成分淫羊藿苷相对保留量,并进行极差分析[10](见表2)。