第二章提取分离方法解读
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中药化学 第二章 提取分离方法
除去多糖、
溶解范围广（不同浓度乙醇） 蛋白质外
渗滤法（稀醇）
水溶性杂质溶出少
的大多数
浸渍法
可抑制酶的活性
化学成分
回流法
提取液不易发霉、变质
均可
连续回流法
大部分可回收利用
但有挥发性、易燃烧
溶解特点与乙醇相似，但有毒
溶解性能同乙醇，但沸点低、易挥发，作为提取溶剂不常用；
但对色素溶解性能好，在分离、精制时常用。
快速色谱
） 低压液相色谱（LPLC） 差 中压液相色谱（MPLC） 异 高压(效)液相色谱法（HPLC）
K
二．中药化学成分分离与精制方法
溶剂沉淀法:
1.水提醇沉法（水/醇法） 除去多糖、蛋白质等水溶性杂质
溶 2.醇提水沉法（醇/水法） 除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质
解 度 差 异
3.醇/醚（丙酮）法 4.酸/碱法 5.碱/酸法
如:乙醚 bp. 35℃，极易燃 氯仿 bp. 61℃、d 1. 480，不易燃，毒性大,对生物碱溶解性好 苯 bp. 80.1℃，毒性大 石油醚 沸程 30~60℃、60~90℃、90~120℃ 脱脂、脱色常用 于甲醇、乙醇不能任意混溶。
中药化学成分的提取
（二）水蒸气蒸馏法
适用于挥发性成分（主要是挥发油）的提取
亲水性有机溶剂（和水可任意混溶）
常用提取溶剂性能特点
提取溶剂 性能特点
适宜提取成分 提取方法
亲脂 性有 机溶剂
对化合物溶解选择性较强;
水溶性杂质少、易纯化 ;
游离生物碱
挥发性大、易燃烧、有毒 ; 苷元
价格昂贵，对提取设备要求高; 某些苷类
穿透力较弱，提取时间长;
作为提取溶剂不常用。
第二章 天然产物提取分离方法和技术
1、原辅材料规格的过渡实验。
2、设备选型与材料质量试验：
在小试阶段，大部分实验是在小型玻璃仪器中进行， 但在工业生产中，物料要接触到各种设备材料，如微 生物发酵罐、细胞培养罐、固定化生物反应器，多种 层析材料以及产品后处理的过滤浓缩、结晶、干燥设 备等。有时某种材质对某一反应有极大影响，甚至使 整个反应无法进行。故在中试时，要对设备材料的质
含强心苷的药材，用发酵法将低效的多糖苷转化为单 糖苷；需要从原料中提取某种苷的苷元时，用发酵法 或水解法把苷转化为相应的苷元后，再提取。
5、脱脂处理：
油质、蜡、树脂都不溶于水而易溶于乙醚、氯仿、丙 酮、苯及热乙醇中。
脱脂处理的方法：①先用乙醚或苯等亲脂性溶剂单独 或依次加热提取，并反复数次即可达到脱脂的目的。 ②对于树脂，可在乙醚提取液浓缩后，再经氯仿提取 即可以溶出树脂成分。
工厂化生产原料的质量控制方法
（1）形态与性状相结合的鉴别方法 （2）显微粉末鉴定：在显微镜下观察原料粉
末的组织或细微的形态，做出鉴定结论。 （3）化学鉴别法：用薄层层析法或传统的化
学方法进行化学成分的鉴定，并做出鉴定结论。 （4）紫外光谱法：用原料的甲醇或乙醇浸出
液在紫外光谱仪测定其紫外光谱，做出鉴定结 论。
主要是检查生产工艺流程的可行性和存在的问题，并 为中试和正式生产提供科学依据。如果放大实验的结 果较好，可以不再做中间生产实验，如果结果不理想， 可以为中间生产试验创造条件。
著名的化学工业学家L.H.裴克赖(L.H.Baekeland)的名 言:“小试验多摸索，大生产多收获” 。
在小型实验中要对所有工序的物料进行化学分析，并 在每个工序中计算被提取物质的收率和损失，并计算 各种物料的变化和废水、废液和废渣的数量。每次实 验都要总结经验、分析数据、找出问题、提出解决问 题的办法。
2、设备选型与材料质量试验：
在小试阶段，大部分实验是在小型玻璃仪器中进行， 但在工业生产中，物料要接触到各种设备材料，如微 生物发酵罐、细胞培养罐、固定化生物反应器，多种 层析材料以及产品后处理的过滤浓缩、结晶、干燥设 备等。有时某种材质对某一反应有极大影响，甚至使 整个反应无法进行。故在中试时，要对设备材料的质
含强心苷的药材，用发酵法将低效的多糖苷转化为单 糖苷；需要从原料中提取某种苷的苷元时，用发酵法 或水解法把苷转化为相应的苷元后，再提取。
5、脱脂处理：
油质、蜡、树脂都不溶于水而易溶于乙醚、氯仿、丙 酮、苯及热乙醇中。
脱脂处理的方法：①先用乙醚或苯等亲脂性溶剂单独 或依次加热提取，并反复数次即可达到脱脂的目的。 ②对于树脂，可在乙醚提取液浓缩后，再经氯仿提取 即可以溶出树脂成分。
工厂化生产原料的质量控制方法
（1）形态与性状相结合的鉴别方法 （2）显微粉末鉴定：在显微镜下观察原料粉
末的组织或细微的形态，做出鉴定结论。 （3）化学鉴别法：用薄层层析法或传统的化
学方法进行化学成分的鉴定，并做出鉴定结论。 （4）紫外光谱法：用原料的甲醇或乙醇浸出
液在紫外光谱仪测定其紫外光谱，做出鉴定结 论。
主要是检查生产工艺流程的可行性和存在的问题，并 为中试和正式生产提供科学依据。如果放大实验的结 果较好，可以不再做中间生产实验，如果结果不理想， 可以为中间生产试验创造条件。
著名的化学工业学家L.H.裴克赖(L.H.Baekeland)的名 言:“小试验多摸索，大生产多收获” 。
在小型实验中要对所有工序的物料进行化学分析，并 在每个工序中计算被提取物质的收率和损失，并计算 各种物料的变化和废水、废液和废渣的数量。每次实 验都要总结经验、分析数据、找出问题、提出解决问 题的办法。
第二章 提取分离与鉴定的方法与技术优秀课件
➢ 注意：由于SF的密度和介电常数随着密闭体系中压力的 增加而增高，因此利用程序升压可将不同极性成分进行 分步提取。对应各压力范围所得到的萃取物不可能是单
一的，但可以通过控制条件得到最佳比例的混合成分。
▪ 基本原理：通过控制温度或压力，引起SF独特的物理化
学性质的显著变化，从而引起待萃取物质的溶解度发生变 化达到萃取的目的。然后经过减压、升温或吸附的方法使 SF变成普通的气体，让被萃取的物质分离析出，以达到分
▪ CO2-SFE的影响因素
➢ ①压力 最重要的因素。温度不变，随着压力的增加,流 体密度会显著增大，对溶质的溶解能力也就增加，萃取 效率提高。但是，过高的压力使生产成本明显增加，而 萃取效率增加却有限。
第二章 提取分离与鉴定的方法 与技术
第二章 天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术
第一节 提取方法与技术 第二节 分离精制和鉴定的方法与技术
第二章 天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术
第一节 提取方法与技术 一、溶剂提取法 二、其他提取方法
学习目标：
1.掌握提取液浓缩的方法和操作技术。 2.熟悉水蒸气蒸馏法、升华法和超临界液 体萃取法的原理、方法和应用。
▪ 操作技术：将药材粗粉置于蒸馏烧瓶中，加水使药材充
分浸润，体积不超过容器容积的2/3，然后通入水蒸气进行 蒸馏。药材中的挥发性成分随水蒸气被蒸馏带出，经冷凝 后，收集于接收瓶中，至馏出液由浑浊变澄清透明即蒸馏 完全。
▪ 适用范围：即适用于提取具有挥发性，能随水蒸气蒸馏
不被破坏，不溶或难溶于水，与水不发生化学反应成分的 提取。天然药物中主要用于挥发油、某些挥发性生物碱、 少数挥发性蒽醌苷元、香豆素苷元的提取。
剂亲和力大的夹带剂（如水、乙醇、甲烷、戊醇等）以提 高溶解度，或需要在很高的压力下进行提取，设备要求较 高，应用有局限。
天然药物化学 第二章 提取与分离 第一节
溶剂
特点
适用范围
醇溶液
提取效率高。 受热时间长。
对热稳定成分
提取效率比一
亲脂性有机 溶剂
般回流法高， 提取完全。 溶剂用量少。
对热稳定成分
受热时间长。
提取方法
超声波提 取法
溶剂 各类溶剂
特点
提取时间短， 效率高。 无需加热。
适用范围 各种成分
返回
◎适用物质： 1.具有一定的挥发性。 2.能随水蒸气蒸馏而不被破坏。 3.不与水发生反应。 4.不溶或几乎不溶于水。 ◎基本原理（了解）：
CH3-CH2-OH 乙醇
CH3C-HC｜H3-2C-HCO-OOHH OH
CH3-CH2-CH2-CH2-OH
正丁醇
常用溶剂的极性大小顺序排列如下： 水＞甲醇＞乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞
溶剂 极性
特点
适宜提取成分
优点：经济易得，安全。 糖类
氨基酸
蛋白质
水 强 缺点：①易霉变。②粘
鞣质
度大，难过滤。
材不适用）
浸渍法
水、酸水、 操作简单；时间 ①热不稳定成分。
碱水、稀 长，效率低。水 ②含果胶、淀粉。
醇
浸液易霉变。 粘液质、多糖等
成分多的物质
分。②含大量淀
浓度乙醇 间长，
粉、树胶、果胶
药材。
a.渗漉装置
提取方法 回流
提取法
连续回流 提取法
生物碱盐
③苷类成分易酶解。④
有机酸盐
提取液难浓缩。
大多数苷类
亲水性有 机溶剂
极 性
特点 （可与水以任意比例互溶）
适宜提取成分
乙醇 甲醇 丙酮
优点：①穿透力强，溶解
第二章 提取分离
多见于结晶法、重结晶法（纯化时常用）
结晶法分离纯化的关键：结晶溶剂的选择与结晶条件 溶剂选择的一般原则 结晶纯度的判断
不反应； 热时溶解度大，冷时溶解度较小； 结晶的形态和色泽 对杂质溶解度很大或很小； 熔点和熔距 沸点低，易挥发； 色谱法 无毒或毒性小
2. 沉淀分离法
（1） 改变溶液中混合溶剂的极性
工业生产用微波提取罐
2. 水蒸气蒸馏法 （water-steam distillation ）
适用范围：提取具有挥发性， 能随水蒸气蒸馏而不被破坏 的成分，如挥发油。
挥发油测定 冷凝
药材+水
3. 升华法（ sublimation ）
用于具有升华性的成分提取，如某些 小分子香豆素，蒽醌，樟脑等。
蒸发皿上盖上一张刺有小孔的 圆滤纸，在上面罩上干燥的玻 璃漏斗(漏斗颈部塞少许脱脂棉 以减少咖啡因蒸气逸出)
升华法制备咖啡因装置图
二、分离精制方法
分离精制常用方法原理：
（一）物质溶解度差异进行分离
（二）物质在两相溶剂中的分配比不同分离 （三）物质吸附性的差别进行分离（**） （四）物质分子大小差异进行分离（**） （五）物质解离度差异进行分离
（一）根据物质溶解度差别进行分离
1. 利用温度不同引起溶解度的改变
稳定，达到临界温度不会分解）。
用这种结束提取方向挥发油，具有防止氧化、热
解及提高品质的突出优点。
超 临 界 流 体 (SF) ： 处于临界温度 (Tc)和
临界压力 (Pc) 以上，
介于气体和液体之间 的流体。
密度与液体很接近， 粘度与气体相近，扩 散系数比液体大 100 倍，对许多物质有很
、薄板色谱，定性判断各部分中可能含有的化合物类型。 二、相似相溶的原理：极性大的成分在极性溶剂中的溶解度 大，极性小的成分则易溶于非极性溶剂(应依次由小到大)。 三、常见的溶剂极性大小关系：
结晶法分离纯化的关键：结晶溶剂的选择与结晶条件 溶剂选择的一般原则 结晶纯度的判断
不反应； 热时溶解度大，冷时溶解度较小； 结晶的形态和色泽 对杂质溶解度很大或很小； 熔点和熔距 沸点低，易挥发； 色谱法 无毒或毒性小
2. 沉淀分离法
（1） 改变溶液中混合溶剂的极性
工业生产用微波提取罐
2. 水蒸气蒸馏法 （water-steam distillation ）
适用范围：提取具有挥发性， 能随水蒸气蒸馏而不被破坏 的成分，如挥发油。
挥发油测定 冷凝
药材+水
3. 升华法（ sublimation ）
用于具有升华性的成分提取，如某些 小分子香豆素，蒽醌，樟脑等。
蒸发皿上盖上一张刺有小孔的 圆滤纸，在上面罩上干燥的玻 璃漏斗(漏斗颈部塞少许脱脂棉 以减少咖啡因蒸气逸出)
升华法制备咖啡因装置图
二、分离精制方法
分离精制常用方法原理：
（一）物质溶解度差异进行分离
（二）物质在两相溶剂中的分配比不同分离 （三）物质吸附性的差别进行分离（**） （四）物质分子大小差异进行分离（**） （五）物质解离度差异进行分离
（一）根据物质溶解度差别进行分离
1. 利用温度不同引起溶解度的改变
稳定，达到临界温度不会分解）。
用这种结束提取方向挥发油，具有防止氧化、热
解及提高品质的突出优点。
超 临 界 流 体 (SF) ： 处于临界温度 (Tc)和
临界压力 (Pc) 以上，
介于气体和液体之间 的流体。
密度与液体很接近， 粘度与气体相近，扩 散系数比液体大 100 倍，对许多物质有很
、薄板色谱，定性判断各部分中可能含有的化合物类型。 二、相似相溶的原理：极性大的成分在极性溶剂中的溶解度 大，极性小的成分则易溶于非极性溶剂(应依次由小到大)。 三、常见的溶剂极性大小关系：
第二章 提取分离及检识方法
第三章植物化学成分的提取所谓提取，就是用适当的溶剂或适当的方法将植物的化学成分从植物中抽提出来的过程。
任何一种溶剂或任何一种方法提取得到的提取液和提取物，是包含多种化学成分的混合物称为总提取物，尚待进一步分离和精制。
那么，传统的提取方法有哪些呢：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界流体提取法、升华法等。
本节重点掌握：溶剂提取法的原理，化学成分的极性、常用溶剂、极性大小顺序及提取溶剂的选择；常见的提取方法及应用范围。
重点介绍溶剂提取法。
第一节传统的提取方法一、溶剂提取法溶剂提取法的提取原理：根据植物中各成分在溶剂中的溶解度的差异，选用对活性成分溶解度大，对不需要溶出的成分溶解度小的溶剂，而将有效成分从药材组织内溶解出来的方法。
这是植物化学成分提取最常用的方法。
当溶剂加到经适当粉碎的药材中时，溶剂由于溶剂由于扩散、渗透作用逐渐通过细胞壁透入到细胞内，溶解了可溶性物质，而造成细胞内外的浓度差，于是细胞内的浓溶液不断向外扩散，溶剂又不断进入药材组织细胞中，如此多次往返，直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡时，将此饱和溶液滤出，继续多次加入新溶剂，就可以把所需要的成分近于完全溶出或大部溶出。
化学成分在某种溶剂中的溶解度大小遵循“相似相溶”的规律：即亲脂性的化学成分易溶于亲脂性的溶剂，难溶于亲水性的溶剂；反之，亲水性的化学合成分易溶于亲水性的溶剂，难溶于亲脂性的溶剂。
这种亲脂性和亲水性的强弱直接与化学成分或溶剂的分子结构相关，我们可通过其极性的大小来估计它的亲脂性或亲水性。
这也是选择提取溶剂最重要的依据。
那么，影响化学成分极性的因素有哪些呢？一般来说：(1)分子大、碳数多，极性小、亲脂性强；分子小、碳数少，极性大、亲水性强。
(2)在化合物基本母核相同或相近情况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小，取代基的极性越大或数目越多，则整个分子的极性越大，亲水性越强，而亲脂性越弱；其分子非极性部分越大，则极性越小，亲脂性越强，而亲水性就越弱。
第二章 提取工艺
H
9
（2）利用生物碱及其盐的溶解度差异进行分离 ：
常采用溶剂萃取法、沉淀法。
例如，苦参碱因其极性小于氧化苦参碱，能溶于乙 醚，后者难溶于乙醚，因此，将二者混合物溶于适 量的氯仿，在氯仿液中加入10倍量的乙醚，氧化苦 参碱即可析出沉淀。
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不同生物碱与同一种酸形成 的盐显示出不同的溶解度， 例如，在麻黄的水提液中， 加入草酸溶液后，适当浓缩 ，草酸麻黄碱溶解度小，先 析出结晶，而草酸伪麻黄碱 仍 留在溶液中。
1.定义：凡两个苯环（A环、B环）通过三碳链 相互联结而成的一类成分称为黄酮类化合物。大 多具有6C-3C-6C的基本骨架，且常有羟基、甲 氧基、甲基、异戊烯基等取代基。
H
13
2.溶解性
黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态（苷和 苷元、单糖苷、双糖苷或三糖苷）不同而有很大 差异。
（1）一般游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇 、乙醇、醋酸乙酯、乙醇等有机溶剂及稀碱水溶 液中。
（3）硼酸铬合法
有邻二酚羟基的黄酮类化合物可与硼酸络合，生 成物易溶于水，借此可与无邻二酚羟基的黄酮类 化合物相互分离。
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32
（4）pH梯度萃取法 pH梯度萃取法适合于酸性强弱不同的游离的黄 酮类化合物的分离，将混合物溶于有机溶剂（如 乙醚）中，依次用：
5％NaHCO3（萃取出7，4′－二羟基黄酮） 5％Na2CO3（萃取出7－或4′－羟基黄酮） 0.2％NaOH（萃取出具一般酚羟基黄酮） 4％NaOH（萃取出5－羟基黄酮）
皂苷元不溶于水，而易溶于石油醚、苯、乙醚、 氯仿等亲脂性溶剂。
皂苷有一定的助溶性能，可促进其它成分在水中 的溶解。
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（3）水解
皂苷的水解有两种方式，可一次完成水解，生成 皂苷元及糖，也可以分步水解，即部分糖先被水 解，或双糖链皂苷中先水解一条糖链形成次生苷 。
1第二章-提取分离
• 应用： 常以水或者乙醇为溶剂，适宜于挥发性 成分、热不稳定性成分、含淀粉、糖类或 树胶多的成分的提取。 • 缺点是：时间长、溶剂用量大、
3）煎煮法
• 煎煮法是我国最早使用的传统的浸出方法。 在砂锅（陶瓷锅、搪瓷锅、玻璃锅、铝锅、 铜锅、不锈钢锅均可）加入水没过药材粗 粉，加热至沸30－60分钟，趁热过滤；滤 渣进行二次煎煮，方法同前。合并再次煎 煮液，提取液可直接服用或再做处理。
• 4）当虑液面超过虹吸管顶端高度时发生虹 吸现象，提取器中的提取液全部流入收集 器（烧瓶）中。 • 解释：此时提取器中的提取液已无，但滤 纸筒中的溶剂仍存在，过滤仍在不断进行， 虑液又不断上升，如此循环往复 • 5）收集器（烧瓶）中的溶剂液面并不减少， 但提取的有效成分的浓度却越来越高。
二者的区别
• (2)使用SFE是最干净的提取方法,由于全过 程不用有机溶剂,因此萃取物绝无残留溶媒, 同时也防止了提取过程对人体的毒害和对 环境的污染,是100%的纯天然；
• (3)萃取和分离合二为一，当饱含溶解物的 CO2-SCF流经分离器时，由于压力下降使 得CO2与萃取物迅速成为两相（气液分离） 而立即分开，不仅萃取效率高而且能耗较 少，节约成本；
• 超临界流体萃取(简称SCFE)是一种以超临 界流体(简称SCF)代替常规有机溶剂对中草 药有效成分进行萃取和分离的新型技术。 • 原理：超临界流体萃取分离过程的原理是 利用超临界流体的溶解能力与其密度（随 压力和温度改变而改变）的关系，即利用 压力和温度的改变使超临界流体溶解能力 发生改变而进行的。
5、影响提取的因素
• 药材的粒度: • 温度：一般温度高，溶解度大，扩散速度快，有 利于提取。 • 浓度差：增大浓度差的方法是：搅拌、换溶剂、 渗漉。 • 时间：提取需要时间，但却不是越长越好。不能 一味延长提取时间。 • 药材的新鲜程度：新鲜的药材，难用有机溶剂提 取时，宜干燥药材。同理，用水提取含有大量油 脂类的药材时，应首先考虑脱脂。
第二章_天然药物化学成分的提取与分离
五、透析法
透析法是利用小分子物质在溶液中可通过半透膜， 而大分子物质不能通过半透膜的性质，达到分离的 方法。例如分离和纯化皂甙、蛋白质、多肽、多糖 等物质时，可用透析法以除去无机盐、单糖、双糖 等杂质。反之也可将大分子的杂质留在半透膜内， 而将小分子的物质通过半透膜进入膜外溶液中，而 加以分离精制。透析是否成功与透析膜的规格关系 极大。
蒸气逸出（也叫放气）
静置分层 有机相 絮状物
（乳化） 水相
激烈振摇 1 - 2min
水相和絮状物
有机相
少量多次原则
3～ 5次
二、沉淀法 （一）酸碱沉淀法
利用天然药物中游离酸性（或碱性）成分可与碱性（或酸 性）试剂反应生成盐而溶于水，再加酸（或碱性）试剂，重 新生成原来的游离酸性（或碱性）成分而从溶液中沉淀析出 的性质，滤过（或加有机溶剂萃取）而与其他成分或杂质分 离的一种方法。
适当溶剂
药物 。
常温/温热
浸泡
有效成分
适用于：能溶于水且 遇热稳定成分的提取。
2、煎煮法 药物（加水加热）→煮沸→煎煮液 （煎煮器勿使用铁锅） 注意事项：a、浸没药材b、微沸c、渣继续煎 煮2-3次 小量：首次煮沸20-30分钟 大量：首次煎煮1小时，第2、3次煎煮可酌减
煎煮法与冷浸法的比较：
• 优点：效率高 • 缺点：煎煮液粘稠，滤过困难，杂质多， 易发生霉变
七、分馏法
对沸点相近的混合物，在分馏柱内反复进行气化、 冷凝、回流等程序而分离的一种方法。
第三节 色谱分离法
1906年，俄国植物学家Tswett
目的：分离植物色素 过程：将植物绿叶的石油醚提取液倒入 玻璃管中，并用石油醚不断淋洗， 逐渐形成色带，各色素成分被分离
石油醚
第二章有机物的提取收集方法
K-D浓缩法： (Kuderna-Danishevaporativeconcentrat度试管中， 适合于中等体积（10~50mL）提取液的浓缩。 K-D蒸发浓缩器是为浓缩易挥发性溶剂而设 计的，其特点是浓缩瓶与施耐德分馏柱连接， 下接有刻度的收集管，可以有效地减少浓缩 过程中的损失，且其样品收集管能在浓缩后 直接定容测定，无需转移样品。
索氏提取器工作原理
利用溶剂的回流和虹吸原理，对固体混合物中 所需成分进行连续提取。当提取管中回流下的 溶剂的液面超过索氏提取器的虹吸管时，提取 筒中的溶剂流回圆底烧瓶内， 即发生虹吸。 随温度升高，再次回流开始，每次虹吸前，固 体物质都能被纯的热溶剂所萃取，溶剂反复利 用，缩短了提取时间，所以萃取效率较高。
3．液/液提取法（萃取过程） 液/液提取原理
利用有机物在两种不
混溶溶剂中溶解度的差
异实现有机物在不同溶
水相 有机相
剂间的转移。
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水相：亲水化合物进入到 水相中。 溶剂和样品 不能混溶 有机相：疏水性化合物将进入 有机相中的程度就越大。
分配系数是在一定温度时，一种物质溶解在相互 接触但又不能混溶的两相溶剂中，平衡后，两相 溶剂中该物质的浓度保持一定的比例，此比例即 为该物质的分配系数。对于水/有机溶剂两相体系， 有机物的分配系数E=C有/C水.（水相→有机相） 分配系数E大，表明有机物易从水相转移到有机 相中。 分配系数E小，表明有机物不易从水相转移到有 机相中。 （1）对于分配系数大的有机物的液/液萃取， 常 使用分液漏斗将水和有机溶剂混合萃取。
有机物的分离与剖析
石化学院
第二章 有机物提取收集方法
有机物的分离和结构剖析的第一步是用合适 方法对有机混合物进行提取、收集和必要的 预处理，满足进一步分离的要求。 有机物的分离与剖析，需进行必要的提取、 收集和富集过程。
天然药物化学考试重点
第二章天然药物成分的提取、分离和鉴定一、提取分离方法（一）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1.常见方法有液-液萃取法、逆流分溶法(CCD)、液滴逆流色谱法(DCCC)、高速逆流色谱（HSCCC）、气液分配色谱（GC或GLC）及液-液分配色谱（LC或LLC）P21 图1-11 利用pH梯度萃取分离物质的模式图CCD法是一种多次、连续的液-液萃取分离过程2.正相色谱：通常，分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂，称之为正相色谱3.反相分配色谱：分离脂溶性化合物，如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，则两相可以颠倒，固定相可用液状石蜡，而流动相则用水或甲醇等强极性溶剂，故称之为反相分配色谱4.反相硅胶色谱填料：根据烃基（—R）长度为乙基（—C2H5）还是辛基（—C8H17）或十八烷基（—C18H37）分别命名为RP-2、RP-8、RP-18.三者亲脂性强弱顺序如下：RP-18> RP-8> RP-25.加压液相色谱与液-液分配色谱的区别？液-液分配柱色谱中用的载体（如硅胶）颗粒直径较大，流动相仅靠重力作用自上而下缓缓流过色谱柱，流出液用人工分段收集后再进行分析，因此柱效较低，费时较长。
加压液相色谱用的载体颗粒直径较小、机械强度及比表面积均大的球形硅胶颗粒，其上健合不同极性的有机化合物以适应不同类型分离工作的需要，因而柱效大大提高。
（二）根据物质的吸附性差别进行分离1.（1）物理吸附定义：物理吸附也叫表面吸附，是因构成溶液的分子（含溶质及溶剂）与吸附剂表面分子的分子间力的相互作用所引起。
如硅胶、氧化铝、活性炭的吸附特点：无选择性、吸附解析可逆、可快速进行，故用的最广（2）化学吸附定义：如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附，或生物碱被酸性硅胶吸附等，因为具有选择性、吸附十分牢固、有时甚至不可逆、故用的较少。
天然药物化学 第二章 提取与分离 第二节
提取液
加入试剂
沉淀
降低溶解度 或发生沉淀反应
过滤
（一）乙醇沉淀法
（二）酸碱沉淀法
（三）利用沉淀试剂进行分离
产物
（一）乙醇沉淀法
通过改变溶剂极性而改变成分溶解度的方法
水提液+乙醇 含醇量>80%
极性改变
蛋白质、淀粉、树胶、 粘液质（亲水性成分）改变 （亲脂性成分）
如：黄连中提取小檗碱时加ＮaＣl
五、透析法
半透膜过滤。 如：除去皂苷、多糖中的无机盐、单糖、
双糖等小分子。
课堂练习
（一）单项选择题
与判断化合物纯度无关的是（ ）
A.熔点的测定 B. 观察结晶的晶形
C. 闻气味
D. 测定旋光度
E. 观察色泽
（二）多项选择题
透析法适用于分离（ ）
A. 酚酸与羧酸 B. 多糖与单糖
杂质的存在会阻碍或延缓结晶的形成
容易结晶。
欲结晶成分在混合物中的含量越高越
溶液浓度高易于析出结晶。但过高也不好。
低温有利于结晶析出
长时间放置有利于结晶析出，且结晶大而纯。 加入少量晶种有利于结晶析出
四、盐析法
在水提液中,加入无机盐[如:NaCl,Na2SO4 , MgSO4, (NH4)2SO4等]至一定的浓度,可使某些溶解度较小的 成分沉淀出来,而与溶解度大的成分分离。
趁热过滤
沉淀
（不溶性杂质）
热溶液
有效成分 结晶
低温过滤
有效成分 析出结晶
母液
低温放置 （或蒸发出部分 溶剂后低温放置）
1.选择适宜的溶剂。 ①不与欲结晶成分发生化学反应。
②对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小。
③常均对不用杂溶质溶。的剂）溶：解度水非、常冰大或醋者酸非、常小甲（醇冷、热均乙溶或 溶醇解、度非丙常酮大、：杂乙质酸留乙在母酯液、中三。 氯甲烷、 溶四解氯度非化常碳小、：趁石热油过醚滤 等。（选择一种 ④有一定的挥或发性两，种沸及点适以中上。）
天然药物化学第二章
、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、环己烷、石油 醚）
常用溶剂的极性大小顺序：
石油醚<四氯化碳<苯<氯仿<乙醚<乙酸乙
酯<正丁醇<丙酮<乙醇（甲醇）<水
医学ppt
7
6、溶剂提取的方法
法
煎煮法（煎中药） 回流提取法
连续回流提取法
医学ppt
8
（1）浸渍法
以水或稀醇反复提取，适于遇热易破坏或 挥发性成分及含淀粉、粘液质较多的材料。
成分有影响，对含多量淀粉、黏液质的原 料也不适用。
传统的中药煎制。
医学ppt
13
煎煮中药小常识
• 铁、铜器的金属化学物质比较不稳定 （注），在高温煎煮过程 中，一些如铜离 子、铁离子等可能活跃出现，而连环的促 进很多复杂的化学反应 。例如使用铁锅煎 中药，很容易与大黄、何首乌、地榆、五 倍子、白芍等药材所 含的鞣质、甘类等成 份起化学反应，孪生一种不溶于水的「鞣 酸铁」及其他有害 成份，使中药汤剂变黑 变绿，药味又涩又腥。轻则改变药液性味， 降低疗效；重 则使服用者发生反胃、恶心、 呕吐等副作用。长期用铝锅煎药会影响脑 神经
医学ppt
15
（4）回流提取法 使用有机溶剂。对遇热易破坏的成分有影响。
应用有机溶剂加热提取，需采用回流加热装
置，以免溶剂挥发损失。小量操作时，可在圆 底烧瓶上连接回流冷凝器。溶剂浸过药材表面 约1～2cm。在水浴中加热回流，一般保持沸腾 约1小时后放冷过滤，再在药渣中加溶剂，作第 二、三次加热回流分别约半小时，或至基本提 尽有效成分为止。此法提取效率较冷浸法高， 大量生产中多采用连续提取法。
医学ppt
19
脂肪提取器
冷凝管
医学ppt
常用溶剂的极性大小顺序：
石油醚<四氯化碳<苯<氯仿<乙醚<乙酸乙
酯<正丁醇<丙酮<乙醇（甲醇）<水
医学ppt
7
6、溶剂提取的方法
法
煎煮法（煎中药） 回流提取法
连续回流提取法
医学ppt
8
（1）浸渍法
以水或稀醇反复提取，适于遇热易破坏或 挥发性成分及含淀粉、粘液质较多的材料。
成分有影响，对含多量淀粉、黏液质的原 料也不适用。
传统的中药煎制。
医学ppt
13
煎煮中药小常识
• 铁、铜器的金属化学物质比较不稳定 （注），在高温煎煮过程 中，一些如铜离 子、铁离子等可能活跃出现，而连环的促 进很多复杂的化学反应 。例如使用铁锅煎 中药，很容易与大黄、何首乌、地榆、五 倍子、白芍等药材所 含的鞣质、甘类等成 份起化学反应，孪生一种不溶于水的「鞣 酸铁」及其他有害 成份，使中药汤剂变黑 变绿，药味又涩又腥。轻则改变药液性味， 降低疗效；重 则使服用者发生反胃、恶心、 呕吐等副作用。长期用铝锅煎药会影响脑 神经
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（4）回流提取法 使用有机溶剂。对遇热易破坏的成分有影响。
应用有机溶剂加热提取，需采用回流加热装
置，以免溶剂挥发损失。小量操作时，可在圆 底烧瓶上连接回流冷凝器。溶剂浸过药材表面 约1～2cm。在水浴中加热回流，一般保持沸腾 约1小时后放冷过滤，再在药渣中加溶剂，作第 二、三次加热回流分别约半小时，或至基本提 尽有效成分为止。此法提取效率较冷浸法高， 大量生产中多采用连续提取法。
医学ppt
19
脂肪提取器
冷凝管
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天然药物化学 第二章 提取分离鉴定
常用溶剂极性大小顺序： 石油醚＜苯＜无水乙醚＜ 氯仿＜乙酸乙酯 亲脂性有机溶剂 ＜丙酮＜乙醇＜ 甲醇＜ 水 亲水性有机溶剂
溶剂的选择 应综合考虑溶剂的极性、被提取成分及共 存的其他成分的性质三方面的因素来决定， 同时还应兼顾考虑溶剂是否使用安全、价 廉易得、浓缩方便等特点。
提取方法
1、浸渍法
静态
一、溶剂提取法
最普遍的方法。
概念：根据天然药物中各化学成分的溶解 性能，选用对有效成分溶解度大而对其他 成分溶解度小的溶剂，用适当的方法将有 效成分尽可能完全地从药材组织中溶解出 来。
基本原理:是在渗透、扩散作用下，溶剂 渗透入药材组织细胞内部，溶解可溶性 物质，形成细胞内外溶质的浓度差而产 生渗透压，在渗透压的作用下，细胞外 的溶剂不断进入药材组织中，溶解可溶 性成分，细胞内的浓溶液不断向外扩散， 如此反复，直至细胞内外溶液浓度达到 动态平衡。
缺点：受热时间长
取，充分将有效成分浸
出完全的一种方法。 索氏提取器
6、超声提取法
是一种利用超声波浸提有效成分的方法。
优点 ：（1）提取时间短
（2）无需加热，适于提取对热不稳定成分。
适于各种溶剂。
（3）提取效率高 缺点：设备问题有待解决
二、水蒸气蒸馏法
水蒸气蒸馏法系指将含有挥发性成分的 药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸 气一并馏出，经冷凝分取挥发性成分的 提取方法。
2、三要素 固定相：反相色谱常用C18、C8硅胶 移动相：复合溶剂系统 被分离物质 3、操作 装柱 上样 洗脱
Ⅲ、离子交换柱色谱法
是利用离子交换树脂上的功能基在水溶液中能 与溶液的其他离子进行可逆性交换的性质，以 离子交换树脂为固定相，使混合成分中离子型 与非离子型物质得到分离的方法。 根据功能基性质的不同，树脂分为两大类：
第二章中药化学成分提取、分离和鉴定的一般方法
苷元与糖或糖的衍生物通过苷键（缩醛键）连接而 成的化合物。苷易水解成苷元和糖。
CH 2 OH O
OH
HO CH 2 OH O O OH
HO
OH
人参皂苷Rb1
(ginsenoside Rb1)
OH
水解
HO HO
HO
糖类（saccharides）
单糖：无色晶体，味甜。易溶于水，难溶于有机溶剂。 低聚糖：2~10个单糖缩合而成。味甜，溶于水，难溶于有机溶剂。 多糖：10个以上单糖脱水缩合而成。无甜味，大多不溶于水。
细辛醚 (asarone)
强心苷（cardica glycosides ）
对心脏有显著生理活性的甾体苷类。无色，有旋光性、 对粘膜有刺激性。
洋地黄毒苷 (digitoxin)
皂苷（saponins）
由螺甾烷类或三萜类化合物与糖结合的低聚糖苷， 前者为甾体皂苷，后者为三萜皂苷。无色，对粘膜有刺 激性，有吸湿性、发泡性和溶血性。
HO
CH 2 OH O
OH
OH
O HO
CH 2 O
OH
OH
O HO
CH
2
OH O
O
OH
HO CH 2 OH O O OH
HO
OH
薯蓣皂苷
(dioside Rb1)
其他成分
有机酸 鞣质 氨基酸、蛋白质和酶 植物色素 树脂 油脂和蜡 无机成分 微量元素
第2节 中药化学成分预试验
CH3O CH3O
CH3O CH3O
OH CH3 CH3
黄芩苷
(baicalin)
萜类和挥发油（terpeonids and volatile oils ）
萜类：由甲戊二羟酸衍生、分子式符合（C5H8）n的 衍生物。
中药化学成分提取分离与鉴定方法.
（2）提取温度：煮沸1小时左右，2-3次 （3）优点：操作简单，提取效率高 （4）提取时应避免使用铁器
4、回流提取法
（1）适用范围：有效成分对热稳定，易溶于 低沸点有机溶剂的天然药材
（2）优点：提取效率高 （3）缺点：溶剂消耗量大，对热不稳定的药
材不适用
5、连续回流提取法
（1）用少量溶剂进行连续循环回流提取，充 分将有效成分浸出；
二、水蒸气蒸馏法
（1）基本原理：水和与水互不相溶的液体成 分共存时，其总的蒸气压升高，但沸点降 低（低于水的沸点），使有效成分在较低 的温度下随水蒸气蒸馏出来；
（2）适用范围：具有挥发性，沸点高能随水 蒸气馏出而不被破坏，不溶或难溶于水， 与水不发生化学反应的天然药物化学成分。 如挥发油、麻黄碱、丹皮酚等。
2、渗漉法（动态浸提方法）
（1）适用范围：遇热不稳定的成分或含大量 多糖类药材的提取
（2）提取温度：常温 （3）提取时间：较长 （4）优点：保持较好的浓度差，提取效率高 （5）缺点：操作不方便，提取溶剂用量大，
时间长。 （6）连续渗漉装置
3、煎煮法
（1）适用范围：有效成分能溶于水且不易被 水、热破坏的天然药材，不宜用于含挥发 性成分、遇热不稳定及含多糖类的药材
2、基本原理（渗透扩散原理）
粉碎后的药材，加入适宜的溶剂 → 溶 剂渗透、进入药材，溶解可溶性成分 → 药 材细胞内外，可溶性成分形成浓度差，产 生渗透压 → 扩散 → 再不断地渗透、扩散 → 最终达到动态平衡
3、影响因素
影响提取效率的因素：
（1）溶剂的选择：相似相溶的原理，根据溶剂
的极性，被提取成分及共存的其他成分的性质来 决定，同时兼顾考虑溶剂是否使用安全、易得、 价廉、浓缩方便等问题；
4、回流提取法
（1）适用范围：有效成分对热稳定，易溶于 低沸点有机溶剂的天然药材
（2）优点：提取效率高 （3）缺点：溶剂消耗量大，对热不稳定的药
材不适用
5、连续回流提取法
（1）用少量溶剂进行连续循环回流提取，充 分将有效成分浸出；
二、水蒸气蒸馏法
（1）基本原理：水和与水互不相溶的液体成 分共存时，其总的蒸气压升高，但沸点降 低（低于水的沸点），使有效成分在较低 的温度下随水蒸气蒸馏出来；
（2）适用范围：具有挥发性，沸点高能随水 蒸气馏出而不被破坏，不溶或难溶于水， 与水不发生化学反应的天然药物化学成分。 如挥发油、麻黄碱、丹皮酚等。
2、渗漉法（动态浸提方法）
（1）适用范围：遇热不稳定的成分或含大量 多糖类药材的提取
（2）提取温度：常温 （3）提取时间：较长 （4）优点：保持较好的浓度差，提取效率高 （5）缺点：操作不方便，提取溶剂用量大，
时间长。 （6）连续渗漉装置
3、煎煮法
（1）适用范围：有效成分能溶于水且不易被 水、热破坏的天然药材，不宜用于含挥发 性成分、遇热不稳定及含多糖类的药材
2、基本原理（渗透扩散原理）
粉碎后的药材，加入适宜的溶剂 → 溶 剂渗透、进入药材，溶解可溶性成分 → 药 材细胞内外，可溶性成分形成浓度差，产 生渗透压 → 扩散 → 再不断地渗透、扩散 → 最终达到动态平衡
3、影响因素
影响提取效率的因素：
（1）溶剂的选择：相似相溶的原理，根据溶剂
的极性，被提取成分及共存的其他成分的性质来 决定，同时兼顾考虑溶剂是否使用安全、易得、 价廉、浓缩方便等问题；
第二章 提取分离方法PPT课件
b 化合物的极性由分子中所含官能团的种类、 数目及排列方式等综合因素决定。。
c ε介电常数越大，极性越强。
2、半化学吸附：聚酰胺（氢键缔合）
影响因素：a、溶质的影响
b、溶剂的影响 洗脱能力：
水<甲醇<丙酮<氢氧化钠水溶液<甲酰胺< 二甲基酰胺<尿素水溶液
③大孔吸附树脂：
原理：吸附性（范德华力及氢键）与分子筛性（多 孔结构）结合。
（四）、光谱法简介： 1、 1H-NMR： 提供信息：①化学位移；②积分曲线（氢个数）； ③偶合常数 J
2、常见13C-NMR谱类型及特征：
①噪音去偶谱：又叫全氢去偶谱（COM）或宽 带去偶谱（BBD）：所有碳信号作为单峰出现
②选择氢去偶谱（SPD）：
选择性照射特定氢核，分别消除相关碳 信号，使峰简化，增高。
⑷液-液分配柱色谱：
将两相溶剂中的一相涂覆在硅胶等多孔载 体上，作为固定相，填充于色谱柱中，用流动 相洗柱。
（三）根据物质吸附力差别 物理吸附：无选择性，吸附与解 吸可逆，如硅胶、氧化铝、活性炭
吸附 化学吸附： 有选择性，吸附牢固 半化学吸附：介于上述二者之间， 如聚酰胺
①物理吸附：相似者易于吸附
羟 丙 基 葡 聚 糖 凝 胶 （ Sephadex LH20）： 可在水及有机溶剂中使用。在 由极性及非极性溶剂组成的混合溶剂中 常起到反相色谱的作用。
（五）根据物质解离程度不同进行分离：
离子交换树脂法： 天然有机化合物中，具有酸性、碱性及
两性基团分子在水中多呈解离状态而与离子 交换树脂上的交换基团发生交换被吸附。
醇/水法：醇提液+水（数倍） 叶绿 素、油脂除去。
3、改变pH值（对酸性、碱性或两性有 机化合物，可通过加入酸或碱以调节溶 液的pH值，改变分子的存在状态，从 而改变溶解度而实现分离）。
c ε介电常数越大，极性越强。
2、半化学吸附：聚酰胺（氢键缔合）
影响因素：a、溶质的影响
b、溶剂的影响 洗脱能力：
水<甲醇<丙酮<氢氧化钠水溶液<甲酰胺< 二甲基酰胺<尿素水溶液
③大孔吸附树脂：
原理：吸附性（范德华力及氢键）与分子筛性（多 孔结构）结合。
（四）、光谱法简介： 1、 1H-NMR： 提供信息：①化学位移；②积分曲线（氢个数）； ③偶合常数 J
2、常见13C-NMR谱类型及特征：
①噪音去偶谱：又叫全氢去偶谱（COM）或宽 带去偶谱（BBD）：所有碳信号作为单峰出现
②选择氢去偶谱（SPD）：
选择性照射特定氢核，分别消除相关碳 信号，使峰简化，增高。
⑷液-液分配柱色谱：
将两相溶剂中的一相涂覆在硅胶等多孔载 体上，作为固定相，填充于色谱柱中，用流动 相洗柱。
（三）根据物质吸附力差别 物理吸附：无选择性，吸附与解 吸可逆，如硅胶、氧化铝、活性炭
吸附 化学吸附： 有选择性，吸附牢固 半化学吸附：介于上述二者之间， 如聚酰胺
①物理吸附：相似者易于吸附
羟 丙 基 葡 聚 糖 凝 胶 （ Sephadex LH20）： 可在水及有机溶剂中使用。在 由极性及非极性溶剂组成的混合溶剂中 常起到反相色谱的作用。
（五）根据物质解离程度不同进行分离：
离子交换树脂法： 天然有机化合物中，具有酸性、碱性及
两性基团分子在水中多呈解离状态而与离子 交换树脂上的交换基团发生交换被吸附。
醇/水法：醇提液+水（数倍） 叶绿 素、油脂除去。
3、改变pH值（对酸性、碱性或两性有 机化合物，可通过加入酸或碱以调节溶 液的pH值，改变分子的存在状态，从 而改变溶解度而实现分离）。
第二章 天然药物化学成分的提取,分离和鉴定方法
• 90年代，开始从植物药中提取目标成分，如从蛇床子、 茵陈蒿、桑白皮中提取活性成分。
中 小 型 SFE 装 置 图
第一节 提取方法
5.超声提取法（ultrasonic extraction) 为物理过程，无化 学反应，生物活性不 减。大能量的超声波 产生的极大压力造成 植物细胞壁及整个生 物体破裂，胞内物质 的释放、扩散及溶解。
1.1 结晶法
关键：选择合适的溶剂
① 对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别
②与被结晶成分不应产生化学反应
③ 沸点适中
第二节 分离方法
a 分级沉淀法：改变极性
水提醇沉法：含有糖类或蛋白质的水溶液中，分次加 入乙醇，使含醇量逐步增高，逐级沉淀出分子量段 由大到小的蛋白质、多糖、多肽等。 在含皂苷的乙醇溶液中分次加入乙醚或乙醚-丙酮混 合液可使极性有差异的皂苷逐段沉淀出来。
R
CHO CH3 CHO
R’
(D-Glc)2 (D-Glc)2 H
R OR" OH OO O R'
黄夹次苷B 黄夹次苷C
黄夹次苷D
CH3 CH2OH
COOH
H H
H
CH3 OCH3
单乙酰黄夹 次苷B
CH3
H
单乙酰黄夹次苷B R”=COCH3, 其它R”=H
第二节 分离方法
答案：
1. 极性大 小：黄夹苷A＞黄夹苷B ＞次 苷D＞次苷C＞次苷A＞次苷B ＞单乙酰黄夹 次苷B
第一节 提取方法
2.水蒸气蒸馏法（water-steam distillation ） 提取具有挥发性，能随水蒸气 蒸馏而不被破坏的成分，如挥发油。
Simple water-steam distillation refluxing assembly
第二章提取、分离、鉴定教学提纲
在中草药的水提液中加入无机盐 （ NaCl,Na2SO4,MgSO4 ） 至 一 定 浓 度 或 达 到 饱 和 状 态 ， 可使某些成分在水中的溶解度降低沉淀析出，而与水 溶性大的杂质分离。
三七的水提液 MgSO4 至饱和 （三七皂苷乙）
（三）简单萃取法（simple extraction）
原理：利用混合物中各成分在两种互不相溶的 溶剂中分配系数的不同而达到分离的方法。 分配系数相差越大，分离效率越高。
纳滤 反渗透
1-10nm ≤1nm
去除分子量为 3000-1000 的小分子物质，集 浓缩与透析于一体。
仅透过小分子溶剂，截留无机盐，金属离子， 和低分子量的物质。制备医用水，注射用水， 医用透析水；水的脱盐纯化
膜分离技术在中药提取分离中的应用
➢ ①用于提取中药有效成分 ➢ ②用于制备中药注射剂及大输液 ➢ ③用于制备中药口服液 ➢ ④用于制备药酒等其他中药制剂
保。 ➢ ③选择性高。 ➢ ④适用范围广（热原，细菌→有机物，无机物）。 ➢ ⑤可实现连续化和自动化操作，易与其他生产过程匹配，满足中
药现代化生产要求。
膜分离技术的类型
类型 范围
应用
微滤
≥0.1μm
截留颗粒物，液体的澄清，细菌的去除；超 滤和反渗透的前处理。
超滤
除颗粒，除菌，澄清；除病菌，热原，胶体， 10-100nm 蛋白等大分子物质。用于分离提纯和浓缩。
pH梯度萃取法
总提取物/乙酸乙酯 酸性 水萃取
酸水层 调pH12，有机溶剂萃取
有机层 NaHCO3
有机层
水层
NaHCO3层
（碱性物质）（糖等强极性、 酸化，有机溶剂萃取
有机层 NaOH液提萃取
中性物质）
三七的水提液 MgSO4 至饱和 （三七皂苷乙）
（三）简单萃取法（simple extraction）
原理：利用混合物中各成分在两种互不相溶的 溶剂中分配系数的不同而达到分离的方法。 分配系数相差越大，分离效率越高。
纳滤 反渗透
1-10nm ≤1nm
去除分子量为 3000-1000 的小分子物质，集 浓缩与透析于一体。
仅透过小分子溶剂，截留无机盐，金属离子， 和低分子量的物质。制备医用水，注射用水， 医用透析水；水的脱盐纯化
膜分离技术在中药提取分离中的应用
➢ ①用于提取中药有效成分 ➢ ②用于制备中药注射剂及大输液 ➢ ③用于制备中药口服液 ➢ ④用于制备药酒等其他中药制剂
保。 ➢ ③选择性高。 ➢ ④适用范围广（热原，细菌→有机物，无机物）。 ➢ ⑤可实现连续化和自动化操作，易与其他生产过程匹配，满足中
药现代化生产要求。
膜分离技术的类型
类型 范围
应用
微滤
≥0.1μm
截留颗粒物，液体的澄清，细菌的去除；超 滤和反渗透的前处理。
超滤
除颗粒，除菌，澄清；除病菌，热原，胶体， 10-100nm 蛋白等大分子物质。用于分离提纯和浓缩。
pH梯度萃取法
总提取物/乙酸乙酯 酸性 水萃取
酸水层 调pH12，有机溶剂萃取
有机层 NaHCO3
有机层
水层
NaHCO3层
（碱性物质）（糖等强极性、 酸化，有机溶剂萃取
有机层 NaOH液提萃取
中性物质）
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回流法 连续回流法
如:乙醚 bp. 35℃，极易燃 氯仿 bp. 61℃、d 1. 480，不易燃，毒性大,对生物碱溶解性好 苯 bp. 80.1℃，毒性大 石油醚 沸程 30~60℃、60~90℃、90~120℃ 脱脂、脱色常用 于甲醇、乙醇不能任意混溶。
（二）水蒸气蒸馏法
适用于挥发性成分（主要是挥发油）的提取
中药提取常用的超临界流体 CO2的优点： 1. 临界温度（Tc=31.4）接近室温, 热敏成分稳定。 2. 临界压力（Pc=7.37 MPa）不太高, 易操作。 3. 本身呈惰性，与化合物不反应。 4. 价格便宜。 超临界流体萃取中药成分的主要优点： 1. 可以在接近室温下工作，防止热敏成分的破坏或逸 散。 2. 萃取过程几乎不用有机溶剂，萃取物中无溶剂残留， 对环境无污染。 3. 提取效率高，节约能耗。
二 、中药化学成分分离与精制方法
分离依据 分离方法 分离原理或特点
（莽草酸途径）
（五）复合途径
1、AA－MA途径——
2、AA－MA途径—— 3、aa 4、aa 5、aa
莽草酸途径
MVA途径
—— MVA途径
—— AA－MA途径
—— 莽草酸途径
第二节 中药化学成分的提取分离方法
一、中药有效成分的提取方法 （一）溶剂提取法
依据：化学成分的溶解性（极性） 关键：提取溶剂的选择 溶剂的选择原则：相似相溶的原则，价廉、易 得、无毒、安全等。 提取方法：浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提 取法、连续回流提取法。
乙醇
甲醇 丙酮
亲水性有机溶剂（和水可任意混溶）
常用提取溶剂性能特点
提取溶剂 性能特点 适宜提取成分 提取方法
对化合物溶解选择性较强; 亲脂 水溶性杂质少、易纯化 ; 游离生物碱 性有 挥发性大、易燃烧、有毒 ; 苷元 价格昂贵，对提取设备要求高; 某些苷类 机溶剂 穿透力较弱，提取时间长; 作为提取溶剂不常用。
3、醌类 在 AA－MA途径中由多酮环合成各种醌类和聚酮类
（二）甲戊二羟酸途径（ MVA）
产物—— 萜类、甾体类 MVA 头—尾 DMP（焦磷酸二甲烯丙酯） IPP (焦磷酸异戊烯酯)
氧化、还原、脱羧、缩合、重排
→ 反式角鲨烯 → 三萜、甾类
（三）莽草酸途径（桂皮酸途径
（三）二氧化碳超临界流体萃取技术（CO2 - SFE）
超临界流体萃取技术：以超临界流体作为萃取介质的一
种提取新技术。
超临界流体：处于临界温度（Tc）、临界压力（Pc）以
上，介于气体与液体之间的流体。
特点：具有液体和气体的双重特性。
如：密度与液体近似黏度与气体近似，对很多物质有很 强的溶解能力，扩散系数是液体的100倍（不及气体）
多含酚羟基，显酸性，可溶于碱水。 6、萜和挥发油——分子式符合（C5H8）n通式的化合物。
OH
OH
薄荷醇
龙脑
挥发油有挥发性，可随水蒸汽蒸馏。
7、生物碱——含N有机化合物，有碱性，可溶于酸 水。
O
龙胆碱
O N
8、甾体类化合物——含甾体母核的化合物。
O O O
HO HO
9、三萜化合物——基本骨架由30个C组成。
常用提取溶剂性能特点
提取溶剂 性能特点 适宜提取成分 提取方法
除去多糖、 溶解范围广（不同浓度乙醇） 蛋白质外 渗滤法（稀醇） 水溶性杂质溶出少 的大多数 浸渍法 可抑制酶的活性 化学成分 回流法 提取液不易发霉、变质 均可 连续回流法 大部分可回收利用 但有挥发性、易燃烧 溶解特点与乙醇相似，但有毒 溶解性能同乙醇，但沸点低、易挥发，作为提取溶剂不常用； 但对色素溶解性能好，在分离、精制时常用。
H3C H CH3 H HO CH3 H CH3 CH3
CH3
10、鞣质——复杂的多元酚类化合物总称。
O OH HO OH OH HO COOH HO O O O OH
H3C
H CH3
没食子酸 属于水溶性成分。
逆没食子酸
二、各类中药化学成分的主要的生物合成途径
类型分类
C2 单位（ CH3COOH ）：脂肪酸、酚酸、苯醌、等 聚酮类 C5单位（异戊二烯）：萜类、甾类 C6单位 ：香豆素、木脂素等苯丙素类化合物 氨基酸：如生物碱类 复合单位：由上述单位复合构成
第二章
中药化学成分的一般研究方 法
第一节 中药化学成分及生物合成简介
一、中药化学成分类型简介 1、糖类——单糖、低聚糖、多糖大多属于水溶性成分。 2、苷类——糖和非糖物质通过糖的端基C原子链接而成的 化合物。
OH O O OH HO OH OH
HO OH
苷
苷多亲水
苷元
苷元偏亲脂
3、醌类——分子中具有醌式结构的化合物
常用提取溶剂性能特点
提取溶剂
强极性溶剂
性能特点
适宜提取成分 提取方法
水
溶解范围广（酸水、碱水） 生物碱盐 穿透能力强 苷类 价廉易得、安全 糅质 糖类 有些脂溶性成分溶解不完全 氨基酸 有些苷类成分的酶解 蛋白质 水提液易发霉、变质 水溶性杂质多，过滤困难 沸点高，浓缩困难
煎煮法 渗漉法 （酸水）
产物 具有C6-C3
）
骨架的苯丙素衍生物：香豆
素、木质素、木脂素等
具有
C6-C3-C6 骨架的衍生物：黄酮类
苯丙氨酸
前体——
（四）氨基酸途径 （aa途径） 产物—— 前体
生物碱
——乌氨酸 、赖氨酸——脂肪胺 （TCA 、色氨酸 ——芳香族生物碱
循环中α酮酸还原氨）
苯丙氨酸、酪氨酸
（一）醋酸 —— 丙二酸途径 （AA－MA途径）
产物：脂肪酸、酚类、蒽醌等
1、脂肪酸
饱和脂肪酸——AA－MA途径
(乙酰丙二酸酯途径：缩合 、还原 ) 不饱和脂肪酸—— 氧化成羟基衍生物 （ 脱水而成 ）
（注：ATP：三磷酸腺苷
ADP：二磷酸腺苷）
2、酚类—— AA－MA途径：只有缩合
O
OH O
萘醌类
分子含酚羟基，有一定酸性，可溶于碱水。
4、苯丙素类——含有C6－C3骨架的化合物
（1）香豆素：邻羟基桂皮酸形成的酯，分子多含酚羟基， 偏亲水性
HO O O
（2）木脂素：具有2个C6物
OH HO O
异牡荆素
glc OH O