化学分析操作指导书

2.3硝酸[HNO3]：1.39～1.41g/cm3，质量分数65～68%。
2.4硫酸[H2SO4]：1.84g/cm3，质量分数95～98%。
2.5磷酸[H3PO4]：1.68g/cm3，质量分数85%。
2.6高碘酸钾[KIO4]：分析纯。
2.7硫酸锰：无水[MnSO4]或含水硫酸锰[MnSO4· H2O]基准试剂，置于称量瓶中，在(250±10)0C下烘干至恒量，所得的产物为无水硫酸锰。
第一部分水泥化学分析
水泥试样的处置：
一、水泥中SO3含量检测(基准法)
《水泥化学分析方法》GB/T 176-2008
1、主要仪器设备
1.1天平：感量0.0001g；
1.2烘箱、干燥器；
1.3玻璃器皿：100mL、1000mL容量瓶，250mL锥形瓶，500mL、100mL烧杯，5mL、10mL、50mL移液管及玻璃瓶等；
——灼烧至恒量后的沉淀物+瓷坩埚总质量，g；
——水泥试样的质量，g
0.343——硫酸钡对三氧化硫的换算系数。
4.2两次试验结果的重复性≤0.15%时，取两次试验结果的算术平均值作为最后试验结果。
二、游离氧化钙的测定(代用法)
《水泥化学分析方法》GB/T 176-2008
★方法A：乙二醇法
1、主要仪器设备
★方法B：甘油酒精法
1、主要仪器设备
1.1天平：感量0.0001g；
1.2烘箱、水浴漕、铂(或瓷)坩埚、干燥器；
1.3玻璃器皿：1000mL容量瓶，250mL锥形瓶，500mL、100mL烧杯，5mL、10mL、50mL移液管及玻璃瓶等；
1.4滴淀器械：滴淀台架及酸、碱式滴淀管、三角瓶等；
1.5定量滤纸：中速、慢速和快速，要求灼烧后无质量。
1.6游离氧化钙测定仪：具有加热、搅拌、计时功能，并配有冷凝管。
1.7玻璃砂芯漏斗：直径50mm，型号G4（平均孔径4～7 ）。
1.8抽气装置：
2、试剂及标准溶液的配制
2.1无水乙醇[（C2H5OH）]：体积分数≥99.5%。
2.2丙三醇[C3H5(OH)3]：体积分数≥99%。
2.3氢氧化钠[NaOH]：分析纯。
2.4苯甲酸[C6H5COOH]：分析纯。
2.5碳酸钙[CaCO3]：基准试剂。
2.6硝酸锶[Sr(NO3)2]：分析纯。
2.7酚酞：分析纯。
2.8氢氧化钠-无水乙醇溶液（0.1 mol/L）：将0.4g氢氧化钠溶解于100mL无水乙醇中。
2.9甘油-无水乙醇溶液（1+2）：将500mL丙三醇与1000mL无水乙醇混合，加入0.1g酚酞，混匀。用氢氧化钠-无水乙醇溶液中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。
注：尽可能快速的进行抽气过滤，以防止吸收大气中的CO2。
4、结果计算
游离氧化钙的质量百分数按下式计算，精确至0.01%：
式中： ——游离氧化钙的质量分数，%；
——苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL；
——滴定时消耗苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的总体积，mL；
——水泥试样的质量，g。
3.4将处置后的烧杯（B）中的溶液，在常温下静置12h～24h或温热处静置至少4h（仲裁分析应在常温下静置12h～24h），此时溶液体积应保持在约200mL。
3.5用慢速定量滤纸过滤冷却后的烧杯（B）中的溶液，以温水洗涤烧杯（B），并过滤。
3.6将洗涤滤液收集在试管中，然后加几滴硝酸银溶液（5g/L），观察试管中的溶液是否浑浊，如果浑浊，继续洗涤并检验，直至用硝酸银溶液（5g/L）检验不再出现浑浊为止。
苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按下式计算，保留四位有效数字：
式中： ——苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL；
——滴定时消耗苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的总体积，mL；
——氧化钙的质量，g。
3、分析步骤
称取经处置后的水泥试样约0.5g，精确至0.0001g，置于250mL干燥的锥形瓶中，加入30mL甘油-无水乙醇溶液，加入约1g硝酸锶，放入一根搅拌子，装上冷凝管，置于游离氧化钙测定仪上，以适当的速度搅拌溶液，同时升温并加热煮沸，在搅拌状态下加热微沸10min后，取下锥形瓶，立即用苯甲酸-无水乙醇标准溶液滴定至微红色消失。再装上冷凝管，继续在搅拌状态下加热煮沸至红色出现，再取下滴定。如此反复操作，直至在加热10min后不再出现红色为止。
3.7将沉淀物及滤纸一并移入已灼烧至恒量的瓷坩埚中，在电炉上灰化(应注意不能出现火焰)完全后，放入8000C～9500C的高温炉内灼烧30 min，取出坩埚，置于干燥器中冷却至室温后，称量。反复灼烧，直至恒量。
4、结果计算
4.1试样中三氧化硫SO3的质量分数 按下式计算精确至0.01%：
式中： ——灼烧至恒量后的瓷坩埚质量，g；
1.4瓷坩埚：
1.5定量滤纸：中速、慢速和快速，要求灼烧后无质量。
1.6普通电炉、高温电炉：
1.7其他:表面皿、过滤装置。
2、试剂及标准溶液的配制
2.1氯化钡（BaCl2·2H2O）：分析纯。
2.2硝酸银（AgNO3）：分析纯。
2.3硝酸（HNO3）：浓硝酸。
2.4盐酸（1+1）：将1份体积的浓盐酸与1份体积的蒸馏水相混合而成。
1 g硝酸锶，放入一根搅拌子，装上冷凝管，置于游离氧化钙测定仪上，以适当的速度搅拌溶液，同时升温并加热煮沸，在搅拌状态下加热微沸10min后，取下锥形瓶，立即用苯甲酸-无水乙醇标准溶液（0.1mol/L）滴定至微红色消失。再装上冷凝管，继续在搅拌状态下加热煮沸至红色出现，再取下滴定。如此反复操作，直至在加热10min后不再出现红色为止。
三、一氧化锰的测定——高碘酸钾氧化分光光度法（基准法）
《水泥化学分析方法》GB/T 176-2008
1、主要仪器设备
1.1天平：感量0.0001g；
1.2烘箱、铂坩埚、干燥器；
1.3玻璃器皿：1000mL容量瓶，250mL锥形瓶，500mL、100mL烧杯，5mL、10mL、50mL移液管及玻璃瓶等；
2.9苯甲酸-无水乙醇标准溶液（0.1mol/L）：将苯甲酸置于硅胶干燥器中干燥24h后，称取12.2g(精确至0.0001g)溶于1000mL无水乙醇中，贮存在带胶塞(装有硅胶干燥管)的玻璃瓶内。
用于乙二醇法苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定：
取一定量碳酸钙基准试剂置于铂(或瓷)坩埚中，在(950±25)℃下灼烧至恒量，从中称取0.04g氧化钙，精确至0.0001g，置于250mL干燥的锥形瓶中，加入30mL乙二醇-无水乙醇溶液（2+1），放入一根搅拌子，装上冷凝管，置于游离氧化钙测定仪上，以适当的速度搅拌溶液，同时升温并加热煮沸，当冷凝下的乙醇开始连续滴下时，继续在搅拌状态下加热微沸4 min，取下锥形瓶，用预先用无水乙醇润湿过的快速滤纸抽气过滤或预先用无水乙醇洗涤过的玻璃砂芯漏斗抽气过滤，用无水乙醇洗涤锥形瓶和沉淀3次，过滤时等上次洗涤液过滤完后再洗涤下次。滤液及洗液收集于250mL干燥的抽滤瓶中，立即用苯甲酸-无水乙醇标准溶液滴定至微红色消失。
1.1天平：感量0.0001g；
1.2烘箱、水浴漕、铂(或瓷)坩埚、干燥器；
1.3玻璃器皿：1000mL容量瓶，250mL锥形瓶，500mL、100mL烧杯，5mL、10mL、50mL移液管及玻璃瓶等；
1.4滴淀器械：滴淀台架及酸、碱式滴淀管、三角瓶等；
1.5定量滤纸：中速、慢速和快速，要求灼烧后无质量。
2.12磷酸（1+1）：将1份体积的磷酸与1份体积的蒸馏水混合而成。
2.13一氧化锰（MnO）标准溶液（0.05mg/mL）：称取0.1064 g无水硫酸锰，置于300mL烧杯中，加水溶解后，加入约1mL硫酸（1+1），然后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
2.4苯甲酸[C6H5COOH]：分析纯。
2.5碳酸钙[CaCO3]：基准试剂。
2.6酚酞：分析纯。
2.7氢氧化钠-无水乙醇溶液（0.1 mol/L）：将0.4g氢氧化钠溶解于100mL无水乙醇中。
2.8乙二醇-无水乙醇溶液（2+1）：将1000mL乙二醇与500mL无水乙醇混合，加入0.2g酚酞，混匀。用氢氧化钠-无水乙醇溶液（0.1 mol/L）中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。
2.10苯甲酸-无水乙醇标准溶液（0.1mol/L）：将苯甲酸置于硅胶干燥器中干燥24h后，称取12.2g(精确至0.0001g)溶于1000mL无水乙醇中，贮存在带胶塞(装有硅胶干燥管)的玻璃瓶内。
用于甘油酒精法苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定：
取一定量碳酸钙(CaCO3)基准试剂置于铂(或瓷)坩埚中，在(950±25)℃下灼烧至恒量，从中称取0.04g氧化钙，精确至0.0001g，置于250mL干燥的锥形瓶中，加入30mL甘油-无水乙醇溶液（1+2），加入
4、结果计算
4.1游离氧化钙的质量分数按下式计算，精确至0.01%：
式中： ——游离氧化钙的质量分数，%；
——苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL；
——滴定时消耗苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的总体积，mL；
——水泥试样的质量，g。
4.2当两次测定结果的重复性（含量≤2%时，重复性≤0.10%；含量＞2%时，重复性≤0.20%）满足规定要求时，则取两次测定结果的算术平均值作为最后测定结果。
1.6游离氧化钙测定仪：具有加热、搅拌、计时功能，并配有冷凝管。
1.7玻璃砂芯漏斗：直径50mm，型号G4（平均孔径4～7 ）。
1.8其他：抽气装置、抽滤瓶。
2、试剂及标准溶液的配制
2.1无水乙醇[（C2H5OH）]：体积分数≥99.5%。
2.2乙二醇[HOCH2CH2OH]：体积分数99%。
2.3氢氧化钠[NaOH]：分析纯。