硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

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磷钨杂多酸催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

摘要：以自制磷钨杂多酸ＨＰ２为多相催化剂，以苯甲醛和１２３Ｗ０，一丙二醇为原料合成苯甲醛１２丙二醇缩醛，，一较
系统地研究了原料摩尔比、化剂用量、应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明：宜反应条件为ｎ苯甲醛）ｎ１２催反适（：（，一
１２丙二醇缩醛进行了研究．到了理想的结果。．一得
１实验１１主要仪器及试剂．
回流分水至几乎无水分出为止。稍冷，出水层。放
合并有机层．别用饱和食盐水和蒸馏水洗涤．分无水ＭｇＯ干燥４Ｓｈ后，压蒸馏，收集２０常再２ ℃左右
Ａｂｂｅ折光计：准磨Ｌ中量有机制备仪。标Ｉ苯甲醛。，一二醇，环己烷均为分析纯，ｌ２丙催化剂自制。验用水均为二次蒸馏水：实
１２催化剂的制备．
脱土等固体酸催化剂对缩醛反应具有良好的催化作用苯甲醛１２丙二醇缩醛，它有新鲜的果．一香香气．有苹果香韵．用于多种日化香精配方并可中合成苯甲醛１２丙二醇缩醛所用的催化剂．一有：机氧化物及其盐，子筛，脂，体超强无分树同酸．固载杂多酸等而在杂多酸中，钨酸的酸性磷

磷钨钼杂多酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

摘要：以磷钨钼杂多酸为催化剂，丁醛和１２，一丙二醇反应合成丁醛１一丙二醇缩醛。考察了醛醇，２
物质量比、催化剂用量以及反应时间诸因素对产品收率的影响。确定的适宜工艺条件为：丁醛）门门（：（，１２一丙二醇）＝１：．，化剂用量为反应物料总质量的０６，１６催．％带水剂环己烷的用量为８ｍ，应时Ｌ反
ＣｔｙｉＳｎｈｓｆｎｂｔａｄｈｄ，－ｒｐｎｄｏｅｌｗｔ３Ｗ０ｏｏａａｔｙｔｅｉｏ－ｕｙｌｅｙｅ１ｐｏａｅｉｌＡｃｔｉＨＰｌｃｓｒ２ａｈ６４
ＹＮｈｉｊ，ＮＳｕＡＧＳｕ－ｉＷＡｈｎ
环缩醛类香料属于缩羰基化合物，羰基化合物献报道ＴＯ／０２４十二水合硫酸铁铵嘲、子筛等是ｉ：８４『／－＿、分，一丙与二元醇在酸性条件下缩合制得的产物，有优于母固体酸催化剂对丁醛１２二醇缩醛的合成具有良具
Ａｂｔｃ：ＣｔｌｔａｔｉｅｆＨ３Ｗ６６加ｉｓｎｈｓｚｎｎｂｔｒｌｅｙｅ，－ｒｐｎｄｏａｅａｓｒｔａａｙｉｃｉｔｓｏＰＭｏ０ａｃｖｉｎｙｔｅｉｉｇ－ｕｙａｄｈｄ１２ｐｏａｅｉｌｃｔｌ
香精配方中。传统合成方法是在无机酸催化下由丁醛与１２，一丙二醇合成，在副反应多、品纯度不高、１实验部分存产
设备腐蚀严重、后处理中含有大量的酸性废水造成环

硅钨酸催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

硅钨酸催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛董镜华;王伟;杨水金【摘要】以硅钨酸为催化剂,通过苯甲醛和1,2-丙二醇反应合成了苯甲醛1,2-丙二醇缩醛.实验结果表明,硅钨酸对缩醛反应具有较高的催化活性,反应的最佳条件为:苯甲醛150 mmol,n(苯甲醛):n(1,2-丙二醇)=1.0:1.5,催化剂0.7%(反应物料总质量),带水剂环己烷8 mL,反应温度85 ℃～125 ℃,反应时间1.0 h,收率达88.9%.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2005(013)004【总页数】3页(P408-410)【关键词】苯甲醛;丙二醇缩醛;杂多酸;硅钨酸;催化;缩醛反应【作者】董镜华;王伟;杨水金【作者单位】湖北师范学院,化学与环境工程系,湖北,黄石,435002;湖北师范学院,化学与环境工程系,湖北,黄石,435002;湖北师范学院,化学与环境工程系,湖北,黄石,435002【正文语种】中文【中图分类】TQ426.64;TQ224.3缩醛大多具有特殊香味，可用于香精中，也可作为有机合成的中间体或溶剂[1～3]。

苯甲醛1,2-丙二醇缩醛(1)有新鲜的果香香气,并有苹果香韵,可用于多种日化香精配方中。

1的传统的合成方法是在无机酸催化下合成，但该法存在副反应多，产品纯度不高，设备腐蚀严重，后处理中含有大量的酸性废水，造成环境污染等缺点。

为此，人们选用蒙脱土[4],十二水合硫酸铁铵[5]，氧化亚锡[6]，732#离子交换树脂[7]等来代替无机酸作催化剂，也有用杂多酸[8，9]作催化剂的。

本文也对杂多酸(盐)催化缩合反应进行了研究(Scheme 1),发现杂多酸H4SiW12O40催化合成1效果较好,收率达88．9%。

+1Scheme 11 实验部分1．1 仪器与试剂岛津XRD-6000型X射线衍射仪[石墨单色器滤波，用铜靶Kα辐射，管电压40 kV，管电流30 mA，扫描范围2θ (5～60)°]；Nicolet 5DX型傅立叶变换红外光谱仪(液膜法)。

微波辐射硅钨酸催化合成丁醛乙二醇缩醛

【摘要】丁醛和乙二醇以硅钨酸为催化剂，经微波辐射催化合成丁醛乙二醇缩醛。实验结果表明，当微波功率为２０辐射时６ｗ
司２ｎ（ｍｉ，ｎ丁醛）ｎ乙二醇）１，催化剂用量为反应物料总质量的０２％时，丁醛乙二醇缩醛的收率为８．％。：（：Ｉ．５．００６【关健词】丁醛乙二醇缩醛；微波辐射；催化
Ｋｅｗｏｄｓｕｔａｌｅｄｅｇｙｃｃｔｌｍｃｏｙｒ：ｂｙｒｄｈｙｌｏｌｅａ；ｉｒｗａｖａａｉａｉａｅｒｄｉｌｚｔｏｎ；ｃｔｌｉａａｉｓｓ
缩醛（）类香料是近年来发展起来的新型香料，具有优酮于母体醛（酮）的花香，香气类型多，化学性质稳定等特点。有机合成中常用于保护羰基或作为合成中间体…。丁醛乙二醇缩醛具有新鲜的果香香气，可用于多种有机合成和日化香精配方中。其合成方法是在无机酸拉，路易斯酸”，分子筛”，固体ｌ０超强酸，固载杂多酸盐作用下由相应的醛（ｌ０酮）与醇类化合物经缩合反应而制得。但以上几种方法存在着污染严重、腐蚀设备、催化剂价格高、后处理较复杂，反应时间长等缺点。微波作为一种高频电磁波，自１８６年以来，微波辐射促进有机化９
ＰｅｇＲｏｎｎｇ
பைடு நூலகம்
（ｐｒｍｅｔｆｅｓｙａｄＢｉｌｇｃｅｃｓＸｉｎｆｎＵｎｖｒｉ，ａｇａ５，ｉａ）ＤｅａｔｎｍｉｔｎｏｏｙＳｉｎｅ，ａｇａｉｅｓｔＸｉｎｆｎ４１ＣｈｎｏＣｈｒｙ１０
Ａｂｓｒｃ：Ｂｕｙａｌｅｄｙｏｌａｅａｌｗａｙｈｅｉｅｒｔａｔｔｒｄｈｙｅｇｌｃｃｔｓｓｎｔｓｚｄｆｏｍｔａｄｅｙｄｎｄｇｙｏｌｅｔｍｅｒｄａｅｙｍｉｒｂｕｙｒｌｈｅａｌｃ，ａｉａｉｔｄｂｃｏｗａｅａｄｗｉｈｔｍｎｖｔｈｅｎｔｎｇｓｏｉｉｉｉｓｃｔｌｔＥｘｒｍｅｔｌｒｓｔｈｏｄｈａａａｉａｉｎｉｅｕｔｓｌｃｃａｃｄａａａｙｓ．ｐｅｉｎａｅｕｌｓｗｅｔｔｒｄｉｌｚｔｏｔｍｗａ２ｉａｄｔｅｍｉｒｓｍｎｎｈｃｏｗａｅｐｏｒＷａ２Ｗ．ｉｈｖｗｅｓ６０Ｗｔ

磷钨钼酸掺杂聚苯胺催化合成缩醛(酮)

Ｖ１６Ｎｏ１ｏ．．２
Ｊｎ２０ａ．０８１３
文章编号：６１１１（０８０ —０３０１７—５３２０）１１—４０
磷钨钼酸掺杂聚苯胺催化合成缩醛（）酮
杨水金，高飞，童文龙
（湖北师范学院化学与环境工程系，湖北黄石摘４５０）３０２
品种及需求量不断增加．醛（）缩酮是一类有着优于母体羰基化合物香味的香料，被用于糖类物质的常合成，机合成的羰基保护，有油漆、品、草、食烟化妆品和制药工业等的中间体和目标产物，至被用作甚
酸度计；ＫＨ型电子节能控温仪；ｂｅ射仪；ＰＷ—ＩＡｂ折
键的一步，因此必须寻找合适的载体，将杂多酸有效地分散开，大程度地发挥其催化作用．聚苯胺最（Ａ）在储能、息储存、线性光学系统、辐Ｐｎ信非抗射、催化剂、指示剂、感器等领域都有良好的应用传
要：采用回流法制备了磷钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂．对以环己酮、丁酮、甲醛和正丁醛与二苯
元醇（乙二醇，，一１２丙二醇）为原料合成８种缩醛（）酮的反应条件进行了研究，系统地研究了醛／较
酮与－￣醇量比、；Ｌ－催化剂用量、应时间诸因素对收率的影响．结果表明，反在（／）（醛酮与乙二

磷钨酸／硅胶催化剂催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

试剂：丁酮、，１２一丙二醇、己烷、硅酸乙环正酯、二醇、乙醇、盐酸、Ｎ・ＨＯ、乙浓ａＷＯ２
收稿日期：０８— ７— ８２００２。
Ｎ：Ｐ２均为分析纯；ａＨＯ・ＨＯ，实验用水均为二次
蒸馏水。
环己烷为带水剂，反应时间６ｎ的优化条件下，０ｍｉ丁酮１２一，丙二醇缩酮的收率可达８．％。００
关键词丁酮１２一丙二醇缩酮，磷钨酸／硅胶催化缩酮反应
丁酮ｌ２一丙二醇缩酮是由丁酮与１２一丙，，
仪器：中量有机制备仪；Ｋ —Ｉ型电子节ＰＷＩＩ能控温仪；ｂｅ折光计；末衍射分析用岛津Ａｂ粉ＸＤ一６０Ｒ００型ｘ射线衍射仪，由石墨单色器滤波，用铜靶Ｋｔ射，管电压４Ｖ，电流ｏ．辐在０ｋ管３Ａ的条件下测定，描范围２０ｍ扫为５～７。０；ＮｃｌＤｉｅ５Ｘ型傅立叶变换红外光谱仪（ＢｏｔＫｒ压
摘要以溶胶一凝胶法制备磷钨酸／胶催化剂，硅通过丁酮和１２一丙二醇反应合成。，ＴＮ
１２一，丙二醇缩酮，探讨了磷钨酸／硅胶对缩酮反应的催化活性，系统地研究了酮醇摩尔比、较催化剂用量、反应时间和带水剂用量诸因素对产品收率的影响。实验表明，磷钨酸／硅胶是合成丁酮１，２一丙二醇缩酮的良好催化剂，ｎ酮）ｔ醇）＝：．，在（：ｔ（ｌ１４催化剂用量为反应物料总质量的０７％，．５

磷钨钼杂多酸催化合成丁醛乙二醇缩醛

ＮａＷ０２Ｏ、２Ｏ２・Ｈ２ＮａＨＰ・１Ｈ２均为分析纯；２Ｏ，催化剂磷钨钼杂多酸，自制；实验用水均为二次蒸馏水。
标准磨口中量有机制备仪；ＫＷ一Ｐ Ⅲ型电子节能控温仪；ＭＣ型Ａｂｅ折射仪；ＨＳ２型酸度计；８ｂＰ－Ｄ
（．３ｍｏ）・Ｈｏ倒人三颈瓶中，００１ＮａＷＯ２搅拌加热至沸，１７（．０１Ｎ２Ｏ取．９ｇ００５ｍｏ）ａＨＰ４・２Ｏ搅拌１Ｈ２溶解并加热至沸，３ｎ后开始滴加６ｍｏ・Ｌ约０ｍｉｌ
ＡＤＶＡＮＣＥ型Ｘ射线衍射仪（一用石墨单色器滤波，铜靶ａ辐射，在管电压４Ｖ、电流３０ｋ管０ｍＡ条件下测
定，描范围５～７。；ｃｌｔ７０型傅立叶变换红扫。Ｏ）Ｎｉｅ６０ｏ
１２磷钨钼杂多酸催化剂的制备．
盐酸（２）ｐ值为１０再加热回流５ｈ冷却约ＯｍＬ至Ｈ．，，
至６ ℃ 左右后冰浴，０溶液转入分液漏斗中加入３０ｍＬ
左右的乙醚充分振荡，向其中滴加约油状物置于蒸发皿中，分加入３～５滴二次蒸馏水，～２ｄ后析出淡黄绿色晶体。１对所制得磷钨钼杂多酸用ＸＲＤ和ＩＲ谱表征。
丁醛乙二醇缩醛是一种具有新鲜果香味的化合物，可用于多种有机合成和日化香精配方中。。其传 ’ ］

磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成丁醛乙二醇缩醛

维普资讯
第２７卷第２期
２００６年４月
化学：Ｉ业～程技术Ｉ：
ＪｕｎｌｆｅｃｌＩｄｓｒ＆ＥｎｎｅｉｇｏｒａＣｈｍｉａｎｕｔｙｏｇｉｅｒｎ
Ｖ０．７Ｎｏ２１２．
电压下发生电离并产生氢离子和甲基阳离子，这些阳离子在电场的作用下可以迁移到阴极，后在阴然
极表面发生电化学反应，同时在外电场的作用下，发
ｌｅｃｒｏｉｙｂｒｉｒｄｓｈｒｅｐａｍａｗｉ｜ｉａｂｎｆｌｋｍｓｂａｒｅｉｃａｇｌｓｔｌ４ｈ
ｎｎｓｉａｉｎｆｐａｅｎｔ４ＳｕｎＺ，ＳｕｎＹ，ＷａｇＸ．Ｉｖｅｔｇｔｏｏｈｓｓ பைடு நூலகம் ｈｅ
ｃｒｏｉａｂｎｆｍｄｐｓｔｄｙｌｃｒｌｓｓｆｅｈｎｌｉｕｄｌｅｏｉｅｂｅｅｔｏｙｉｏｔａｏｌｉｑ
在此反应条件下，醛乙＝醇缩醛的收率可达７．％。丁１１
关键词：丁醛乙二醇缩醛；钨钼杂多酸；磷聚苯胺；化；催缩醛化
中圈分类号：Ｑ６５文献标识码：Ｔ５Ａ文章编号：０６—７０（０６００１ —０１０９６２０）２— ０２３
还原性易调节，于催化剂的设计等特点，利在催化领
域内日益受到人们的关注】。在催化理论中，对于活性中心的观点人们已达成共识，为分子接近认活性中心是关键的一步，因此必须寻找合适的载体，

固体超强酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

ｓ一０／Ｔｉ一Ｏ３ｉａｅｃｌｅｔａａｙｔｏｓｎｔｅｉｉｇｕｙａｄｈｙｅＯ２Ｍｏｓｎｘｅｌｎｃｔｌｓｆｒｙｈｓｚｎｂｔｒｌｅｄ１，２ｐｒｐｎｄｏａｅａｔｉｏｖｔｙｅｄ－ｏａｅｉｌｃｔｌｏｍｐｒｅｈｅｉｌｕｐｏｔ
（ｅａｍｎｆｈｍｓｙａｄＥｖｏｍｎｌｎｉｅｉｇＨｕｅＮｒｌｎｖｒｔ，ａｇｈ４５０，ｈａ）Ｄｐｒｅｔｅｉｒｎｎｉｎｅｔｇｅｒ，ｂｉｏｉｓｙＨｕｎｓｉ３０２ＣｉｔｏＣｔｒａＥｎｎｍａＵｅｉｎ
Ｓｎｈｓｓｏｔｒｌｅｙｅｌ，ＰｏａｅｉｌＡｃｔｌＵｓｎｙｔｅｉｆＢｕｙａｄｈｄ２－ｒｐｎｄｏｅａｉｇＳｌｕｅａｉｓＣａａｙｔｏｉＳｐｒｃｄａｔｌｓｄ
ＹＮｈｉｉ，ＩｉＡＧＳｕ－ｎＸＡＪｊａ
维普资讯
第２６卷第１期
２００６年３月
林产化学与工业
ＣｈｍｉｔｙａｄＩｄｓｒｆＦｒｓｒｄｃｓｅｓｒｎｎｕｔｏｏｅｔＰｏｕｔｙ
Ｖｏｌ２．１＿６ＮｏＭａ．２ｏ６ｒｏ
固体超强酸催化合成丁醛１２二醇缩醛，一
旦
ＹＡＮＳＪＧ
杨水金，夏佳
（湖北师范学院化学与环境工程系，湖北黄石４５０）３０２
摘要：以固体超强酸ｓｌ／ｉ２ＭＯ为催化剂，以丁醛和１２丙二醇为原料合成丁醛ｏ一Ｔ一ｏ３Ｏ对，－１－，丙二醇缩醛的反应条件进行了研究。实验表明：２在固体超强酸ｓｌ／ｉ：中添加ＭＯ有利于ｏ一ＴＯｏ，

硅胶负载硅钨酸催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

谱检测确证。
１３催化合成丁酮１２丙二醇缩酮．。
在１０ｍ三颈瓶中按一定计量比加入丁酮、５Ｌ１２一丙二醇、水剂环己烷和一定量的催化剂，，带装上温度计、水器（有饱和食盐水）搅拌器分装、和回流冷凝管，热回流分水，加反应一定时间后，稍冷，出有机层。用饱和食盐水洗涤有机层２— 分
摘
要
以硅胶负载硅钨酸为催化剂，以丁酮和１２一丙二醇为原料催化合成丁酮１２丙二，，
醇缩酮。考察了丁酮与１２一二醇物质的量比、，丙催化剂用量、带水剂及反应时间对收率的影响。结果表明，ｎ丁酮）ｒ１２一二醇）＝１１５催化剂用量为反应物料总质量的１Ｏ，在（：（，丙ｔ：．，．％带水剂环己烷１Ｌ反应时问１ｈ的优化条件下，０ｍ，丁酮１２一二醇缩酮的收率可达７．％。，丙７３
试剂：丁酮、，１２一丙二醇、己烷、环无水氯化
钙、％ＷＯ・ＨＯ、ａＳＯ・ＨＯ、氨水，为Ｎ４２２Ｎ２ｉ３９２浓均
作者简介：朱珍珠，在读本科生，研究方向为钨化学与无机功能材料。基金项且：北师范学院大学生科研基金资助项目。湖
食品的质量及环境保护提出了越来越高的要求。因此，究和开发更好的催化剂取代无机酸非常研
必要。
近年来，献报道了ＴＯ／Ｏ卜、文ｉ２Ｓ十二水
将有机层合并后用无水ＣＣａＩ干燥后进行蒸合硫酸铁铵、】分子筛¨ 等固体酸催化剂对合成３次，先当温度升至１０ｏ每隔７℃ ０Ｃ时缩酮具有良好的催化作用。本文所述研究对硅胶馏，收集前馏分，测定折光率，当折光率与理论值（。．０）２０＝１４９０负载硅钨酸催化合成丁酮１２丙二醇缩酮进行了，相近时，收集此温度下的馏分，即得具有果香味的考察，到了较理想的结果。得无色透明液体产品，称量计算收率。１实验部分１１试剂及仪器．收稿１期：００—００。３２１２— ６

二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

A未墨s磊羔E赫羔。

三坞籼卷第期A D V A N C ES I N FI N E P E r R O C H E M I C A L s一’。

’二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成丁醛1，2一丙二醇缩醛杨水金，喻莉，丁水朋，章天骏(湖北师范学院化学与环境工程学院，黄石435002)[摘要]简要介绍了二氧化硅负载硅钨钼酸催化剂的制备方法，并以si0：负载硅钨钼酸为催化剂，丁醛和1，2一丙二醇为原料合成丁醛l，2一丙二醇缩醛，用正交实验法考察了反应物料摩尔比、催化剂用量、带水剂环己烷用量、反应时间等因素对产品收率的影响。

结果表明，在丁醛与1，2一丙二醇摩尔比1：1．4，催化剂用量占反应物料总质量的0．8％，带水剂环己烷用量8m L，反应时间60I I l i n的优化条件下，丁醛1，2一丙二醇缩醛的收率可达91．6％。

[关键词]丁醛1，2一丙二醇缩醛H。

si w6M060加Si0：催化醛具有芳香气味，是食品、烟草、化妆品的重要原料。

但因其性质不稳定，很容易发生加成、氧化、缩合等反应而限制了其应用。

若将其制成缩醛，不仅可克服其性质不稳定的缺点，又能较好地保留醛的芳香特性。

缩醛是一类重要的化合物，通常可以作为油漆和制药工业等的中间体，有机合成的羰基保护，并且是用途广泛的香料，其加香产品具有很高的稳定性。

丁醛1，2一丙二醇缩醛有新鲜的果香味，可以用于多种有机合成和日化香精配方中…。

其传统的合成方法是用无机酸作催化剂呤J，由丁醛与1，2一丙二醇合成，但该方法存在副反应多，反应后产品纯度不高，而且对设备的腐蚀也很严重，后处理中含有大量的酸性废水，造成环境污染等缺点。

随着环保法规对环境要求的不断提高，开发可取代无机酸的新型催化剂已成为工业生产中普遍关心的问题。

文献报道一些路易斯酸【3J、分子筛HJ、蒙脱土口J、固载杂多酸盐【61等固体酸催化剂对缩醛反应具有良好的催化作用。

杂多酸及其盐类因其酸性、氧化还原性比较容易调节，便于对催化剂进行设计，所以在催化领域越来越受到人们的关注¨。

CuCl2掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

CuCl2掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛何淼;周海霞;刘春生;罗根祥【期刊名称】《化学研究与应用》【年(卷),期】2006(18)5【摘要】缩醛是一类重要化合物，具有原料来源丰富、生产工艺简单、化学性质稳定等优点，近20年来作为新型香料在日用香精和食品香精中均有广泛应用。

根据酸催化机理，Lewis酸可增强羰基碳的正电性，有利亲核试剂的进攻。

研究表明，不少无机盐都是这类反应的高效、高选择性的催化剂，又因为无机盐价廉、易得等优点，所以用其作为催化剂具有更加重要的实际意义。

聚苯胺（PAn）以其独特的掺杂现象及良好的稳定性为催化载体的选择提供了新的途径。

【总页数】4页(P557-560)【作者】何淼;周海霞;刘春生;罗根祥【作者单位】辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁,抚顺113001;辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁,抚顺113001;辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁,抚顺113001;辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁,抚顺113001【正文语种】中文【中图分类】O623.541【相关文献】1.硅钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛 [J], 杨水金;杜心贤2.四氯化锡掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛 [J], 张庆;周如金;黄林源;秦青3.FeCl3掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛 [J], 何淼;周海霞;刘春生;罗根祥4.磷钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛-1,2-丙二醇缩醛 [J], 杨水金;高飞;吕宝兰5.四氯化锡掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛-1,2-丙二醇缩醛 [J], 张庆;周如金;黄林源;秦青因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

硅钨酸掺杂的聚苯胺_实物模板法制备及催化性能

收稿日期：2011-04-22。

收修改稿日期：2011-07-25。

＊通讯联系人。

E -mail ：wangfc0608@ ；会员登记号：。

硅钨酸掺杂的聚苯胺：实物模板法制备及催化性能王凤春＊,1臧雪松2吕莹1徐敏1(1通化师范学院，通化134000)(2东北师范大学化学学院，长春130024)摘要：以不同形态的实物为模板，硅钨酸为掺杂剂，过硫酸铵为氧化剂合成了不同微观形貌掺杂态聚苯胺，并用红外光谱、气相色-质联用仪及扫描电镜对其进行了表征。

考察了所制备的聚苯胺催化合成环己酮1，2-丙二醇缩酮的性能，探讨了不同微观形貌掺杂态聚苯胺催化剂对缩酮反应的催化活性，研究了催化剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响，以及不同沸程的产物。

结果表明：硅钨酸掺杂聚苯胺是合成环己酮1，2-丙二醇缩酮的良好催化剂，其中微观结构为球状的聚苯胺催化性能最佳。

在n 环己酮∶n 1,2-丙二醇=1∶1.4，催化剂用量为反应物总质量的1.6%，反应时间为40min 的最佳条件下，环己酮1，2-丙二醇缩酮的收率为89.2%。

关键词：模板法；微观结构；杂多酸；聚苯胺；催化剂中图分类号：O611.4；O631.3文献标识码：A文章编号：1001-4861(2011)11-2195-06Polyaniline with Different Microstructures:Fabrication viaTemplate Method and Catalytic PerformanceWANG Feng -Chun ＊,1ZANG Xue -Song 2L 譈Ying 1XU Min 1(1Tonghua Teachers College,Tonghua,Jilin 134000,China )(2Faculty of Chemistry,Northeast Normal University,Changchun 130024,China )Abstract:A new environmental friendly catalyst,doped polyaniline with different morphologies,was prepared by utilizing seeding template method with silicotungstic acid (CAS 12027-38-2)and (NH 4)2S 2O 8as doping and oxidizing agent,respectively.The as obtained polyaniline were characterized by IR spectraoscopy,GC/MS and scanning electron microscope (SEM).The catalytic synthesis of cyclohexanone 1,2-propanediol ketal with cyclohexanone and 1,2-propanediol was used as a model reaction to evaluate the catalytic performance of silicotungstic acid doped polyaniline with different morphologies.The effect of the catalyst amount and the reaction time on the yield and the products for different boiling ranges were also investigated.The results indicate that PAn/H 4SiW 12O 40is an excellent catalyst for synthesizing cyclohexanone 1,2-propanediol ketal and the catalytic performance of the spherical Pan/HPA is the best of all.The yield of cyclohexanone 1,2-propanediol can reach 89.2%under the optimum condition of n cyclohexanone ∶n 1,2-propanediol =1∶1.4,1.6wt%catalyst,and reaction time of 40min.Key words:template method;microstructure;heteropoly acid;polyaniline;catalyst聚苯胺具有对环境稳定性高、掺杂和反掺杂可逆、合成成本低以及较高的导电性和催化性等特点。

分子筛MCM-48负载硅钨酸催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

缺点。随着环保法规对环境要求的不断提高，开
发可取代硫酸的新型催化剂已成为当代工业生产中普遍关心的问题。文献报道一些路易斯酸，
苯甲醛，，１２一丙二醇，己烷，环十六烷基三甲基溴化铵（ＴＢ，四乙氧基硅烷（ＥＳ，水ＣＡ）ＴＯ）无乙醇和浓氨水，分析纯；硅钨酸，自制；验用水均实为二次蒸馏水。
ｍ反应时间３ｉ的优化条件下，甲醛１２一丙二醇缩醛的收率可达６．３，用Ｌ０ｍｎ苯，４６％并
ＨＳＷ。ＭＣ４ｉ／Ｍ一８催化剂与ＳＯ及ＨＰＯｎ，ＷＯ两种催化剂作催化活性比较，果表明，结ＨＳＷＭＣ４ｉ：／Ｍ一８催化剂的催化活性明显高于其他两种催化剂，Ｏ并具有反应时间短、作简操
一
要
以分子筛ＭＣ４Ｍ一８负载硅钨酸ＨＳＷ。ｉ２／ＭＣ４ＯＭ一８为催化剂，通过苯甲醛和１２，
丙二醇反应合成了苯甲醛１２一丙二醇缩醛。通过正交实验优选反应条件，，结果表明，在苯甲醛
与１２一丙二醇摩尔比１１４催化剂用量为反应物料总质量的０５％，，：．，．环己烷为带水剂，其用量８
节。ＭＣ一８骨架组成的可调变性及表面的可Ｍ４
合物与二元醇在酸性条件下缩合制得的产物，具有优于母体羰基化合物的花香、香或特殊香味，果

二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛一、引言现代化工生产中对高附加值的有机化合物的需求日益增加，因此研究高效、经济的有机合成方法具有重要的应用价值。

本文旨在研究二氧化硅负载的硅钨钼酸催化剂，应用于合成丁醛1,2-丙二醇缩醛的研究。

二、文献综述本章主要阐述了硅钨钼酸的催化性能以及其他催化剂加入的研究现状。

介绍了丁醛1,2-丙二醇缩醛的反应机理和不同催化剂对该反应的影响。

三、实验部分1.材料和方法：介绍了实验所用的催化剂、原料和仪器设备。

2.实验步骤：详细介绍了反应步骤及条件，以及所用的实验方法和操作流程。

3.实验结果：给出实验数据，比较不同条件下的反应结果，并分析了反应过程。

四、结果与讨论1.催化剂的性能评价：采用各种方法评价硅钨钼酸催化剂的催化性能。

2.反应条件的优化：优化反应条件，选择最佳反应条件，并进行反应动力学评价。

3.产物结构的鉴定：对产物进行结构分析和表征。

4.反应机理的探讨：从反应机理和催化剂结构的角度探讨催化剂对丁醛1,2-丙二醇缩醛反应的影响。

五、结论总结本文的研究内容，重点总结了硅钨钼酸催化剂的性能及其在丁醛1,2-丙二醇缩醛反应中的应用。

同时，展望了该催化系统在其他有机催化反应中的潜在应用前景。

一、引言随着工业化进程的不断加速，化学品需求越来越高。

有机合成研究已成为当今化学研究的一个重要分支，因为它涉及到各行各业的生产，例如药品、食品、日用品等方面。

传统的化学合成方法往往需要大量的能量消耗和废物产生，而且其中很多过程还对环境有严重的污染影响。

因此，研究无污染、高效、经济、绿色的新型有机合成方法就成为了当今有机合成研究的一个主要方向。

本文旨在研究二氧化硅负载硅钨钼酸催化剂和该催化剂在丁醛1,2-丙二醇缩醛的合成过程中的应用。

该研究将会探索如何实现一种经济、高效的有机合成方法，同时还将探索硅钨钼酸催化剂在其他催化反应的潜在应用。

二氧化硅负载的硅钨钼酸催化剂具有其它催化剂无法比拟的优点：具有较高的催化活性、高稳定性、易于分离、重复使用次数多等。

硅胶负载硅钨酸催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

硅胶负载硅钨酸催化合成丁酮1，2-丙二醇缩酮I. 引言A. 研究背景和意义B. 目前研究现状C. 研究目的和意义II. 实验设计A. 实验材料和仪器B. 实验步骤C. 实验条件和参数III. 结果与分析A. 合成产物的表征B. 催化活性研究C. 反应条件的优化研究IV. 讨论与展望A. 实验结果解释和讨论B. 实验存在的问题和改进措施C. 未来发展趋势和展望V. 结论A. 本实验的意义和贡献B. 取得的主要结论和发现C. 实验的总结和建议VI. 参考文献I. 引言在化学工业中，丁酮1，2-丙二醇缩酮（BDG）是一种具有广泛用途的有机化学品。

它是由丁酮和1,2-丙二醇经过缩酮反应生成的，可以用作溶剂、树脂、涂料、油墨等领域的中间体。

而硅胶负载硅钨酸催化合成BDG的方法具有催化剂易于制备、反应条件温和、合成产物得率高等优点，因此备受关注。

传统的BDG合成方法通常采用酸性催化剂，如氢氟酸、聚磷酸等，在高温下进行缩酮反应。

然而，这些催化剂的强酸性和高温反应条件不仅会导致反应产物的质量下降，而且会对环境造成污染和威胁。

因此，研究一种环境友好的缩酮催化剂对于化学工业的发展具有重要意义。

近年来，硅胶负载硅钨酸催化合成BDG的方法备受关注。

硅胶有着高比表面积、孔道结构多样、稳定性高等特点，这些优点可以有效提高催化剂的活性和选择性。

同时，硅钨酸具有良好的催化性能，可在温和反应条件下促进BDG的合成，而且催化剂易于制备和回收。

本文中，我们将探讨硅胶负载硅钨酸催化合成BDG的研究现状和发展趋势，以及本实验的目的和意义。

我们也将介绍实验的材料和仪器，详细描述实验步骤和条件，最后对实验结果进行分析和讨论。

通过这些研究，我们希望能够提高BDG的合成效率，同时探索一种更加环境友好的催化剂。

II. 实验设计A. 实验材料和仪器1. 实验材料本实验所需材料如下：硅胶（SiO2）、十二烷基硫酸钠（SDS）、三乙胺（TEA）、硅钨酸（H4SiW12O40）、丁酮、1,2-丙二醇和异丙醇。

H4SiW12O40-PAn催化合成异丁醛-1,2-丙二醇缩醛

H4SiW12O40-PAn催化合成异丁醛-1,2-丙二醇缩醛
杨水金;余协卿
【期刊名称】《石油化工》
【年(卷),期】2004(033)003
【摘要】制备了H4SiW12O40(硅钨酸)-PAn(聚苯胺)催化剂.通过异丁醛和1,2-丙二醇为原料合成异丁醛-1,2-丙二醇缩醛,探讨了H4SiW12O40-PAn催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料配比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响.实验结果表明,H4SiW12O40-PAn是合成异丁醛-1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂,在n(1,2-丙二醇)/n(异丁醛)=1.5/1、催化剂用量为反应物料总质量的1.2%、环己烷为带水剂、反应时间1.0 h的优化条件下,异丁醛-1,2-丙二醇缩醛的收率可达94.6%.
【总页数】4页(P212-215)
【作者】杨水金;余协卿
【作者单位】湖北师范学院,化学与环境工程系,湖北,黄石,435002;湖北师范学院,化学与环境工程系,湖北,黄石,435002
【正文语种】中文
【中图分类】TQ413.25
【相关文献】
1.二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成异丁醛1，2－丙二醇缩醛 [J], 杨水金;喻莉;殷巧巧
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硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂催化合成丁酮乙二醇缩酮

硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂催化合成丁酮乙二醇缩酮
杨水金;童文龙;孙聚堂
【期刊名称】《化学试剂》
【年(卷),期】2005(27)2
【摘要】报道了以H4SiW12 O40 (硅钨酸 ) /PAn(聚苯胺 )为催化剂 ,通过丁酮和乙二醇反应合成了丁酮乙二醇缩酮 ,探讨了H4SiW12 O40 /PAn对缩酮反应的催化活性 ,较系统地研究了酮醇物质的量比 ,催化剂用量 ,反应时间诸因素对产品收率的影响。

实验表明 :在n酮∶n醇=1∶1 5 ,催化剂用量为反应物料总质量的 0 . 6 0 % ,环己烷为带水剂 ,反应时间 2 0h的优化条件下 ,丁酮乙二醇缩酮的收率可达70. 1%。

【总页数】3页(P121-123)
【关键词】丁酮乙二醇缩酮;硅钨酸;聚苯胺;催化;缩酮反应
【作者】杨水金;童文龙;孙聚堂
【作者单位】湖北师范学院化学与环境工程系;武汉大学化学与分子科学学院,湖北武汉430072;武汉大学化学与分子科学学院
【正文语种】中文
【中图分类】TQ651.1;O426.91
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5.硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂催化合成丁醛乙二醇缩醛 [J], 杨水金;余协卿;孙聚堂因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

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于５０２０ｍ间仍然存在ＩＳＷ６６４的０～１０之ｃ－ｉＭｏ０ｏＩ４特征峰，该段特征峰表明ＨＳＷ６６４Ｐ催化４ｉＭｏ０ｏＡ／ｎ剂仍保持着Ｋｅｇｇｉｎ结构的基本结构。由实验测得Ｈ４ｉＭｏ０ｄＡＳＷ６６４ｅｎ的ＸＲＤ谱图
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９９ｏｌｏ，
硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化合成丁醛１２丙二醇缩醛，一．
自爱民，夏佳，杨水金
摘要：自制了硅钨钼酸（４ｉＭｏＯ０Ａ（ＨＳＷ６６４Ｗｎ聚苯胺））催化剂。通过丁醛和１一，丙二醇为原料合成２丁醛１．，丙二醇缩醛，探讨了Ｈ４ｉＭｏＯｏＡ２ＳＷ６６４Ｖｎ催化剂对缩醛反应的催化活性，较系统地研究了原料／
ＮｃｌＤ型傅立叶变换红外光谱仪（ｉｅ５Ｘｏｔ美国尼高力公司产，Ｋｒ液膜法）Ｔ／Ｔ在美国Ｂ；ＧＤＡＰｒｉ—ｌｒ司生产的ＰｒＤｉｎＧＤＡ型ｅｋｎｅｍｅ公ｙｉａｄＴ／Ｔｓｍｏ
热分析仪上进行，ｃＡ２３参比物，Ｎ２【Ｉ作一Ｏ气氛，升
温速率１℃／ｎｍｉ；ＭＥｃＹＶｘ００ＲｕＲ－３０核磁共振波谱仪（ＤＣ３ＣＩ为溶剂，ＴＭＳ为内标）Ｔ２０比；Ｓ－００型
可用于多种有机合成和日化香精配方中。其传统
的合成方法是在无机酸催化下由丁醛与１一二，丙２
醇合成，但该法存在副反应多，产品纯度不高，设备腐蚀严重，后处理中含有大量的酸性废水，
造成环境污染等缺点。随着人民生活水平的提高，对香精和食品的质量以及环境保护提出了越来越高的要求。因此，研究和开发合成缩醛（的方法酮）具有一定的意义。文献报道一些路易斯酸，分子
良好的催化活性，本文对该催化剂催化合成丁醛
１．，丙二醇缩醛进行了研究，得到了较理想的结２
果。
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１实验部分
１．１主要试剂及仪器丁醛，，一１丙二醇，己烷，２环甲醇，ＮＨ４５０，（）２８２浓盐酸，苯胺，均为分析纯，硅钨钼酸自制，实
应催化剂杂多酸及其盐类因其酸性氧化还原性易调节，利于催化剂的设计等特点，在催化领域内日益受到人们的关注。聚苯胺（Ａｎ以其独特的掺Ｐ）杂现象及良好的稳定性为杂多酸催化载体的选择
又增加了一个新的研究方向，即以Ｐｎ为载体，Ａ
筛，蒙脱土，固载杂多酸盐等固体酸催化剂对缩醛（反应具有良好的催化作用。型环保有机反酮）新
将具有催化活性的杂多酸掺杂其中，可增大杂多酸的比表面积，提高其催化活性。作者通过实验发现Ｈ４ｉＭｏＯｏＡ催化剂对缩醛反应具有ＳＷ６６４Ｖｎ／
可知，掺杂后聚苯胺在１３。８２范围的大宽峰几乎
消失，而在７１，１～２。６１，３－７～１。８２，２～３。４３。等范围内有较强的衍射峰，这也表明掺杂后的硅钨钼酸进入到聚苯胺载体之中且仍保持着Ｋｇｉｅｇｎ结构的骨架特征。此外，由聚苯胺和聚苯胺掺杂后的Ｔ／ＴＧＤＡ数据分析表明：ＨＳＷ６６４Ｐ４ｉＭｏ０ｏＡ／ｎ不显示晶体ＨＳＷ６６４的失质量特点，４ｉＭｏ０ｏ却与本
验用水均为二次蒸馏水；标准磨口中量有机制备仪；ＨＳ２型酸度计；ＫＷ－１电子节能控温仪；Ｐ．Ｐ１型１
Ａｂ折光计。粉末衍射分析用岛津ＸＤ６０型ｂｅＲ一００ｘ射线衍射仪（日本理学电机株式会社产），由石墨
单色器滤波，用铜靶Ｋｃ辐射，在管电压４Ｖ，【０ｋ管电流３的条件下测定，０ｍＡ扫描范围２－５；０５６。
环己烷为带水剂，反应时间４ｎ的优化条件下，丁醛１一０ｍｉ，丙二醇缩醛的收率可达７．％２８５
关键词：丁醛１．二醇缩醛；硅钨钼酸；聚苯胺；催化；缩醛反应，丙２
丁醛１．，丙二醇缩醛，它有新鲜的果香香气，２
量比，催化剂用量，反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明：ＳＷ６６４Ｐｎ是合成丁醛１－Ｈ４ｉＭｏ０ｏｍ／，２丙二醇缩醛的良好催化剂，在ｎ丁醛）：（，丙二醇）１：．，催化剂用量为反应物料总质量的１％，（ｎ１一２－１７．０
征态的Ｐ类似，这也充分说明杂多酸分子负载ｎＡ到Ｐ模板上了。ｎＡｌ３催化合成丁醛ｌ２丙二醇缩醛的操作方法－，．
在１０ｍＬ三颈瓶中按一定计量比加入丁醛，０１．，丙二醇，带水剂和一定量的催化剂，装上温度２计、分水器和回流冷凝管，加热回流分水，至几