磷酸铁锂的制备及其电化学性能
磷酸铁锂磷酸铁锂
磷酸铁锂磷酸铁锂全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:磷酸铁锂(LiFePO4)是一种锂离子电池正极材料,具有高能量密度、高循环稳定性等优点,被广泛应用于电动车、储能系统、无人机等领域。
本文将从磷酸铁锂的基本性质、制备方法、应用领域以及未来发展方向等方面进行介绍。
磷酸铁锂的结构为正十六面体结构,其晶格参数为a=10.312Å,c=4.693Å。
其具有优异的电化学性能,包括高的容量、较高的放电平台、良好的循环寿命和安全性等特点。
磷酸铁锂的放电平台约为3.4V,比其他正极材料如三元材料高,且其能量密度较高。
磷酸铁锂还具有较低的自放电率和较好的高温性能,是一种理想的正极材料。
磷酸铁锂的制备方法主要包括固态法、溶液法和凝胶法等。
固态法通常是将FeC2O4、NH4H2PO4和Li2CO3以相应的摩尔比混合,在高温下煅烧得到。
溶液法则是通过溶液中的化学反应制备,凝胶法则是通过溶胶-凝胶法制备。
这些制备方法各有优缺点,可以根据具体需求进行选择。
磷酸铁锂主要应用于电动车、储能系统、航空航天、无人机等领域。
在电动车领域,磷酸铁锂因其高能量密度和较低的成本,被广泛应用于电动汽车、电动自行车等领域。
在储能系统领域,磷酸铁锂可以作为储能设备的主要电池,实现电网调峰、储能、应急供电等功能。
在航空航天领域,磷酸铁锂被用于航空器、卫星等设备的动力系统,满足其对能量密度和循环寿命的要求。
在无人机领域,磷酸铁锂也被广泛应用,可以实现无人机长时间飞行。
第二篇示例:磷酸铁锂(LiFePO4)也被称为磷酸铁锂,是一种正极材料,常用于锂离子电池的制造中。
磷酸铁锂电池具有高比能量、高循环寿命、低自放电率以及较高的安全性能,使其成为目前最受欢迎的电池材料之一。
磷酸铁锂材料的应用领域非常广泛,包括电动汽车、便携式电子产品和储能设备等。
由于其高能量密度和长周期寿命,磷酸铁锂电池逐渐取代了传统的镍镉电池和镍氢电池,在现代生活中扮演着至关重要的角色。
磷酸铁锂的合成实验报告
一、实验目的1. 了解磷酸铁锂的制备方法及其应用。
2. 掌握固相烧结法制备磷酸铁锂的实验步骤。
3. 分析磷酸铁锂的物相结构、形貌及电化学性能。
二、实验原理磷酸铁锂(LiFePO4)是一种橄榄石型结构的正极材料,具有较高的理论容量、稳定的电压平台和良好的安全性,广泛应用于锂离子电池领域。
固相烧结法是制备磷酸铁锂的一种常用方法,通过高温烧结使原料发生固相反应,生成LiFePO4。
三、实验材料与仪器1. 实验材料:Li2CO3、Fe2O3、H3PO4、LiOH·H2O、去离子水。
2. 实验仪器:高温炉、球磨机、电子天平、X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、电化学工作站。
四、实验步骤1. 配制前驱体:按照化学计量比称取Li2CO3、Fe2O3和H3PO4,加入去离子水溶解,搅拌均匀后,滴加LiOH·H2O溶液调节pH值至8.0,形成前驱体悬浮液。
2. 混合均匀:将前驱体悬浮液置于球磨机中,以200 r/min的转速球磨2小时,使原料充分混合。
3. 固相烧结:将球磨后的前驱体悬浮液倒入模具中,置于高温炉中,以5℃/min 的升温速率升至850℃,保温2小时,然后以3℃/m in的降温速率降至室温。
4. 制备磷酸铁锂:将烧结后的产物进行研磨、筛分,得到所需粒度的磷酸铁锂粉末。
5. 物相结构分析:采用XRD对产物进行物相结构分析。
6. 形貌分析:采用SEM观察产物的形貌。
7. 电化学性能测试:采用电化学工作站对产物进行循环伏安、恒电流充放电等电化学性能测试。
五、实验结果与分析1. XRD分析:XRD图谱显示,产物主要成分为LiFePO4,无其他杂质相。
2. SEM分析:SEM图像显示,产物呈球形,粒径分布均匀,约为1-2μm。
3. 电化学性能测试:(1)循环伏安曲线:产物在3.0-4.0V电压范围内表现出良好的氧化还原峰,对应于LiFePO4的充放电反应。
(2)恒电流充放电曲线:产物在0.1C倍率下的首次放电比容量为140mAh/g,首次充电比容量为142mAh/g,循环稳定性良好。
磷酸铁锂制备工艺及研究进展
磷酸铁锂制备工艺及研究进展
磷酸铁锂是一种重要的锂离子电池正极材料,具有高能量密度、较高
工作电压、良好的循环稳定性等优点,因此在电动汽车、电动工具和储能
系统等领域得到广泛应用。
本文将就磷酸铁锂的制备工艺及研究进展进行
综述。
磷酸铁锂的制备工艺主要包括溶胶-凝胶法、高温固相法和水热法等。
其中,溶胶-凝胶法是一种常用的制备方法。
该方法首先通过化学反应制
备金属盐水溶液,然后在适当条件下进行溶胶形成、凝胶形成和终产品形
成的过程。
溶胶-凝胶法制备的产物具有均匀的微观结构和较好的颗粒形貌,有利于提高材料的电化学性能。
高温固相法是指将相应的金属盐与磷
酸进行共热处理,产物为晶体结构的磷酸铁锂。
水热法则是通过在高温高
压水体环境下进行反应合成,具有制备简单、反应速度快的优点。
目前,磷酸铁锂制备工艺及研究进展已取得了一系列重要的成果。
随
着制备工艺的不断改进和优化,磷酸铁锂材料的电化学性能得到了显著提升。
例如,通过改变金属盐浓度、pH值和热处理条件等参数,可以控制
产物的晶体结构和形貌,从而提高材料的比容量和循环寿命。
此外,磷酸
铁锂与其他材料(如磁性材料、导电聚合物等)的复合以及表面改性等方
法也被广泛应用,以进一步提高其电化学性能。
总之,磷酸铁锂作为锂离子电池正极材料具有广阔的应用前景。
通过
制备工艺的改进和深入研究电化学性能的机理,可以进一步提高磷酸铁锂
的性能,并推动其在储能领域的应用。
磷酸铁锂制备方法
磷酸铁锂制备方法磷酸铁锂是一种新型的锂离子电池正极材料,具有高能量密度、长循环寿命、安全性好等优点,因此在电动汽车、储能系统等领域得到了广泛应用。
本文将介绍磷酸铁锂的制备方法。
磷酸铁锂的制备方法主要有固相法、水热法、溶胶凝胶法等。
其中,固相法是最常用的制备方法之一。
其具体步骤如下:1. 原料准备磷酸铁锂的制备需要用到三种原料:磷酸、氢氧化铁和碳酸锂。
这些原料需要经过粉碎、筛分等处理,以保证其颗粒大小均匀。
2. 混合原料将三种原料按照一定的比例混合均匀,通常磷酸铁锂的化学式为LiFePO4,因此混合比例为1:1:1。
3. 烧结将混合好的原料放入烧结炉中进行烧结。
烧结温度通常在700℃-900℃之间,烧结时间为数小时。
在烧结过程中,原料中的碳酸锂会分解产生二氧化碳,同时磷酸和氢氧化铁会反应生成磷酸铁锂。
4. 粉碎将烧结后的产物进行粉碎,以得到均匀的颗粒大小。
5. 热处理将粉碎后的产物进行热处理,通常温度在600℃-700℃之间,时间为数小时。
热处理可以提高磷酸铁锂的结晶度和电化学性能。
6. 表面处理将热处理后的产物进行表面处理,以提高其电化学性能。
表面处理通常采用碳涂覆、氟化处理等方法。
通过以上步骤,就可以制备出高质量的磷酸铁锂。
需要注意的是,制备过程中需要控制好温度、时间等参数,以保证产物的质量和性能。
除了固相法,水热法和溶胶凝胶法也是常用的制备方法。
水热法是将原料在高温高压的水溶液中反应,可以得到颗粒细小、结晶度高的产物;溶胶凝胶法则是将原料在溶液中形成凝胶,再进行热处理,可以得到均匀的颗粒大小和高结晶度的产物。
磷酸铁锂是一种重要的锂离子电池正极材料,其制备方法多种多样,需要根据具体情况选择合适的方法。
未来随着电动汽车、储能系统等领域的不断发展,磷酸铁锂的需求量将会越来越大,其制备技术也将不断进步和完善。
磷酸铁锂电池的制备和性能研究
磷酸铁锂电池的制备和性能研究磷酸铁锂电池近年来被广泛应用于电动汽车、存储系统等领域,其高能量密度、长循环寿命等优点备受关注。
磷酸铁锂电池的制备技术和性能研究也成为了研究热点。
一、磷酸铁锂电池的制备磷酸铁锂电池的制备分为三个部分:正极材料的制备、负极材料的制备和电解液的制备。
1. 正极材料的制备磷酸铁锂电池的正极材料是由磷酸铁锂和导电剂、粘结剂等组成的。
其中,磷酸铁锂的制备方法有多种,常用的有水热合成法、固相合成法等。
在这里,我们重点介绍一下水热合成法。
水热合成法是将适量的铁盐和磷酸盐加入热水中,在高温高压下形成磷酸铁锂晶体。
该方法具有简单、成本低、产量大等优点。
但是,该方法需要高温高压,环境污染,需要控制合成时间和温度等难点。
2. 负极材料的制备负极材料是由石墨和粘结剂组成的。
石墨是黑色或灰色晶体,是一种具有优异导电性、化学稳定性和机械强度的材料。
负极材料的制备包括炭化和球磨两个过程。
其中,球磨是必不可少的工艺,可以使石墨颗粒更加均匀细小,增加电池的循环寿命。
同时,球磨过程也有利于材料与电解液接触,提高电池的效率。
3. 电解液的制备磷酸铁锂电池的电解液主要包括磷酸盐、碳酸盐、有机溶剂等。
其中,磷酸盐是电解液中最主要的组成部分。
磷酸盐可以增加电池的电导率,提高电池的工作效率和循环寿命。
二、磷酸铁锂电池的性能研究磷酸铁锂电池的性能研究主要包括电化学性能和力学性能两个方面。
1. 电化学性能电化学性能是磷酸铁锂电池的一个重要指标,主要包括比容量、容量保持率、充放电效率等。
比容量是指单位质量电池的储能能力。
磷酸铁锂电池具有较高的比容量,可以满足电动汽车等高能量密度的需要。
容量保持率是指电池在长时间循环使用后所剩余的电荷容量占初始电荷容量的比值。
磷酸铁锂电池具有较好的容量保持性能,可以在多次充放电循环中保持较稳定的性能。
充放电效率是指电池在充电和放电过程中消耗的能量占输入能量的比值。
磷酸铁锂电池具有较高的充放电效率,能够有效地提高电池的使用效率。
磷酸铁锂正极材料制备及其应用的研究
磷酸铁锂正极材料制备及其应用的研究一、本文概述随着全球能源危机的日益加剧,以及环境保护意识的日益增强,新能源及其相关技术的研究与发展已成为全球科研领域的热点。
磷酸铁锂正极材料作为一种高效、环保、安全的电池材料,在新能源汽车、储能系统等领域具有广泛的应用前景。
本文旨在深入探讨磷酸铁锂正极材料的制备方法、性能优化以及其在实际应用中的挑战与解决方案。
文章首先将对磷酸铁锂正极材料的基本性质、特点进行概述,包括其晶体结构、电化学性能以及在实际应用中的优势等。
接着,将详细介绍磷酸铁锂正极材料的制备方法,包括固相法、液相法、溶胶凝胶法等,并分析各种方法的优缺点。
在此基础上,文章将重点讨论如何通过工艺优化、掺杂改性等手段提升磷酸铁锂正极材料的性能,包括提高比容量、改善循环稳定性、提高倍率性能等。
文章还将关注磷酸铁锂正极材料在实际应用中面临的挑战,如电池的能量密度、安全性、成本等问题,并探讨相应的解决方案。
文章将总结磷酸铁锂正极材料的研究现状和发展趋势,为未来的研究提供参考和借鉴。
本文旨在全面、系统地介绍磷酸铁锂正极材料的制备技术、性能优化及其在新能源领域的应用,以期为相关领域的研究者和实践者提供有价值的参考和启示。
二、磷酸铁锂正极材料的制备方法磷酸铁锂正极材料的制备方法多种多样,主要包括固相法、液相法、溶胶凝胶法、微波合成法等。
每种方法都有其独特的优点和适用条件,选择适合的方法对于制备出性能优良的磷酸铁锂正极材料至关重要。
固相法是一种传统的制备方法,主要通过将铁源、磷源和锂源混合后进行高温固相反应来制备磷酸铁锂。
这种方法操作简单,易于工业化生产,但制备出的材料颗粒较大,均匀性较差。
液相法则是通过溶液中的化学反应来制备磷酸铁锂,包括共沉淀法、溶胶凝胶法等。
液相法制备的材料颗粒较小,均匀性好,但制备过程相对复杂,对设备要求较高。
溶胶凝胶法是一种介于固相法和液相法之间的制备方法,通过将原料溶解在溶剂中形成溶胶,再经过凝胶化、干燥和热处理等步骤来制备磷酸铁锂。
磷酸铁工艺生产磷酸铁锂
磷酸铁锂是一种重要的锂离子电池正极材料,具有高能量密度、长寿命、良好的安全性和较低的成本等优点。
下面是磷酸铁锂的工艺生产概述:
1.原料准备:磷酸铁锂的制备通常需要使用磷酸铁盐和锂盐作为原料。
磷酸铁盐可以通过将适当比例的铁盐(如硫酸亚铁)和磷酸反应制得。
锂盐则可以从锂矿石或其他锂化合物中提取。
2.混合和烧结:将磷酸铁盐和锂盐按照一定的摩尔比例混合,得到均匀的混合物。
混合物通常还会添加一些碳源,如蔗糖或聚合物,以促进电导性能。
接下来,混合物会被加热到高温并进行烧结,形成磷酸铁锂颗粒。
3.粉碎和分类:烧结后的磷酸铁锂颗粒会经过粉碎和分类处理,以获得所需的颗粒尺寸和分布。
4.表面涂覆:为了提高电极的导电性和电化学性能,磷酸铁锂颗粒通常会进行表面涂覆。
常用的涂层材料包括碳、导电聚合物或其他添加剂。
涂层可以通过浸渍、喷涂等方法施加在颗粒表面。
5.制备电极:磷酸铁锂颗粒会与导电剂(如碳黑)、粘结剂和溶剂混合,形成电极浆料。
然后将电极浆料涂覆在导电基底(如铜箔)上,并使其干燥。
6.组装电池:将正极、负极(锂金属或石墨)以及隔膜等组装在一起,注入电解液(通常是含锂盐的有机溶剂),组成锂离子电池。
需要注意的是,以上是磷酸铁锂的一般工艺生产概述,具体的工艺细节可能因制造商和工艺优化而有所不同。
在实际生产中,还需要考虑材料的纯度、工艺参数的调控以及质量控制等因素,以确保生产出高品质和可靠的磷酸铁锂材料。
磷酸铁锂正极材料的制备及其性能研究
磷酸铁锂正极材料的制备及其性能研究随着电动汽车的普及,磷酸铁锂电池开始逐渐受到人们的关注和研究。
磷酸铁锂电池作为一种新型绿色环保的电池,具有较高的能量密度、长的循环寿命、高的安全性和无污染等优点。
而磷酸铁锂电池的正极材料是发挥其性能的关键,因此,磷酸铁锂正极材料的制备及其性能研究具有重要的意义。
一、磷酸铁锂正极材料的制备1、化学共沉淀法化学共沉淀法是制备磷酸铁锂正极材料的一种常用方法。
此法的基本步骤是将三种金属铁、锂和磷的盐酸溶液一起混合,使之共同沉淀,然后加以干燥和煅烧处理,最后制得磷酸铁锂正极材料。
此法能够制备出单一晶相的磷酸铁锂材料,但是它的产率低,成本高,处理工艺复杂,难以实现大规模生产。
2、水热法水热法是一种在水热反应条件下合成高纯度磷酸铁锂材料的方法。
在反应系统中加入三种金属的盐类和混合物,反应后得到磷酸铁锂晶体材料。
此法不易控制反应条件,但是可以制备出高纯度、高晶质度和高比表面积的磷酸铁锂材料,具有很好的应用前景。
3、固相法固相反应是一种简单易行的反应方式,将三种金属元素物质按照一定比例混合成相应的氧化物颗粒,在高温条件下热处理反应,最终得到磷酸铁锂材料。
这种方法制备的材料颗粒均匀,成分均匀,可以满足日常使用要求。
二、磷酸铁锂正极材料性能研究1、循环稳定性磷酸铁锂正极材料的循环稳定性是磷酸铁锂电池的关键性能之一。
随着充放电次数的增加,材料晶格结构的失稳、表面界面的增加、电极剥落和极化等因素会影响其循环性能。
因此,在制备磷酸铁锂正极材料时,要考虑其晶体结构、微观形貌和表面性质的改善,以提高其循环稳定性。
2、倍率性能磷酸铁锂电池的倍率性能是指充放电过程中电池在不同电流密度下的性能表现。
对于电动汽车等高功率应用场景,倍率性能的要求是非常高的。
因此,制备磷酸铁锂正极材料时,要优化其微观结构和表面形貌,以提高其倍率性能。
同时,也要通过添加助力材料或改变材料催化剂的组成等方法来提升其倍率性能。
磷酸铁锂煅烧
磷酸铁锂煅烧1. 磷酸铁锂简介磷酸铁锂(LiFePO4)是一种重要的锂离子电池正极材料。
它具有高能量密度、长循环寿命、高安全性等优点,因此在电动汽车、储能系统和便携式电子设备等领域得到广泛应用。
2. 磷酸铁锂的制备方法磷酸铁锂的制备方法主要包括湿法合成和固相法合成两种。
2.1 湿法合成湿法合成是将适量的磷酸和氢氧化铁溶液混合后,在高温下进行反应,生成磷酸铁锂沉淀。
然后通过过滤、洗涤和干燥等工艺步骤,得到最终的磷酸铁锂产品。
2.2 固相法合成固相法合成是将适量的氧化亚铁、磷酸和碳源(如蔗糖)混合后,在高温下进行反应。
碳源在反应过程中起到还原剂的作用,使氧化亚铁被还原成亚铁离子,然后与磷酸反应生成磷酸铁锂。
最后,通过研磨、筛分和煅烧等工艺步骤,得到最终的磷酸铁锂产品。
3. 磷酸铁锂的煅烧过程磷酸铁锂的煅烧是将其在高温下进行加热处理,以改善其结晶性、提高电化学性能和减少杂质含量。
3.1 煅烧温度磷酸铁锂的合适煅烧温度一般在600-800摄氏度之间。
低于600摄氏度时,反应速率较慢,需要较长时间才能完成反应;高于800摄氏度时,会导致晶粒长大过快,结晶不完全。
3.2 煅烧时间磷酸铁锂的合适煅烧时间一般在2-4小时之间。
过长的时间会导致晶粒长大过大,影响材料的电化学性能。
3.3 环境气氛在煅烧过程中,气氛对磷酸铁锂的晶体结构和电化学性能有重要影响。
常用的气氛包括空气、氮气和惰性气体。
其中,惰性气体如氩气可以有效减少杂质的污染,提高材料的纯度。
3.4 煅烧设备常用的磷酸铁锂煅烧设备包括电阻式炉、管式炉和箱式炉等。
这些设备具有可控温度、均匀加热和良好的密封性能,可以满足不同规模生产的需求。
4. 磷酸铁锂煅烧过程中的问题与解决方法在实际生产中,磷酸铁锂的煅烧过程可能会出现一些问题,如结晶不完全、颗粒过大或过小等。
以下是一些常见问题及相应的解决方法:4.1 结晶不完全造成结晶不完全的原因可能是反应温度不够高或反应时间太短。
锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备及性能研究
锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备及性能研究磷酸铁锂的制备可以通过化学法、物理法和电化学法等多种方法实现。
化学法包括溶胶-凝胶法、固相反应法和水热合成法等。
其中,溶胶-凝胶法是一种常用的制备方法,它通过溶剂热分解、固相燃烧或溶胶凝胶处理等步骤制备磷酸铁锂粉体。
物理法主要包括固相合成法和高温煅烧法,通过高温下锂盐和铁盐之间的反应制备磷酸铁锂。
电化学法则是利用电化学沉积等方法在电极表面沉积磷酸铁锂。
磷酸铁锂的性能与其晶体结构和形貌有关。
研究表明,具有纳米级晶粒大小的磷酸铁锂材料具有更好的循环稳定性和电化学性能。
因此,磷酸铁锂的制备研究中也要关注材料的晶体结构和形貌调控。
常用的方法包括控制反应条件、添加表面活性剂或模板剂、改变煅烧温度等。
磷酸铁锂的性能研究主要包括电化学性能和循环寿命测试。
电化学性能测试包括循环伏安法、恒流充放电测试和交流阻抗测试等。
通过这些测试可以了解磷酸铁锂材料的比容量、充放电效率、电化学活性、内阻等性能指标。
循环寿命测试主要通过反复充放电测试来评估材料的稳定性和持久性能。
此外,磷酸铁锂的改性也是提高其性能的重要途径。
例如,通过合成碳包覆磷酸铁锂(C-LiFePO4)可以提高其导电性、离子扩散速率和循环稳定性。
碳包覆磷酸铁锂的制备可以采用碳源共沉淀法、石墨烯覆盖法和碳纳米链法等。
总之,磷酸铁锂的制备及性能研究对于锂离子电池的进一步发展具有重要意义。
通过优化制备工艺、调控材料结构和形貌、改性等方法,可以提高磷酸铁锂材料的性能,进一步提高锂离子电池的能量密度、循环寿命和安全性。
磷酸铁锂工业制备工艺
磷酸铁锂工业制备工艺
磷酸铁锂(LiFePO4)是一种新型的锂离子电池正极材料,具
有高能量密度、长循环寿命和较低的成本等优势。
下面是磷酸铁锂的工业制备工艺的一般步骤:
1. 原料准备:将数量适当的亚铁酸锂(LiOH·H2O)和磷酸二
氢铵(NH4H2PO4)按要求比例称取出来。
2. 溶液制备:将亚铁酸锂和磷酸二氢铵分别溶解在适量的蒸馏水中,得到两个独立的溶液。
3. 混合反应:将两种溶液缓慢地加入反应釜中,通过机械搅拌使两种溶液充分混合。
反应釜中保持较低的温度(一般在70-90℃之间)。
4. pH调节:通过加入适量的氢氧化锂(LiOH)或磷酸调节剂,使反应溶液的pH值保持在7-8之间。
5. 沉淀形成:反应过程中,随着pH值的调节,磷酸铁锂沉淀
逐渐形成。
反应时间一般为数小时,直到沉淀达到一定浓度。
6. 滤液处理:将反应釜中的反应液进行过滤,将磷酸铁锂沉淀分离出来。
7. 洗涤处理:用适量的蒸馏水对沉淀进行多次洗涤,以去除杂质和未反应的物质。
8. 干燥:将洗涤后的沉淀放在干燥器中进行干燥,除去水分,得到干燥的磷酸铁锂。
9. 粉碎处理:将干燥的磷酸铁锂进行粉碎处理,使其颗粒大小均匀。
10. 烧结:将粉碎后的绿体放入高温烧结炉中,进行烧结处理。
通过高温烧结,使磷酸铁锂颗粒结晶完全,并提高其电化学性能。
11. 成品检测:对烧结后的磷酸铁锂进行成品检测,包括化学
成分、颗粒形貌、电化学性能等方面的测试。
以上是磷酸铁锂工业制备工艺的一般步骤,具体操作细节和工艺条件可能会因厂家而有所不同。
磷酸铁锂的制备工艺
磷酸铁锂的制备工艺1. 原料准备:磷酸铁锂的制备所需的原料主要包括磷酸、铁盐和锂盐。
常用的磷酸源有磷酸二氢钠、磷酸三钠等;铁盐可以选择硫酸亚铁、硫酸铁等;锂盐可以选择氢氧化锂、碳酸锂等。
2. 溶液制备:首先,将适量的磷酸溶解在适量的水中,得到磷酸溶液。
然后,将铁盐溶解在另一部分水中,得到铁盐溶液。
最后,将锂盐溶解在另一部分水中,得到锂盐溶液。
3. 混合反应:将磷酸溶液、铁盐溶液和锂盐溶液按照一定的配比混合在一起,搅拌均匀。
在混合过程中,可以控制温度和pH值,以促进反应的进行。
4. 沉淀与过滤:在混合反应后,会产生磷酸铁锂的沉淀物。
通过过滤或离心的方式,将沉淀物分离出来。
可以使用滤纸或其他过滤介质进行过滤,以去除溶液中的杂质。
5. 洗涤与干燥:将分离得到的沉淀物进行洗涤,以去除残留的杂质和溶液中的盐。
常用的洗涤剂包括水和有机溶剂。
洗涤完成后,将沉淀物进行干燥,可以使用烘箱或真空干燥等方法。
6. 焙烧与研磨:将干燥后的沉淀物进行焙烧处理,以提高其结晶度和电化学性能。
焙烧温度和时间可以根据具体工艺要求进行调整。
焙烧后,将产物进行研磨,以得到细小的颗粒。
7. 成品测试:最后,对制备得到的磷酸铁锂进行质量测试。
常用的测试方法包括X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等,以评估其晶体结构和颗粒形貌等性能指标。
以上是磷酸铁锂的一般制备工艺流程,具体的工艺参数和步骤可能会因不同的制备方法和要求而有所差异。
制备磷酸铁锂需要严格控制反应条件和操作步骤,以确保产品的质量和性能。
溶胶凝胶法制备磷酸铁锂及电化学性能研究
溶胶凝胶法制备磷酸铁锂及电化学性能研究溶胶凝胶法(Sol-gel method)是一种常用的化学合成方法,可以制备出具有高纯度和均匀性的纳米材料。
在材料科学领域,溶胶凝胶法被广泛应用于制备多种材料,包括无机材料、有机-无机复合材料以及纳米材料等。
磷酸铁锂(LiFePO4)是一种重要的正极材料,广泛应用于锂离子电池中。
具有高能量密度、高循环寿命和良好的安全性能等优点,因此受到了广泛的关注。
然而,传统的制备方法往往存在一些问题,如粒径分散大、晶型不规则等,限制了正极材料的电化学性能。
因此,通过溶胶凝胶法制备磷酸铁锂,可以得到具有良好结晶性和分散性的纳米材料,从而提高电化学性能。
溶胶凝胶法的制备步骤如下:首先,通过选择适当的溶剂,将金属盐、有机配体和结构调控剂等化学物质溶解于溶液中,形成溶胶;然后,在适当的温度下,通过加热或添加催化剂等条件,使溶胶逐渐凝胶化,生成凝胶体;最后,通过干燥、烧结等工艺,得到所需的纳米材料。
在磷酸铁锂的制备过程中,可以通过溶胶凝胶法控制反应条件、添加适当的结构调控剂和催化剂等手段,以获得所需的晶型、粒径和分散性。
同时,在凝胶化和烧结等过程中,可以控制温度和时间,以实现纳米材料的高结晶度和均匀性。
通过这种方法,可以获得具有优良的电化学性能的磷酸铁锂材料。
磷酸铁锂的电化学性能主要包括电池容量、循环性能和倍率性能等。
溶胶凝胶法制备的磷酸铁锂材料具有纳米级粒径和高结晶度,这样可以使得磷酸铁锂材料的扩散路径变短,提高离子传输速率,从而使得电池容量得到提高。
同时,由于纳米材料具有较大的比表面积,可以增加电极与电解质之间的接触面积,提高电池的循环性能。
此外,由于溶胶凝胶法制备的磷酸铁锂材料具有较高的结晶度和均匀性,可以提高电池的倍率性能,使得电池在高倍率下仍然可以保持较高的容量。
总结来说,溶胶凝胶法制备磷酸铁锂的纳米材料,可以得到具有良好结晶性和分散性的材料,从而提高电化学性能。
未来的研究可以通过调控制备条件和添加适当的添加剂,进一步改善电化学性能,并探索新的制备方法,提高磷酸铁锂材料的性能。
锂离子电池正极材料磷酸铁锂的碳热还原法制备及电化学性能的研究
- 30 -高 新 技 术锂是自然界最轻的金属元素。
以锂为负极,与适合的正极匹配会得到380W ·h/kg~450W ·h/kg 的能量质量比,以锂为负极的电池均被称为锂电池[1]。
作为一次电池,应用的是以高氯酸锂为电解质、以聚氟化碳为正极材料的锂电池并以溴化锂为电解质、以二氧化硫为正极材料的锂电池[2]。
1 磷酸铁锂正极材料1.1 磷酸铁锂的结构LiFePO 4组中化合物的通式为LiMPO 4,其具有橄榄石型结构。
M 不仅包括铁,还包括钴、锰和钛[3]。
因为第一个商业化的LiMPO 4是C/LiFePO 4,所以整组LiMPO 4都被非正式地称为“磷酸铁锂”或“LiFePO 4”。
作为电池的阴极材料,它可以操纵多个橄榄石型结构化合物。
橄榄石型化合物如AyMPO 4、Li 1-xMFePO 4和LiFePO 4-zM 具有与LiMPO 4同样的晶体结构,可以用阴极替换[4]。
1.2 磷酸铁锂的性质LiMPO 4中的锂离子不同于传统的正极材料LiMn 2O 4和LiCoO 2,它具有一维转移率,在充、放电过程中可以可逆地移进、移出,并伴同中间金属铁的氧化还原[5]。
而LiMPO 4的理论电容量为170mAh/g ,拥有平稳的电压平台3.45V 。
锂离子脱出后,生成相似结构的FePO 4,但空间群也为Pmnb [6]。
常见的LiFePO 4低倍率充放电曲线如图1所示。
2 碳热还原法制备磷酸铁锂2.1 试验原料与仪器该文试验中制备正极材料磷酸铁锂的试验原料及纯度等信息见表1。
表1 试验原料名称规格生产厂商磷酸二氢铵分析纯上海国药化学试剂有限公司葡萄糖分析纯广东光华化学厂有限公司碳酸锂分析纯上海山海工学团实验二厂氧化铁分析纯上海国药化学试剂有限公司四水合硫酸铁分析纯上海山海工学团实验二厂该文试验中制备正极材料磷酸铁锂的试验仪器及型号等信息见表2。
表2 试验仪器名称型号生产厂商型号名称型号生产厂商电子天平AL104上海民桥精密科学仪器有限公司球磨机QM-DY4南京大学仪器厂干燥箱ZN-82B 上海精宏仪器有限公司手套箱Lab2000伊特克斯惰性气体系统有限公司X射线衍射仪D-3型北京谱析通用仪器有限公司扫描电子显微镜Hitachi-S3400天美科技有限公司Land电池测试系统LAND-CT2001武汉蓝电有限公司2.2 LiFePO 4/C 材料的制备以价格低廉的Fe 3+化合物为铁源,以不同的铁源采用固相碳热还原法合成磷酸铁锂材料,利用X-射线衍射、扫描电子显微镜和恒流充放电等测试技术,对磷酸铁锂的结构和电化学性能进行研究[7]。
溶胶凝胶法制备磷酸铁锂及电化学性能研究
溶胶凝胶法制备磷酸铁锂及电化学性能研究
磷酸铁锂正渐渐成为绿色能源以及电子传感器和智能装备领域中不可替代的重
要能量驱动力。
因此,近年来,不断探索制备磷酸铁锂材料的新工艺在材料学领域变得尤为重要。
溶胶凝胶法结合分子设计策略在制备高性能磷酸铁锂材料方面受到极大关注。
溶胶凝胶法是一种分散金属、无机颗粒或微米级反应产物的常用技术。
此技
术主要通过在溶胶中将翽多阳离子变成示态,生成具有固体块相组织的凝胶。
通过该方法可以有效地激发反应介质中的反应物相互作用,并形成等离子现象,在解决传统方法技术存在的制备难度中发挥着巨大作用。
本研究采用溶胶凝胶法制备了磷酸铁锂,对其进行了结构和电化学性能的详细
检验。
结果表明,使用溶胶凝胶法制备的磷酸铁锂材料具有高性能,其电学性能水平普遍优于传统制备方法,如浆料法或震击法。
而且,这种新型的磷酸铁锂极低的吸附/抗污染性使其具有良好的安全性。
综上所述,以溶胶凝胶法制备的磷酸铁锂材料在结构和性能表现上都十分优越,具有可靠的安全性,且能很好地满足绿色能源以及电子传感器和智能装备领域的要求,受到了越来越多研究者的关注和青睐。
继续深入研究,将会有助于实现和推动磷酸铁锂材料在实际应用中的更多发挥。
碳热还原法制备磷酸铁锂
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碳热还原法制备磷酸铁锂
碳热还原法是一种化学还原反应,其原理是通过煅烧反应使金属离子和还原剂(如石墨)在高温下反应,从而将金属离子还原为相应的金属。
碳热还原法被广泛应用于制备各种金属材料,包括磷酸铁锂。
磷酸铁锂是一种重要的电池正极材料,其具有高比容量、高循环寿命、优异的安全性能等优点,因而被广泛应用于锂离子电池、电动车等领域。
碳热还原法能够制备具有优异电化学性能的磷酸铁锂,其制备方法如下:
1. 准备原料
磷酸铁锂制备的原料包括锂盐和铁盐,一般采用硝酸盐作为锂盐,采用硫酸盐或氯化物作为铁盐。
硝酸盐具有易于反应、纯度高的优点,但也存在着硝酸根离子的毒性和腐蚀性;硫酸盐或氯化物则具有安全、易于操作的优点,但存在着纯度低的缺点。
2. 混合原料
将锂盐和铁盐混合均匀,置于高温炉中进行干燥处理,以去除水分和有机杂质。
3. 碳热还原反应
将混合原料放入特制炉中,加入适量的石墨作为还原剂,然后在高温气氛下进行碳热还原反应。
反应温度一般在700-900℃之间,反应时间约为3-5小时。
4. 洗涤和干燥
将反应产物取出,用水或酸溶液进行洗涤,以去除残留的无机盐和有机杂质。
然后将洗涤后的产物在高温炉中进行再次热处理,以去除洗涤剂和水分。
5. 性能测试
将制备好的磷酸铁锂样品进行性能测试,包括电化学性能、物理性能等等。
测试结果表明,碳热还原法制备的磷酸铁锂具有高的比容量、良好的循环性能和高的放电平台,具有广泛的应用前景。
总之,碳热还原法是一种有效的制备磷酸铁锂的方法,其具有操作简便、过程容易控制、反应产率高等优点,能够满足电池工业对高性能电极材料的需求。
一步法制作磷酸铁锂
一步法制作磷酸铁锂磷酸铁锂是一种重要的正极材料,广泛用于锂离子电池中。
它具有高能量密度、长寿命和良好的安全性能,因此在电动汽车、便携式电子设备等领域中得到了广泛的应用。
下面将介绍一种简单的方法来制备磷酸铁锂。
原材料准备:1.碳酸锂:作为锂源,可以从市售的碳酸锂产品中购买。
2.硝酸铁:作为铁源,可以从市售的硝酸铁产品中购买。
3.磷酸氢二钠:作为磷源,可以从市售的磷酸氢二钠产品中购买。
步骤一:制备前驱体首先,将适量的碳酸锂溶解在适量的去离子水中,制备出碳酸锂溶液。
然后,将适量的硝酸铁溶解在适量的去离子水中,制备出硝酸铁溶液。
最后,将适量的磷酸氢二钠溶解在适量的去离子水中,制备出磷酸氢二钠溶液。
步骤二:混合反应物将上述三种溶液缓慢地混合到同一个容器中,持续搅拌使其充分混合。
混合过程中,会观察到溶液逐渐变为混浊的白色悬浮液。
步骤三:过滤和洗涤将混浊的悬浮液通过过滤器进行过滤,将固体沉淀分离出来。
然后,用少量的去离子水对固体沉淀进行洗涤,以去除杂质。
步骤四:干燥和烧结将洗涤后的固体沉淀放置在干燥器中,用低温干燥去除水分。
然后,将干燥的固体沉淀放入烧结炉中,在高温下进行烧结,使其形成坚硬的块状物。
步骤五:研磨和筛分将烧结后的块状物取出并研磨成细粉末,以便提高活性和电化学性能。
然后,利用筛网对粉末进行筛分,以去除粒径过大或过小的颗粒。
步骤六:煅烧和成型将筛分后的粉末放入煅烧炉中,在高温下进行煅烧,以进一步提高结晶度和电化学性能。
然后,将煅烧后的粉末进行成型,可以选择压片、涂敷等方法,使其成为所需形状和尺寸的磷酸铁锂正极材料。
步骤七:电化学测试制备好的磷酸铁锂材料可以进行电化学测试,以评估其电化学性能。
常见的测试方法包括循环伏安法、恒流充放电等,以确定其容量、循环稳定性、电荷传输等性能指标。
总结:上述方法介绍了一种简单的制备磷酸铁锂的步骤。
通过逐步混合反应物、过滤和洗涤、干燥和烧结、研磨和筛分、煅烧和成型等步骤,可以得到纯净的磷酸铁锂粉末,用于制备锂离子电池的正极材料。
磷酸铁锂制备工艺介绍
磷酸铁锂制备工艺介绍磷酸铁锂是一种新型的锂离子电池正极材料,具有高能量密度、长循环寿命、安全性高等优点,因此在电动车、储能系统等领域得到广泛应用。
本文将介绍以磷酸铁锂作为主要原料的制备工艺。
一、原料准备磷酸铁锂的制备过程需要准备多种原料,包括锂盐、铁盐、磷酸等。
其中,锂盐通常采用碳酸锂或氢氧化锂进行制备,铁盐则可以是硫酸亚铁或硫酸三铁等。
磷酸的来源则可以是磷酸二氢钾或磷酸三钠等。
二、制备过程1.制备磷酸铁锂前,需要先将锂盐溶于水中,加入磷酸,搅拌至溶解。
2.将铁盐溶解在水中,加入到锂磷酸溶液中,同时搅拌并加热至一定温度。
3.在加热的过程中,溶液中会逐渐出现白色沉淀,这是磷酸铁锂的前驱体。
继续加热并搅拌,直至沉淀完全形成。
4.将沉淀通过离心或过滤等方式进行分离,然后用水洗涤干净并干燥。
5.经过以上步骤,即可得到纯度较高的磷酸铁锂粉末。
三、磷酸铁锂的性能优化为了进一步提高磷酸铁锂的性能,可以通过以下方式进行优化:1.控制制备过程中的温度和时间,以获得合适的结晶度和颗粒大小。
2.采用添加剂进行改性,如碳酸钠、硅酸盐等,可以提高其电化学性能。
3.进行表面修饰,如采用氧化铝、氧化锆等材料对磷酸铁锂进行表面涂覆,可以提高其循环寿命和安全性等指标。
四、总结以磷酸铁锂作为主要原料的制备工艺需要准备多种原料,并经过一系列步骤进行反应、分离、洗涤和干燥等处理,最终得到纯度较高的磷酸铁锂粉末。
此外,通过控制制备条件、添加剂改性和表面修饰等方式,还可以进一步优化磷酸铁锂的性能。
磷酸铁锂的制备工艺是一个复杂而重要的过程,对于锂离子电池产业的发展具有重要意义。
磷酸铁锂原理化学式
磷酸铁锂原理化学式磷酸铁锂(LiFePO4)是一种重要的锂离子电池正极材料,其化学式为LiFePO4。
磷酸铁锂由锂离子(Li+)、铁离子(Fe2+)和磷酸根离子(PO43-)组成。
磷酸铁锂具有很高的电化学性能,主要包括高能量密度、循环寿命长、安全性好等特点。
这使得磷酸铁锂在电动汽车、储能系统等领域得到了广泛应用。
磷酸铁锂的原理化学式可以简单地表示为LiFePO4。
其中,Li代表锂离子,Fe代表铁离子,PO4代表磷酸根离子。
这个化学式告诉我们,磷酸铁锂是由锂离子、铁离子和磷酸根离子通过化学反应生成的。
磷酸铁锂的制备过程包括两个步骤:1.合成磷酸铁锂前体;2.热处理前体得到磷酸铁锂。
合成磷酸铁锂前体的方法有多种,常见的方法是溶液法和固相法。
溶液法是将适量的铁源、磷酸源和锂源混合在一起,通过溶液反应生成磷酸铁锂前体。
固相法是将适量的铁源、磷酸源和锂源通过球磨混合,然后进行高温固相反应得到磷酸铁锂前体。
磷酸铁锂前体是磷酸铁锂的前身,它可以通过煅烧来得到最终的磷酸铁锂。
磷酸铁锂的热处理是将磷酸铁锂前体在高温下进行退火,使其晶体结构发生改变,形成磷酸铁锂。
热处理温度和时间对磷酸铁锂的性能有重要影响,需要精确控制。
热处理后的磷酸铁锂具有良好的电化学性能,可以用于制备锂离子电池。
磷酸铁锂作为正极材料具有很高的电化学性能。
首先,磷酸铁锂具有高能量密度,可以存储并释放大量的电能。
其次,磷酸铁锂具有循环寿命长的特点,可以经受数千次的充放电循环而不损失性能。
此外,磷酸铁锂的安全性好,不易发生热失控和爆炸等意外情况。
磷酸铁锂的高电化学性能源于其特殊的晶体结构。
磷酸铁锂的晶体结构是一种立方晶系的结构,其中锂离子(Li+)嵌入在磷酸铁锂晶格中的空隙中。
这种结构使得锂离子在充放电过程中能够快速地嵌入和脱嵌,从而实现高速的充放电。
磷酸铁锂是一种重要的锂离子电池正极材料,具有高能量密度、循环寿命长和安全性好的特点。
磷酸铁锂的原理化学式为LiFePO4,表示了其由锂离子、铁离子和磷酸根离子组成。
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磷酸铁锂的制备及其电化学性能杜炳林;朱华丽;张磊;王成武;陈召勇【摘要】以LiOH·H2O,FeSO4·7HO和H3PO4为原料[n(Li)∶n(Fe)∶n(P)=3∶1∶1],采用水热法合成了LiFePO4(P),其结构经XRD,FE-SEM,HR-TEM和SEAD表征.考察了pH值、反应温度、反应时间和表面活性剂对P的结晶度、颗粒形貌、晶粒大小和择优取向的影响.结果表明:在pH为9.27,0.5%的聚乙烯醇为表面活性剂,于150℃反应8h合成的P表现出规则的片状形貌,衍射峰强I(200)/I(211)为0.492 5;P在垂直b轴方向有一定的择优生长;P在ac面为最大面,b轴方向尺寸最短;采用乙炔黑为导电剂制备的P扣式电池表现出优良的电化学性能,于室温0.1C倍率充放电,放电比容量为108.3 mAh·g-1;葡萄糖包覆改性后的扣式电池,0.1C倍率放电比容量为148mAh·g-1,1C倍率放电时,放电比容量仍保持在133.9 mAh·g-1左右.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2014(022)003【总页数】5页(P322-326)【关键词】水热法;制备;LiFePO4;择优生长;包覆改性;充放电性能【作者】杜炳林;朱华丽;张磊;王成武;陈召勇【作者单位】长沙理工大学物理与电子科学学院,湖南长沙410114;长沙理工大学物理与电子科学学院,湖南长沙410114;长沙理工大学电力与交通材料保护湖南省重点实验室,湖南长沙410114;长沙理工大学物理与电子科学学院,湖南长沙410114;长沙理工大学物理与电子科学学院,湖南长沙410114;长沙理工大学物理与电子科学学院,湖南长沙410114【正文语种】中文【中图分类】O614.8;O613.6针对磷酸铁锂(LiFePO4)的电导率和离子扩散率低两大缺陷,研究人员纷纷展开了大量深入的研究。
目前主要通过优化制备工艺、细化颗粒、添加导电材料和掺杂金属离子等方法对其进行改性,以达到改善其电化学性能的目的。
近年来研究者发现制备一定规则形貌并择优取向生长的LiFePO4也是提高电化学性能的一条重要途径,而且水热法具有控制晶体择优取向生长的特点。
Yang等[1-2]首次将水热法应用于LiFePO4的合成,其产物粒径约3 um,小于固相法合成产物的粒径。
控制水热法制备条件制备形貌规则、颗粒小并具有一定择优取向的LiFePO4,可以缩短Li+的迁移距离,有利于Li+的嵌入和脱出,从而提高了材料的性能;Kaoru Dokko等[3]研究了不同的锂铁比及pH值对水热制备LiFePO4的样品结晶度、形貌和电化学性能的影响。
结果表明,当Li/Fe 为3/1,pH为5.1时制备的样品ac面为最大面; Yang Xia等[4]探索了通过改变pH值制备出自组装纺锤型中孔的LiFePO4;Goodenough等[5]研究了加入有机溶剂水热制备单分散性多孔的LiFePO4。
本文以LiOH·H2O,FeSO4·7H2O和H3PO4为原料[n(Li)∶n(Fe)∶n(P)=3∶1∶1],采用水热法合成了LiFePO4(P),其结构和形貌经XRD,FESEM,HR-TEM和SEAD表征。
并考察了pH值、反应温度、反应时间和表面活性剂对P的结晶度、颗粒形貌、晶粒大小和择优取向的影响。
研究了以乙炔黑为导电剂制备的P扣式电池E和以葡萄糖包覆改性P后的扣式电池G的电化学性能。
1.1 仪器与试剂Rigaku型自动X-射线衍射仪[Cu靶(Kα1,λ=0.154 05 nm),石墨单色器,扫描范围:10°~80°,扫描速度:5°·min-1];Sirion 200型场发射扫描电镜(SEM);JEM-2100F型场发射高分辨透射电镜(HR-TEM);CT2001A型Land电池测试系统(电压范围:2.5 V~4.1 V,测定温度:室温)。
LiOH·H2O,99%,分析纯,天津博迪化工有限公司;FeSO4·7H2O,99%~101%,国药集团化学试剂有限公司;H3PO4,85%,天津富宇精细化工有限公司;其余所用试剂均为分析纯。
1.2 制备(1)P-n的制备将FeSO4·7H2O 57.288 9 g溶于300 mL蒸馏水中,加入抗坏血酸2.235 g防止二价铁氧化,添加聚乙烯醇(PVA)1.6 g(0.2%)作为表面活性剂,缓慢滴加H3PO423.057 3 g,配成溶液A。
将LiOH·H2O溶于300 mL蒸馏水配成溶液B。
将溶液B缓慢滴加到溶液A中,用氨水/抗坏血酸调pH至8.5,转移至1 L高压反应釜中,搅拌下于150℃反应5 h。
自然冷却至室温,抽滤,滤饼依次用去离子水和乙醇洗涤,于80℃真空干燥12 h得淡绿色粉末LiFePO4,记为P-2。
分别改变PVA用量,pH,反应温度和反应时间,用类似方法制得P-1,P-3~P-9(表1)。
(2)F-3的制备将P-3与4 wt%葡萄糖(C)混合,在行星式球磨机中球磨4 h;置管式马弗炉中,氮气气氛下于750℃焙烧4 h得P-3/C(F-3)。
1.3 电化学性能测试按m(P-n)∶m(乙炔黑)∶m(PVDF)=8∶1∶1称取P-n,乙炔黑和PVDF,以N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,搅拌至均匀得正极浆料。
将浆料均匀涂在铝箔上,于120℃真空干燥2 h,用打孔器制备直径为10 mm的圆片作为正极。
以锂片为负极,celgard 2400聚丙烯多孔膜为隔膜,1.0 mol·L-1LiPF6[V(EC)∶V(MC)∶V(DMC)= 1∶1∶1]为电解液,在氩气手套箱中制作2025型号扣式电池(E-n),并测试其电化学性能。
用F-3替代P-n,用类似方法制得G-3。
2.1 表征(1)XRD图1为P-n的XRD谱图。
由图1可见,P-n主要物相均是对应标准卡片(PDF-#:81-1173)。
P-1在27°左右出现Li3P7(PDF-#:77-2425)杂相峰,且衍射峰峰底和峰宽很大,说明P-1结晶度较低。
随着温度升高或反应时间延长,样品的结晶度提高,而且杂相逐渐消失,纯度提高。
说明在水热反应中样品的结晶度、纯度与反应所需的动力成正比。
当反应所需的动力不足时,不能提供足够的动力使得Li+进入磷铁前驱体中反应形成LiFePO4[6-7]。
表2为P-n的晶胞参数和衍射峰强比[8](I200/I211)。
由表2可见,在反应温度为150℃时,随着反应时间延长晶粒尺寸增大,但是晶胞体积却减少,这主要是随着反应时间的延长原子有足够的动力进入到晶格中使得晶格中的一些缺陷得以减少,因此晶胞体积会减少;此外,pH是引起晶胞体积变化主要原因,随着pH值从7增至10时,晶胞体积减小,该趋势文献[9-10]报道一致。
(2)HR-TEM和SEAD图2为P-1的HR-TEM和SEAD照片。
由图2可见,P-1呈现出棒状和片状两种形貌。
棒状直径约为200 nm左右,长轴沿着c轴生长,最大面是bc面。
片状边长约为200 nm,最大面是ac面,b轴为厚度方向,所以片状是垂直b轴生长的。
根据TEM照片可知随着反应条件的进行,样品的总体形貌从棒状向片状转变,也说明样品在垂直b轴方向择优生长,最大面是ac面。
这样就明显地减少b轴方向上的尺寸,从而缩短了锂离子的扩散距离,从而提高材料的总体性能。
(3)SEM图3为P-n的SEM照片。
由图3可见,P-1为板条状和板块状的混合形貌,同时其表现在XRD衍射峰强比I(200)/I(211)值较大,说明该样品在垂直b轴方向上没有择优生长优势;反应时间过短所制备的P(P-1~P-3)存在两种形貌,随着反应时间延长,从板条状和菱形状混合形貌向多边形和板块状形貌转变,样品逐渐呈现单一形貌。
当温度为180℃时(P-4~P-6),样品的主要形貌是板块状,当反应时间延长时,样品团聚越严重。
在温度达到210℃时(P-8和P-9),颗粒尺寸增大。
综上所述,在水热法制备P时,其颗粒大小主要受反应温度影响,而形貌受反应时间和温度的综合影响。
2.2 制备条件优化以晶粒尺寸、晶胞体积为考核指标,选择反应温度(A)、反应时间(B)、pH值(C)和PVA用量(D)为考察因素,每个因素3个水平,进行正交分析,确定最佳工艺条件,正交试验设计与结果见表3。
由表3可见,以取晶粒尺寸为考核指标,各因素影响反应的次序为:A>D>C>B,说明在水热制备的时候颗粒大小主要受反应温度所限制。
以晶胞体积为考核指标,各因素影响反应的次序为:C>D>B>A,说明在水热法制备P时决定晶胞体积的主要因素是pH值(和上述分析相符)。
根据以上分析可知最佳方案为A1B1C3D2或A2B1C3D2,即反应温度为150℃或180℃,反应时间为1 h,pH值约10,PVA用量为0.2 V%。
2.3 电化学性能E-3~E-5的电化学性能测试结果见图4。
由图4可见,当样品没进行葡萄糖包覆改性时,显示的放电容量较低。
主要是由于水热法制备的样品表面包覆了一层非活性非晶物质,从而导致材料的电导率很低[11]。
G-3的电化学性能见图5。
由图5可见,在0.1 C倍率下,放电比容量达148 mAh·g-1,1 C倍率下放电比容量达133.9 mAh·g-1。
0.1 C下充电电压平台在3.5 V左右,放电电压平台在3.39 V左右。
证明添加葡萄糖进行后续热处理后材料的电化学性能得到明显改善,主要因为葡萄糖裂解的碳能良好地吸附在LiFePO4颗粒表面,有效地提高材料颗粒间的导电性,同时热处理后使得非活性非晶物质向晶体转变,也消除了颗粒内部的缺陷,从而提高了材料的放电性能[12-13]。
此外,板块状晶体结构由于是垂直b轴方向生长的,在b轴方向的距离最短有利于缩短Li+扩散路程,也充分地在电化学性能中得到展示。
利用水热法合成了具有完整橄榄石结构的LiFePO4,最佳反应条件为:反应温度为150℃~180℃,反应时间1 h,pH 10左右,0.2%PVA为表面活性剂。
SEM结果表明,LiFePO4的形貌转变和反应温度及反应时间密切相关,当反应温度升高或反应时间延长时样品形貌从混合形貌向单一形貌转变。
TEM和选区电子衍射(SAED)的结果表明,水热反应过程中LiFePO4晶体择优取向垂直b轴方向生长。
采用乙炔黑为导电剂制备的P扣式电池表现出优良的电化学性能,于室温0.1 C倍率充放电,放电比容量为108.3 mAh·g-1;葡萄糖包覆改性后的扣式电池,0.1 C 倍率放电比容量为148 mAh·g-1,1 C倍率放电时,放电比容量仍保持在133.9 mAh·g-1左右。