合成碳酸二甲酯的催化剂研究进展
尿素_甲醇催化合成碳酸二甲酯研究进展
ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ２００７年第１０期综述与专论碳酸二甲酯（ＤＭＣ）是一种无色透明的液体，毒性和无水乙醇相当，１９９２年在欧洲注册登记为非毒性化学品，是一种环境友好的化学物质［１］。
ＤＭＣ分子中含有ＣＨ３－、ＣＨ３Ｏ－、ＣＯ－、－ＣＯ－等多种官能团，在低温条件下能和酚、醇、胺、肼、酯类发生反应，生成许多具有特殊性质的化合物，是重要的化工合成中间体，被誉为２１世纪有机合成领域的“新基块”［２－３］。
另外，由于其优良的性质，碳酸二甲酯还可作为高能电池电解液、汽油添加剂以及良好的清洗剂和溶剂［４－６］，近年来在国内外获得广泛关注和研究。
目前，比较成熟的碳酸二甲酯合成方法有光气法、氧化羰基化法和酯交换法。
但是由于反应物料的安全性、价格以及催化剂活性、价格等方面的原因，上述三种方法一直未能获得大规模的推广和工业化应用。
近年来国内外研究较多的是二氧化碳－甲醇法和尿素－甲醇法。
二氧化碳－甲醇法是由二氧化碳和甲醇通过一步反应直接合成碳酸二甲酯，是一条非常有吸引力的路线，目前用于这一反应系统的催化剂主要有碱金属碳酸盐、磷酸盐以及镁的甲氧基化合物，但催化活性都不高，并且催化剂制备和再生困难，反应需要在高压下操作，国内外在此方面的研究尚处于实验室探索阶段。
尿素－甲醇法以来源广泛、价格低廉的尿素和甲醇作为反应物料，是一条非常具有工业化前景的合成路线，近年来在我国获得广泛研究。
１热力学分析尿素醇解法制备碳酸二甲酯是以尿素和甲醇为原料，在一定温度、压力和催化剂作用下进行反应，如图１。
尿素－甲醇催化合成碳酸二甲酯研究进展梁玉龙，王继龙，王涛，陈红，辛国萍，颉伟（中国石油石化研究院兰州化工研究中心，兰州７３００６０）摘要：综述了尿素－甲醇法合成碳酸二甲酯的现状和研究进展，重点对反应过程中所面临的难点：催化剂和反应装置进行了介绍，探讨了尿素甲醇法工业化需要解决的一些问题。
关键词：尿素；甲醇；碳酸二甲酯；合成催化剂中图分类号：ＴＱ２２５．５２文献标识码：Ａ文章编号：１００６－２５３ｘ（２００７）１０－０２０－５ＰｒｏｇｒｅｓｓｏｎＲｅｓｅａｒｃｈｏｆＣａｔａｌｙｔｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＤｉｍｅｔｈｙｌＣａｒｂｏｎａｔｅｆｒｏｍＵｒｅａａｎｄＭｅｔｈａｎｏｌＬＩＡＮＧＹｕ－ｌｏｎｇ，ＷＡＮＧＪｉ－ｌｏｎｇ，ＷＡＮＧＴａｏ，ＣＨＥＮＧＨｏｎｇ，ＸＩＮＧｕｏ－ｐｉｎｇ，ＸＩＥＷｅｉ（ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＬａｎｚｈｏｕＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｌａｎｚｈｏｕ７３００６０，Ｇａｎｓｕ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｓｉｔｕａｔｉｏｎａｎｄｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｄｉｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｆｒｏｍｕｒｅａａｎｄｍｅｔｈａｎｏｌｗｅｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｓａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｄｅｖｉｃｅｓｃｏｎｆｒｏｎｔｅｄｄｕｒｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｗｅｒｅｅｍｐｈａ－ｓｉｚｅｄ．Ｐｒｏｂｌｅｍｓｎｅｅｄｅｄｔｏｂｅｓｏｌｖｅｄｉｎｔｈｅｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｕｒｅａａｎｄｍｅｔｈａｎｏｌｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅｄｉｓ－ｃｕｓｓｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｕｒｅａ；ｍｅｔｈａｎｏｌ；ｄｉｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｃａｔａｌｙｓｔ收稿日期：２００７－７－４作者简介：梁玉龙（１９８０－）男，硕士，研究方向：工业催化。
碳酸二甲酯的合成及应用研究
扬州工业职业技术学院2011——2012学年第二学期毕业设计（论文）（课程设计）课题名称：碳酸二甲酯的合成及应用研究设计时间：2011.10.15—2012.3.20系部：化学工程系班级：0902有机姓名：刘孝荣学号：0901130206指导老师：王雪源碳酸二甲酯的合成及应用研究刘孝荣0902有机【摘要】综述了碳酸二甲酯（DMC）国内外发展研究情况及主要用途。
介绍了光气法、酯交换法、氧化羰基化法、甲醇CO2法合成DMC，比较了各工艺的优劣及合成技术的选择。
在实际生产中应选择原料价廉易得，适用的催化剂，高效的分离方法，工艺条件不苛刻，基本无污染，成本低的合成路线。
关键字：，碳酸二甲酯，酯交换法，甲醇氧化羰基化，甲醇CO2法Synthesis and Application of dimethyl carbonateLiu Xiaorong0902 organicAbstract:Domestic and international development research and main purpose of dimethyl carbonate (DMC).Introduced phosgene and the transesterification method, oxidative carbonylation, methanol CO2 method, synthesis of the DMC to compare the pros and cons of each technology and synthesis technology choice.Raw materials, cheap and easy to apply to the catalyst, efficient separation methods, the process is not harsh, the basic non-polluting, low-cost synthetic route should be selected in the actual production.Keywords:Dimethyl carbonate;Transesterification method;Oxidation of Methanol carbonylation;Methanol CO2 law目录1.前言 (1)1.1.碳酸二甲酯的研究背景及现状 (1)1.1.1国外DMC的发展概况 (1)1.1.2国内DMC的生产现状 (2)1.1.3国际、国内碳酸二甲酯生产技术对比 (2)1.2碳酸二甲酯的应用研究 (3)1.2.1碳酸二甲酯的用途 (3)1.2.2碳酸二甲酯下游产品及用途 (6)2.合成方法 (7)2.1光气法 (7)2.1.1甲醇光气法 (7)2.1.2光气甲醇钠法 (8)2.2酯交换法 (8)2.2.1碳酸乙（丙）烯酯与甲醇酯交换法 (8)2.2.2硫酸二甲酯酯交换法 (9)2.3甲醇氧化羰基化法 (9)2.3.1甲醇液相氧化羰基化法 (9)2.3.2甲醇气相氧化羰基化法 (10)2.4甲醇CO2法 (11)3.关键技术的选择 (12)3.1甲醇光气法 (12)3.2硫酸二甲酯与碳酸钠酯交换法 (12)3.3甲醇氧化羰基化法 (12)3.3.1甲醇氧化羰基化法催化剂和分离技术的选择 (13)3.4甲醇氧化羰基化法 (15)4.结束语 (16)参考文献 (17)谢辞 (19)1.前言1.1.碳酸二甲酯的研究背景及现状碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate，DMC)，常温时是一种无色透明、略有气味、微甜的液体，熔点4℃，沸点90.1℃，密度1.069 g/cm3,难溶于水，但可以与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶[1]。
酯交换法合成碳酸二甲酯的催化剂研究进展
酯交换法合成碳酸二甲酯的催化剂研究进展吴昊;郭立颖;杜晶华;马恩庆【摘要】综述了酯交换法合成碳酸二甲酯(DMC)的催化剂研究进展,重点介绍了离子液体和助剂催化酯交换合成碳酸二甲酯的生产工艺,提高DMC的生产效率,降低生产成本,克服了传统催化体系存在的选择性或活性不高、产率低、反应条件苛刻等缺点,实现了绿色、无污染的合成工艺路线,并揭示了碱性离子液体催化剂酯交换合成DMC的反应机理.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2019(048)005【总页数】6页(P1224-1229)【关键词】离子液体;酯交换;碳酸二甲酯;碱性催化剂;反应机理【作者】吴昊;郭立颖;杜晶华;马恩庆【作者单位】沈阳工业大学石油化工学院,辽宁辽阳111003;沈阳工业大学石油化工学院,辽宁辽阳111003;沈阳工业大学石油化工学院,辽宁辽阳111003;沈阳工业大学石油化工学院,辽宁辽阳111003【正文语种】中文【中图分类】TQ426.6;TQ032.4碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的绿色有机化工反应中间体，因其分子中含有CH3—、CH3O—、—CO—、CH3O—CO—等活性官能团(图1)，因此可替代多种有毒的化合物进行羰基化、甲基化、甲氧基化和羧甲基化等试剂反应合成高附加值精细化学品[1]。
DMC被广泛应用于合成材料、农药、医药中间体、电子化学品、染料、润滑油添加剂等合成领域[2]。
另外DMC的辛烷值高，因此可用作汽油添加剂以增加汽油含氧量，降低毒性尾气排放[3]。
目前碳酸二甲酯合成的研究主要为酯交换法和甲醇氧化羰基法[4-5]。
酯交换法合成DMC工艺反应条件温和，具有原子经济性，且更具有经济发展优势。
酯交换法催化剂主要分为传统催化剂和离子液体催化剂，传统催化反应剂的反应过程通常反应条件苛刻、原子利用率低、产生的三废问题无法妥善解决。
离子液体因催化性能好，具有溶解性强、产物分离收率高、反应过程绿色和可回收利用等优点(图2)，在有机合成和催化领域倍受青睐，离子液体可以作为传统催化剂的较好的替代品，尤其是碱性离子液体的发展和应用是研究新方向[6]。
甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂研究进展
摘 要 ：碳酸二 甲酯 （ＤＭＣ）是一种重要的绿色有机合成 中间体。在合成 ＤＭＣ的方 法中 ，甲醇氧化羰基化法对设备腐 蚀小 、原料易得 、产物易分离 ，有 着诱 人的工业 化前 景。文中介绍了该 反应 中所 使用的 ｃｏ、Ｐｄ、ｃｕ和 Ａｕ这 ４类催化 剂 的结构特点和催化性能 ，比较 了不 同催化剂在氧化羰 基化 中的催化效 果。为 了进一步提 高催化 剂的活性 、选择 性 、减少其腐蚀性 ，开发 出性能更好 的工业催 化剂 ，可 以通过研 究催 化 反应机理 ，并通过 添加助 剂和载 体来 实现 。 其 中无卤铜系催 化剂是今后羰 基化合成 ＤＭＣ的重要研究方 向。 关键词 ：碳酸二 甲酯 ；甲醇；氧化羰基化 ；催化剂 中 图 分 类 号 ：ＴＱ ４２６．６ 文 献 标 识 码 ：Ａ 文章 编 号 ：１００５－９９５４（２０１２）０８－００２９－０４ ＤｏＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５—９９５４．２０１２．０８．００７
第 ４０卷 第 ８期 ２０１２年 ８月
化 学 工 程 ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧｆ ＣＨＩＮＡ）
Ｖｏ１．４０ Ｎｏ．８ Ａｕｇ． ２０１２
甲醇 氧 化 羰 基 化 合 成 碳 酸 二 甲酯 催 化 剂 研 究 进展
杜 治平 ，周 彬 ，熊 剑 ，黄 丽明 ，黄 晨 ，ｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ，简 称 ＤＭＣ）是 近年来 国 内外 最 广 泛关 注 的一 种 重 要 的 有 机 化 合 物 ，也是 一种低 污染 的新 的基 础 化 学 绿 色 原 料 ，因 其 具有 良好 的反应 活性 ，被 誉为 ２１世 纪有机 合成 的 “新基块 ” 。
甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展
2007年第26卷第11期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·1569·化工进展甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展任军，李忠，周媛，邢燕玲，谢克昌（太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西太原 030024）摘要：介绍和比较了甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯各类催化剂的结构特点及其催化性能，认为选择无Cl 的活性组分可以从根本上解决现有催化剂存在的失活和设备腐蚀问题，是新一代催化剂的发展方向；基于CuⅠ活性位特征进行催化剂设计与制备，有效控制活性位的数量、分布和落位，提高分散均匀度，进而调节催化剂的化学表面结构可望获得理想的催化性能。
关键词：甲醇；氧化羰基化；液相泥浆法；碳酸二甲酯中图分类号：O 643.3；TQ 426.94 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）11–1569–06Advances in the synthesis of dimethyl carbonate by methanol oxidativecarbonylation in a slurry reaction systemREN Jun，LI Zhong，ZHOU Yuan，XING Yanling，XIE Kechang （Key Laboratory of Coal Science and Technology，Ministry of Education and Shanxi Province，Taiyuan University ofTechnology，Taiyuan 030024，Shanxi，China）Abstract：The advances in the synthesis of dimethyl carbonate by oxidative carbonylation of methanol in liquid-phase are summarized，the structure characteristics as well as catalytic performance of various catalysts are presented in details. According to previous studies，the main demerit of equipment by the existing catalysts that easy deactivation and high corrosion can be avoided by using chloride-free active species，which should be considered as a new direction in the development of the next generation catalysts. Furthermore，designing and preparing catalysts based on the structure characteristics of CuⅠ active sites，regulating and controlling the amount，location and distribution along with improving the uniformity of active sites，and improving surface chemical properties of the catalytsts are expected to achieve desirable catalytic properties in the future.Key words：methanol；oxidative carbonylation；slurry reaction system；dimethyl carbonate近年来，有关非光气法合成碳酸二甲酯（DMC）的研究引起了国内外学者的广泛关注[1]。
CO气相催化合成碳酸二甲酯催化剂的研究
一氧化碳气相催化合成碳酸二甲酯催化剂的研究‘马新宾刘戈王保伟许根慧（天津大学化工学院一碳化工国家重点实验室．天津３０００７２）关麓词一氧化碳碳酸二甲酯催化荆引言碳酸二甲酯（ＤＭＣ）是一种十分有用的无毒的有机台成中间体，ＤＭＣ作为甲基化荆或羰基化剂可取代硫酸二甲酯和剧毒的光气，使生产过程安全、无毒。
随着ＤＭＣ台成工艺的改进，生产成本的逐渐降低．它在制取高性能树脂、溶剂、燃料中间体、药物、增香剂、食品防腐剂、润滑添加剂等领域内的应用将越来越广泛【】捌。
碳酸二甲酯可作为汽油添加剂、辛烷值提高剂和有机溶剂。
在美国和西欧已立法逐步限制使用ＭＴＢＥ，碳酸二甲酯将逐步代替汽油添加剂ＭＴＢＥ，提高辛烷值，是近年来热门的石油化工产品，引起世界各国的关注。
ＣＯ气相催化台成碳酸二甲酯过程中引入助催化剂亚硝酸甲酯（载氧体），ＣＯ与其反应生成ＤＭＣ，反应条件温和，而且生产工艺实现全封闭循环，无污染，对环境友好，因此本过程的研究开发有重要意义”一。
ＣＯ＋２ＣＨ３０ＮＯ＿Ｃ０（ＯＣＨｓ）２＋２ＮＯ（台成反应）２ＣＨ抑Ｈ＋２ＮＯ＋１／２０２－．－９，２ＣＨ３０ＮＯ＋Ｈ２０（再生反应）总反应为ＣＯ＋２ＣＨ３０Ｈ＋Ｌ／２０２＿ＣＯ（ＯＣＨ，）２＋Ｈ２０本文研究了负载于活性炭上的钯系催化剂合成碳酸二甲酯的反应性能，并考察了添加助催化剂对催化剂性能的影响，并初步考察了催化剂的寿命。
ｌ实验原理和方法１．１反应原理本反应方程式为ＣＯ＋２Ｃ码ＯＮＯ＿＋ｃｏ（ＯＣＨ３）２＋２ＮＯ（１）２Ｃ０＋２ＣＨ３０ＮＯ＿＋（ＣＯＯＣＨ３）２＋２ＮＯ（２）其中第一个反应为主反应，即生产碳酸二甲酯的反应，第二个反应为副反应，产物为草酸＝甲酯，有关的热力学数据如表ｌ所示。
由表ｌ数据可知，主反应为较强的放热反应。
随着反应温度的升高，主反应的平衡常数下降得很快，困此过高的反应温度不利于主反应的进行；同时斟反应与主反应相比，在热力学上很有利。
表１偶联反应热力学数据腓——而瓦广———而雨————１————１而百———ｉ抒汀————ｉ一——１ｉ————ｉ酉面——＿＿＝ｉ百———ｉ丽：ｉｏ‘一：蕊ｉ面：ｉ瓦面一一４：‰１０”一。
碳酸二甲酯生产技术及研究进展
化
・
学
工
业
１ ・ ８
Ｃ ＥＭＩ Ａ 肿 ２年
第 ３ ０卷
和 甲 醇 通 过 酯 交 换 反 应 生 成 碳 酸 二 甲 酯 ．Ｅ Ｃ和
甲酯 及氯 甲烷 等作 为 甲基 化 剂 、 甲氧 基化 剂 和羰
基 化 剂 ：还 是 一 种新 型燃 料 添 加 剂 。可用 作 二次
Ｐ Ｃ可 由环 氧 乙 烷 （ Ｏ） 或 环 氧 丙 烷 （ Ｏ） 与 Ｅ Ｐ ｃ 过环加 成 反应 生成 。 ｏ通
国 内原 化工 部 上 海 化 工 研 究 院也 进 行 过 该 法
研 究 。反 应 产 物 依 次通 过 加 压 、减压 、精 馏 分 离
出碳 酸二 甲酯 和 乙二 醇 ． 回收 的 甲醇 回 系统 再 反
应 。 已有 中试 成果 。
这种方 法 使用 剧 毒 、危 险 的光气 ，工艺 复 杂 ， 操 作 周期 长 ，严 重 污染 环 境 。 副 产 的大 量 盐酸 腐
电池 电解 液 和代 替 甲基 叔丁 基醚 （ Ｂ ＭＴ Ｅ）添 加 到 汽 油 里 以提 高 其 辛烷 值 ：作 为 一 种 有 机合 成 中 间 体 ，广 泛用 于 制 备 聚 胺 酯 、 聚碳 酸 酯 以 及 农 药 、 医药 、染 料 、香 料 、光 电子材 料 和溶剂 等 方面 ［。
蚀 管 道 、设 备 ，制 备 路线 长 ，工 艺 三废 难 于处 理 ， 在 很 多 国家 已经被 禁止
２１２ 碳 酸 丙烯 酯 （Ｃ）与 甲醇 的酯 交换法 ．． Ｐ
甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展
综述与展望收稿日期:2005-11-10基金项目:国家重点基础研究发展计划(2005CB221204);山西省归国留学基金(2003-31);山西省自然科学基金资助项目(20031022)作者简介:赵 强(1979-),男,山西省祁县人,在读硕士研究生。
通讯联系人:李 忠,博士,教授。
E -mail:lizhong @tyut 1edu 1cn甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展赵 强,李 忠,谢克昌(太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室,山西太原030024)摘 要:甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DM C)的催化类型主要有铜负载型、钴配合物型和钯铜复合型三种。
其中铜负载型CuCl 催化体系已经工业化,但由于Cl -的丢失而引起催化剂活性的下降及反应生成的盐酸对设备腐蚀等,需要采取添加配位体或助剂稳定Cl -或取代Cl -等方法来解决。
取代Cl -是一种新的研究方向,具有工业应用前景。
关键词:甲醇;液相氧化羰基化;碳酸二甲酯催化剂中图分类号:TQ225.52;O623.662 文献标识码:A 文章编号:1008-1143(2006)05-0009-05Advances in the catalysts for synthesis of dimethyl carbonate (DMC)via liquid -phase oxidative carbonylation of methanolZHA O Qiang ,LI Zhong ,X IE K e -chang(Key Laboratory of Coal Science and T echnolog y of Ministry of Education and Shanx i Province,T aiyuan University of Technology,T aiyuan 030024,Shanx i,China)Abstract :Current dimethyl carbonate (DMC)synthesis catalysts via liquid -phase ox idative carbonyla -tion of methanol include three catalytic systems:supported copper catalysts,cobalt complex catalysts and Cu -Pd systems,among w hich supported CuCl catalysts has been commercialized.Problems w ith CuCl catalysts include deterioration of the activity due to loss of Cl -and consequent corrosion of dow n -stream equipment,which are usually solved by stabilization of Cl -via introducing ligands or promoters.Replacing Cl -by other anions is a trend in this field and has prom ising prospect for commercial application.Key words :methanol ox idative carbonylation;dimethy l carbonate;catalystC LC nu mber :TQ225.52;O623.662 Document code :A Article ID :1008-1143(2006)05-0009-05 碳酸二甲酯(DM C)是一重要的有机合成中间体,而且其非反应性用途,如溶剂、溶媒和汽油添加剂等也正在或将要实现工业化应用,其合成研究日益受到关注。
碳酸二甲酯
Cu (Ι)分子筛催化制备碳酸二甲酯李安民李忠马青兰（太原理工大学）摘要：本实验主要对Cu (Ι)分子筛催化剂在甲醇氧化羰基化气相直接法制备碳酸二甲酯过程中的催化活性以及在该催化剂存在时的最佳实验温度进行了考察。
通过采用不同分子筛催化剂进行实验的结果分析表明：在350℃时，由CuCl和HY 型分子筛催化剂进行离子交换制得的催化剂对制备碳酸二甲酯具有较高的活性。
实验反应温度应控制在160℃-180℃之间。
关键词：碳酸二甲酯，氧化羰基化，甲醇，分子筛Abstract: The reactivity of Cu(I) molecular sieve catalyst and optimal reaction temperature were studied when DMC was synthesized by the oxidative carbonylation of methanol. Through study different kinds of molecular sieve catalysts, the reactivity of catalyst attained by solid-state ion-exchangble between CuCl and HY is stronger than that of others. And the optimal temperature should be controlled between 160℃-180℃.Key words: dimethyl carbonate(DMC);oxidative carbonylation ;methanol ;molecular sieve0 引言碳酸二甲酯（DMC）为无色透明液体，微毒，沸点为90.5℃。
由于其分子结构中含有羰基、甲基和甲氧基等官能团，因而具备多种反应活性[1]。
例如，它可以与醇、酚、肼、酯等化合物发生甲基化、羰基化、甲酯化和酯交换反应。
碳酸二甲酯的合成与应用研究进展
三、碳酸二甲酯的用途
1、食品工业：碳酸二甲酯在食品工业中主要用作添加剂，可以改善食品的 口感和风味。此外，它还可以用于生产巧克力、饮料等食品。
2、医药行业：碳酸二甲酯在医药行业的应用主要是作为药物中间体，用于 生产抗生素、抗癌药物等。此外，它还可以用于生产局部麻醉剂、镇静剂等。
3、涂料行业：碳酸二甲酯在涂料行业中可以作为涂料的原料，能够提高涂 料的性能和稳定性。此外，它还可以用于生产印刷油墨、磁性材料等。
应用领域及其研究进展
碳酸二甲酯是一种多功能的化工原料，被广泛应用于各个领域。在化学反应 介质方面，碳酸二甲酯可以用作有机合成中的甲基化剂、羰基化剂和羟甲基化剂 等，其衍生物也可用于药物、农药、染料等领域。此外，碳酸二甲酯在涂层体系 中也有广泛应用，可作为高分子材料的交联剂、固化剂等，提高涂层的耐候性、 耐磨性等性能。
碳酸二甲酯的合成与应用研究进展
01 引言
目录
02
合成方法及其研究进 展
03
应用领域及其研究进 展
04
环境保护及其研究进 展
05 结论
06 参考内容
引言
碳酸二甲酯是一种有机化合物，具有优良的物理和化学性能，被广泛应用于 化工、能源、环保等领域。作为一种重要的有机化工原料，碳酸二甲酯的合成与 开发应用已成为当今化学研究领域的热点之一。本次演示将重点介绍碳酸二甲酯 的合成方法、应用领域、环境保护及其研究进展，以期为相关领域的研究人员提 供参考。
为了进一步扩大碳酸二甲酯的应用范围，还需要对其合成方法和用途进行更 深入的研究和探索。
谢谢观看
结论
碳酸二甲酯作为一种重要的有机化工原料，具有广泛的应用领域和良好的环 保性能。本次演示介绍了碳酸二甲酯的合成方法、应用领域以及环境保护方面的 研究进展。随着科技的不断进步，对于碳酸二甲酯的研究仍将进一步深入，探索 更加绿色、高效的合成方法及应用领域，对于推动碳酸二甲酯产业的发展和环境 保护具有重要意义。
碳酸二甲酯合成路线研究进展_赵元
碳酸二甲酯合成路线研究进展赵 元1,2,漆新华1,韩哲楠1,谷文新1,庄源益1(1.南开大学环境科学与工程学院,天津300071;2.承德石油高等专科学校化工系,河北承德067000)摘要:对酯交换法、甲醇氧化羰基化法、CO 2与甲醇直接合成碳酸二甲酯工艺路线研究的最新进展进行了介绍,并从工业化生产的角度对几种主要的合成路线的优缺点进行了评价。
关键词:碳酸二甲酯;工业合成路线;催化剂制备;超临界反应中图分类号:TQ225.245 文献标识码:A 文章编号:0253-4320(2006)S2-0055-04Progresses in the processes for the production of dimethyl carbonateZH A O Yuan 1,2,Q I Xin -hua 1,HA N Zhe -nan 1,G U W en -xin 1,ZH UANG Yuan -yi 1(1.College of Environmental Science and En gineering ,Nankai University ,Tianjin 300071,China ;2.Department of Chemical Engineering ,College of Chengde Petroleum ,Chengde 067000,China )Abstract :The latest pogress in three processes for dimethyl carbonate production including ester inter change ,carbonylation of methanol by oxidation ,direct s ynthes is from C O 2and methanol one itredued ,and their od wayages and shortmin gs are assessed in the view of industrial production .Key words :dimethyl carbonate ;industrial production ;catalyst preparation ;supercritical reaction 收稿日期:2006-07-03 基金项目:天津市应用基础研究计划资助项目(05Y FJ MJ C00800) 作者简介:赵元(1957-)男,博士生,副教授;漆新华(1977-),男,博士,副教授,主要研究方向为超临界流体的应用,通信联系人,022-********,qixinhua @nankai .edu .cn 。
二氧化碳合成碳酸二甲酯的研究进展_贾海峰
2012 年第 2 期
贾海峰: 二氧化碳合成碳酸二甲酯的研究进展
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DMC 已工业化的各种工艺的优缺点见表 3 。
表3 DMC 已工业化的各种工艺的优缺点比较 Advantages and Disadvantages of different DMC industrialized processes
贾海峰
( 云南煤化工应用技术研究院， 云南 昆明 650233 )
摘 前景。
要:
综述了以二氧化碳为原料合成碳酸二甲酯的三条工艺路线， 对合成工艺中催化剂的研
究情况进行了介绍， 并对其优缺点进行了比较， 认为尿素醇解法制备碳酸二甲酯的方法最具有工业化 关键词: 二氧化碳; 碳酸二甲酯; 尿素醇解法 TQ225． 52 文献标识码: A 文章编号: 1004275X( 2012 ) 02003804
－ 5［ 2 ］
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云南化工
2012 年第 2 期
光促表面催化反应技术存 在 着 光 能 的 利 用 率 低 以 及 成 本的 问题; 这 两 种 技 术 要 实 现 工业化 将 还 有 很 长 的路 要 走; 二氧化 碳 的 超 临 界 条件 工业 上 已 有很多使用的先 例， 但 该 反 应 超 临 界 条件 对 DMC 转化率和选择性的提高效 果与 超 临 界 条件 能 耗 的 增加之间的关系仍需要进一步的研究。 2． 2 二氧化碳间接法 鉴于 CO2 直接 法 热 力 学 上 存 在的 问题， 很多
中图分类号:
碳酸二甲酯( Dimethyl Carbonate， 简 称 DMC ) 是一种 用 途 广 泛 的 基 本有 机 合成原 料， 其 分子中 含有羰基、 烷基、 烷氧基， 因 而 具 有 多 种 反 应 活 性， 且无毒、 无腐蚀性， 在许多化学 反 应 中 可 替 代 剧 毒 的硫酸二甲酯和光气进行 甲 基 化、 羰 基 化、 碳基甲 氧基化等反应， 用途广泛。 DMC 有较高的含氧率( 高达 53% ) ， 具有提高 辛 烷 值 的 功 能， 可 以作 为 新 型 燃 料 油 添 加 剂 替 代 甲基叔丁基醚( MTBE ) 。预计不久， 将形成一个以 碳酸二甲酯为核心包含其 众 多 衍 生 物 的 新 型 化学 群体。
碳酸二甲酯调研报告
碳酸二甲酯调研报告碳酸二甲酯，分子式为CＯ（OCH3）2,相对分子质量为90、0８，物色透明液体，具有与水相近得物性，沸点为９0。
2℃,熔点4℃，闪点开杯为2１。
7℃,闭杯为１６.７℃,粘度为0、644mpa、s,可燃，不溶于水，能与乙醇、乙醚等混溶，有香味,就是通过ISO９００0认正得精细化学品,DMC毒性值与无水乙醇相近,于１99２年通过了欧洲非毒性化学品得注册登记,由于碳酸二甲酯(DMC）具有环境友好特性，作为非毒性、“绿色”得新型化工原料,已在国内外引起重视,并在近年来取得了迅猛得发展。
DMＣ结构中含有甲基、甲氧基、羰基、甲氧羟基,化学性质非常活泼,能与酚、醇、胺、肼、酯类化合物发生反应，生成许多具有特殊性质得化合物，就是重要得有机合成中间体,可以替代剧毒或致癌得光气、氯甲酸甲酯、硫酸二甲酯、与甲基氯等物质作羰基化、甲基化及甲氧基化试剂。
由于一方面DＭC有望在诸多领域全面替代光气、硫酸二甲酯（DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应生产多种化工产品；另一方面,以DMC为原料可以开发制备多种高附加值得精细专用化学品,在医药、农药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领域获得广泛应用;第三,它得非反应性用途就是用作溶剂与汽油添加剂，所以，DMC被称为21世纪有机合成得“新基石”,它得发展将对煤化工、甲醇化工、碳一化工起到巨大得推动作用。
二、国内外市场分析2、1DＭC得生产情况去年，国外DMＣ得生产能力已超过3、５５万t/a，其中西欧占31、2５％，日本占25%,美国占43、７５％。
主要生产厂家为：美国得ＰPＧ、法国得SNPE、德国得BASＦ、意大利得EＮI、日本得Daiｃeｌ与宇部兴产等公司．但意大利得ＥNI装置到期,加之该工艺不如酯交换法优越,目前已停产.我国现有碳酸二甲酯生产厂家约10余家,其中较大规模得有朝阳化工集团、锦西炼油化工总厂、山东泰丰矿业集团、铜陵有色金属公司、山东石大胜华、山东海科科技股份公司等，总生产能力为5、5万吨左右。
酯交换法合成碳酸二甲酯催化剂及反应机理的研究进展
均相催化剂，在超临界ＣＯ：中，以不同取代基的环 氧乙烷、甲醇为原料进行反应。他们发现，在相同 实验条件下，以不同环氧化物为原料时ＤＭｃ收率 大小为：苯基环氧乙烷一苯酚基环氧乙烷＞ＥＯ＞氯 代环氧乙烷。并且探讨了可能的反应机理：咒一 Ｂｕ。ＮＢｒ催化ｃＯ，与环氧化物的环加成反应，ｎ— Ｂｕ，Ｎ对酯交换反应有催化作用。当这两种催化剂 单独使用时，反应效果均不理想；当将其按照合适
中心对该反应有利。 刘红等‘１叫制备了一系列的金属盐Ｌｅｗｉｓ酸一
无机碱双组分负载型催化剂，分别考察其对一步法 合成ＤＭｃ反应的活性。以海泡石为载体负载 ＮａｏＨ—ＬｉＣｌ时催化活性较高，在最佳反应条件下， Ｐ０转化率为８２．６％，ＤＭＣ收率为７．６８％。
江琦等ｕ叫以Ｎａ，ＣＯ，一Ｋｃｌ为活性组分，分别 负载在不同的氧化物载体上制成负载型催化剂，考 察了它们对一步法合成ＤＭｃ反应的活性。以ｚｎｏ 为载体的催化剂活性最高，同时Ｎａ２ｃ０，一Ｋｃｌ负载 量为１０％（质量分数）时ＤＭｃ收率最高，且载体粒 径减小有助于ＤＭＣ的生成。随后他们以不同的碱 金属卤化物和碳酸盐为双活性组分，分别负载在不 同的无机氧化物载体上制成负载型催化剂，考察了 各催化剂对一步法合成ＤＭｃ反应的活性¨２Ｉ。催 化剂的碱强度决定了ＤＭｃ的收率，增加强碱性中 心可提高催化剂的活性。
Ｃｈａｎｇ等¨到以Ⅺ为活性组分，分别以ｚｎｏ， ＭｇＯ，ｃａＯ为载体，制备了Ｉ（Ｉ负载型催化剂，在超 临界ｃＯ：中，评价了它们的活性。载体的碱性越 强，催化剂活性越低。以ＫＩ／ｚｎｏ为催化剂时， ＤＭＣ收率达到３６．８％。在ＫｙｚｎＯ中加入少量碱 性物质Ｋ：ｃ０３，制备出Ｋ：ｃ０，一ＫＬ／ｚｎ０催化剂， ＤＭＣ收率提高到４３．４％。这可能是因为加入 Ｋ：Ｃ０，后，催化剂表面的碱性位增加，提高了催化 剂活性，促进了酯交换反应。并且，采用该催化剂 ．时，副产物收率很低，在０．２％以下。
绿色原料碳酸二甲酯合成方法
绿色原料碳酸二甲酯合成方法碳酸二甲酯是一种重要的有机化学品，广泛应用于聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯等高分子材料的生产中。
传统的碳酸二甲酯合成方法是采用苯酚和甲醇为原料，通过氢氧化钠催化反应得到。
然而，这种方法存在着环境污染、能源消耗大等问题。
为了解决这些问题，研究人员开始探索使用绿色原料合成碳酸二甲酯的方法。
绿色原料碳酸二甲酯合成方法主要有两种：一种是采用二氧化碳和甲醇为原料，通过催化剂催化反应得到；另一种是采用生物质为原料，通过生物催化反应得到。
第一种方法是采用二氧化碳和甲醇为原料，通过催化剂催化反应得到碳酸二甲酯。
这种方法具有环保、低成本、高效率等优点。
催化剂主要有碱金属盐、有机碱、离子液体等。
其中，离子液体催化剂具有催化效率高、反应速度快、催化剂可循环使用等优点。
例如，研究人员采用离子液体催化剂[BMIM]Br/NaOH，在常压下，将二氧化碳和甲醇反应，得到碳酸二甲酯。
该方法具有高产率、高选择性、催化剂可循环使用等优点。
第二种方法是采用生物质为原料，通过生物催化反应得到碳酸二甲酯。
这种方法具有绿色环保、低成本、高效率等优点。
生物催化反应主要有两种：一种是采用微生物催化反应，例如采用酵母菌、细菌等微生物催化反应；另一种是采用酶催化反应，例如采用酯酶、脂肪酶等酶催化反应。
其中，酶催化反应具有催化效率高、反应速度快、催化剂可循环使用等优点。
例如，研究人员采用脂肪酶催化反应，将生物质中的甘油和二氧化碳反应，得到碳酸二甲酯。
该方法具有高产率、高选择性、催化剂可循环使用等优点。
绿色原料碳酸二甲酯合成方法具有环保、低成本、高效率等优点，是一种非常有前途的合成方法。
未来，研究人员将继续探索新的催化剂、新的反应条件，进一步提高碳酸二甲酯的合成效率和选择性，为高分子材料的生产提供更好的原料。
碳酸二甲酯的研究进展概要
硒催化体 系法
以硒或无定形硒为主催化剂，三甲胺、三 正丁基胺及吡啶等为助催化剂，乙腈、二 甲基甲酰胺、四氢呋喃为溶剂，以甲醇、 CO 和 O2为原料，常温下合成碳酸二甲酯
a、氯化亚铜催化（实现了工业化）
2CuCl+2CH3OH+1/2 →2Cu(OCH3)Cl+H2O 2Cu(OCH3)Cl+CO→CH3OCOOCH3+2CuCl
11/13/2018
3.2 碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换法
①该技术首先以 CO2和环氧丙烷( PO) 为原料生产碳酸 丙烯酯，经精制后得到99% 以上的碳酸丙烯酯。 ②碳酸丙烯酯再与甲醇通过特征耦合技术( 催化反应精 馏和恒沸精馏等) 生产碳酸二甲酯，碳酸丙烯酯的转 化率达到 96% 以上。 ③采取加压精馏或萃取精馏将甲醇和碳酸二甲酯的共 沸物分开，经精制后得到碳酸二甲酯产品。 ④从反应精馏塔底部出来的物料中经进一步分离，采 用真空精馏方法得到副产品丙二醇( PDO) 。
备的腐蚀，具有催化剂易ห้องสมุดไป่ตู้生等优点，而且由于采 用固定床反应器，在大型装置上采用该技术比其它 羰基化法有一定的优势。
2.3常压非均相法
日本宇部兴产公司在开发羰 基化合成草酸及草酸二甲酯基 础上，利用长期培育的 CO 偶 联技术，通过改进催化剂开发 出此项碳酸二甲酯生产技术。 该技术以煤气化制得的 CO 和 甲醇为原料，采用固定床催化 剂低压一步法气相反应制得碳 酸二甲酯，所用的催化剂为活 性炭吸附 PdCl2/ CuCl 的固体 催化剂，反应温度 110 ～130 ℃，压力 0． 2 ～0． 5 MPa。 工艺流程包括合成、分离精制、 亚硝酸甲酯( MN) 制备等工序， 反应分两步进行，其反应式为:
3.1 碳酸乙烯酯与甲醇的酯交换法
氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化剂研究进展
２０ ０ ６年 ８月
云南 化工
Ｙｕ ｎ ｎＣ ｅ ｃｌ ｃ ｎ ｌｇ ｎ ａ ｈ ｍｉａ ｈ ｏｏ ｙ Ｔｅ
Ａｕ ． ０ ６ ｇ２ ０
第 ３ 卷第 ４ ３ 期
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Ｖｏ． ３， ．４ １３ Ｎｏ
氧 化羰 基 化 合成 碳 酸 二苯 酯 的催化 剂 研 究进 展
ｐ ｅ ｙ ａｂ ｎ ｔ ｙ ｏ ｉ ａｉｅ ｃ ｒ ｏ ｙ ａｉ ｎ ｏ ｈ ｎ ｌ ｗ ｒ ｅ ｉ ｗｅ ． ｈ ｎ ｌｃ ｒ ｏ ａｅ ｂ ｘ ｄ ｔ ａ ｂ ｎ ｌｔｏ ｆｐ ｅ ｏ ｅ ｅ ｒ ｖ ｅ ｄ ｖ Ｋｅ ｒ ｓ ｙ ｗｏ ｄ ： ｄ ｐ ｅ ｙ ａｂｏ ａｅ；ｏ ｉ ａ ｉｎ；ｃ ｒ ｏ ｙ ａｉ ｎ；ｃ ｔ ｌ ｓ ；ｐ ｅ ｏ ｉ ｈ ｎ ｌｃ ｒ ｎ ｔ ｘｄ ｔ ｏ ａ ｂ ｎ ｌｔｏ ａａ ｙ ｔ ｈ ｎ ｌ
Ａｂ ｔ ａ ｔ： ｓｒ ｃ
Ａｄ ａ ｃ ｓｏ ｈ ｔ ｄ ｆｃ ｔｌ ｓｓ ｉｃ ｕ ｉ ｇ ｈ ｍｏ ｅ ｅ ｕ ｄ ｓ ｐ ｏ ｔｄ ｃ ｔ ｙ ｔ ｏ ｈ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆｄ ・ ｖ ｎ ｅ ｎ ｔ ｅ ｓｕ ｙ ｏ ａ ａ ｙ ｔ ｎ ｌ ｄ ｎ ｏ ｇ ｎ ｏ ｓ ａ ｕ ｐ ｒｅ ａ ａ ｓ ｆ ｒｔ ｅ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｏ ｉ ｎ ｌ ｓ
周 坤 ， 陈红 萍 ，梁英 华 ，芮玉 兰
（ 河北理工大学 化工 与生物 技术学院 ，河北 唐山 ０ ３０ ） ６ ０９
摘
要 ： 综述了以苯酚、 氧化碳 和氧气 为原料 ， 一 用氧化羰基化法合成碳酸二苯酯 （ Ｐ ） 的均相络合物催 ＤＣ 用
化 剂 和 负 载 型 催 化 剂 的 研 究 进展 。
碳 酸二 苯 酯 （ Ｐ 是 一 种 毒 性 小 、 污 染 的 Ｄ Ｃ） 无 重要 工程 塑料 中 间 体 ， 用 于 合 成 许 多 重 要 的有 可
8c合成碳酸二甲酯反应本征动力学研究
甲醇气相氧化羰化合成碳酸二甲酯反应本征动力学研究王召王淑芳王延吉赵新强（河北工业大学绿色化工与高效节能河北省重点实验室，天津３００１３０）摘要：采用管式固定床反应器研究了Ｐｄｃｌ２一ｃｕａ２一ＫＯＡｃ／ＡＣ催化剂上甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯反应的本征动力学。
实验表明：在进料空速大于５７７１，４ｈ－。
，催化剂的粒度小于２８５ｔａｎ时，可以消除内外扩散的影响。
通过动力学实验，在一系列压力、温度和浓度组成条件下，得到了２４组动力学数据，采用Ｐｏｗｅｌｌ法回归了幂函数动力学模型，并对模型进行了方差和残差分析。
该模型的计算值与实验值吻合较好。
关键词：碳酸二甲酯动力学氧化羰基化Ｐｄａ２一ｃｕａ２一ＫＯＡｃ／ＡＣ催化剂Ｊ前言碳酸二甲酯（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ，简称ＤＭＣ）是近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品。
由于其分子中含有ＣＨ３一、Ｃｔｔ３０一、ＣＨ，ｏ—ｃｏ一、一Ｃ卜等多种官能团，因而具有良好的反应活性。
以ＤＭＣ为原料，可以开发、制备多种高附加值的精细专用化学品，而且ＤＭＣ有望在诸多领域全面替代光气、硫酸二甲酯（ＤＭＳ）、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应，生成多种重要化工产品ｕｏＪ。
甲醇低压气相氧化羰化法，以其生产工艺简单，成本低，污染及腐蚀小等优点，受到碳酸酯生产企业的重视，被誉为最有前途的ＤＭＣ生产方法Ｌ４Ｊ。
化学反应动力学特征是化学反应器选型、操作方式和操作条件确定及反应过程最优化的重要依据。
本文研究了ＰｄＣｌ２一ＣｕＣｌ２一ＫＯＡｃ／ＡＣ催化剂上甲醇气相氧化羰基化一步合成碳酸二甲酯反应的本征动力学。
２实验２．１催化剂的制备及预处理催化剂制备方法同文献ｃ５３。
催化剂预处理及活化：将催化剂装入反应器，通人氮气吹扫２０ｍｉｎ，连续打入一定浓度的含氯有机物的甲醇溶液，溶液经气化后进入床层，于一定温度下处理４ｈ，再在２２０。
Ｃ下于氮气气氛中活化２ｈ。
碳酸二甲酯生产及提纯技术进展探讨_程云峰
- 78 -2016年第3期（总第354期）NO.3.2016( Cumulativety NO.354 )碳酸二甲酯（DMC）是一种符合现代“清洁工艺”要求的环保型化工原料，其分子中含有羰基、甲基、甲氧基等基团，具有良好的反应活性，在涂料、医药、添加剂、电子化学品等领域有着广泛应用。
随着意、美、日等国相继实现工业化规模生产，国内DMC生产技术在“石化路线”和“煤化路线”方面也取得了一定进展，但降低生产成本，从根本上提高产品竞争力的需求依然迫切，因此，新技术的进一步开发将成为其发展的关键。
1 碳酸二甲酯生产技术目前工业化的DMC合成方法可分为三大类：光气法、甲醇氧化羰基化法和酯交换法。
同时，正处于研发中的尿素醇解法和二氧化碳甲醇直接法也受到广泛关注。
作为最早实现工业化的主要传统制法——光气法，由于应用中原料光气的剧毒性、合成条件的苛刻性及设备腐蚀的严重性，已逐步受到安全和环保要求的限制，被工业界所摒弃。
1.1 甲醇氧化羰基化法该技术以甲醇、氧气和CO为原料，在催化剂作用下生成DMC。
从热力学角度看是十分有利的化学反应，具有较大的反应平衡常数和CO平衡转化率，理论上甲醇可以全部转化为DMC，符合清洁生产和绿色化工的时代要求，并且原料生产技术成熟、价廉易得，因此成为国内外重点研发的技术路线。
1.1.1 液相泥浆法。
液相法由意大利EniChem公司于1983年首次实现工业化生产，采用氯化亚铜为催化剂，甲醇既为反应物，又为溶剂，在淤浆反应釜中发生气-液-固三相并存的非均相反应。
化学反应方程式如下：2CH 3OH＋CO＋1/2O 2→（CH 3O）2CO＋H 2O此方法是第一条非光气法合成碳酸二甲酯的技术路线，选择性好，反应活性和产率较高，然而存在副产物-水影响催化剂活性、含氯催化剂易造成设备腐蚀等问题。
国内华中科技大学开发的液相氧化羰基化合成DMC技术，采用CuCl复合催化剂及管式反应器循环工艺，弥补了ENI液相法的不足，设备防腐、原料净化和操作运行安全等问题得到解决，但催化剂回收难、成本高制约了该技术成果的推广应用。
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摘
要 ： 酸二 甲酯 以其 优 良 的性 质 在 化 学反 应 和 石 油 产 品 中得 到 了广 泛 应 用 。作 者 介 绍 了合 成 碳
碳 酸 二 甲 酯 的 ４种 方 法 ， 包括 甲 醇氧 化 羰 基 化 法 、 交换 法 、 素 醇 解 法 和 二 氧 化 碳 一 醇 合 成 方 法 。 重 酯 尿 甲 点介 绍 了每 种 方 法 使 用 的 催 化 剂 对碳 酸 二 甲酯 的 选择 性 及 对 副 产 品 的影 响 。综 述 了 负载 型 分 子 筛催 化 剂在 催 化 合 成 碳 酸 二 甲酯研 究 进 展 。研 究 负载 型 分 子 筛催 化 剂催 化 合 成 碳 酸 二 甲 酯具 有 较 好 的前 景 。 关 键 词 ： 酸二 甲 酯 ； 化 剂 ； 化 羰 基 化 法 ； 交换 法 ； 素 醇 解 法 碳 催 氧 酯 尿 中图 分 类 号 ： ＴＱ ５ ５ ２ ．２ ２ 文 献标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ： ０８０ １ （０ １０ —０４０ １ ０ —５ １２ １ ） ２０ ７ —４
的转化率 ， 选择性得到很大提高； 而以沉淀法制备 的碱式氯化铜催化剂基本没姜 志样等 ５ 研究 了用 溴化铜 和季铵 盐 制备 的 ８ ］ 络 合催 化剂 ， 考 察 了几 种 无 机盐 助 剂 。实 验 结 并 果 表 明 在 Ｃ ｒＬ （ ｕ Ｂ 。 Ｉ 配体 ） 化 剂 中添 加无 为 催
综 述 专 论
Ｓ Ｎ Ｔ ＨＯ ＧＩ Ｈ２１ＩＵ－ Ｃ Ｃ Ｅ Ｎ Ｏ化 ＥＩ，２７Ｒ Ｉ Ｅ Ｃ Ｌ Ｙ 科 ，Ａ （ ｓ７ Ｅ Ｃ Ｍ Ｌ Ｄ４Ｙ Ｎ 技 ０ １ ）Ｔ７ 工 Ｃ ： １９ Ｎ
合 成 碳 酸 二 甲酯 的 催 化 剂 研 究 进 展
尹延超 ， 学琴 ， 赵 辛春玲 ， 丕勇 连
甲醇 。
刘 防等【Ｊ４ 如 贝采用 固体离 子交 换 法制 备 Ｃ ／ ｕ
分 子筛催 化剂 和 沉 淀法 制 备 碱式 氯 化 铜 催 化剂 。
实验 发现 ， 固体离 子 交 换法 中制 备 的 Ｃ 分 子 在 ／ 筛催化剂 表面生成 Ｃ Ｏ 。 １ 合物 时 ， ｕ（ Ｈ）Ｃ 化 催化 剂
收 稿 日期 ：０ ０１—０ ２ １—２２ 作 者 简 介 ： 延 超 （９ ７ ）男 ， 宁 抚 顺人 ， 宁石 油化 ＿ 尹 １８ ， 辽 辽 ＿ Ｉ 二 大 学在 读 硕 士研 究生 ， 主要 研 究新 型 化 工材 料 。 ＊通 讯 联 系 人 。
２ 酯 交 换 法 合成 Ｄ ＭＣ催 化 剂 的研 究
宋军超 等ｌ采用 浸渍法负载 型铜基催化 剂 ， ｇ ］ 考
察 了浸渍 溶 剂 、 载体 、 催 化 剂 和铜 含 量 的影 响 。 助
研究 结果 表 明 以 Ｃ Ｃ 和 Ｃ Ｃｚ 活性 组 分原 料 ， ｕ１ ｕ １为
采用 浓氨水 为 浸渍 溶剂 ， 备 的活性 炭 （ ） 载 制 ＡＣ 负 的铜催 化剂具 有较 高 的催化 活性 。在特 定 的反 应
条件 下 ， ＭＣ的选择性 为 ９ ， Ｄ ５ 而甲醇的转化率可
符合现 代“ 清洁工 艺 ” 要求 的环 保 型化 工 原 料 ， 因 此 Ｄ ＭＣ的合成 技术 受到 了 国 内外化 工 界 的广 泛
重视 ， 国化 工部 在 “ 五 ” 九 五” 间将 其 列 我 八 和“ 期
为重点 项 目， 进行 了大量 的研 究 。
１２ 甲醇 气相 氧化羰 基化 法 ．
可 以作 为 低 毒 溶 剂 ［ 用 于 涂 料 工 业 和 医 药 行 业 ６ ］
中 ， 一种集 清 洁性 和安全性 于一 身 的绿色 溶剂 。 是 同时其 分子 中的氧含量 高 达 ５ ， 有 优 良的提 ３ 具 高辛 烷 值 作 用 ， 此 将 成 为 替 代 甲基 叔 丁 基 醚 因 （ ＭＴＢ 的最有 潜力 的汽 油添加 剂 ［ 之一 。碳 酸 Ｅ） ７ ］ 二 甲酯 在 １ ９ ９ ２年就被 欧洲列 为无 毒产 品 ， 一种 是
碳 酸 二 甲 酯 ，（ ｉ ｔｙｃｒ ｏ ａｅ 简 称 ｄｍｅｈ ｌ ｂ ｎ ｔ ， ａ Ｄ ＭＣ ， ） 具有类 似 于光气 的亲 核 反应 中心 ， 因此 可 以代替 光气 作 羰 基 化 剂 ｌ ， 为 一 种 安 全 的反 】 成 Ｊ 应试 剂 ， 同时还 可 以代 替 硫 酸 二 甲酯 （ ＭＳ 作 甲 Ｄ ） 基化剂 ， 产 甲基化产 品 。其 优 良的溶解 性 能 ， 生 还
目前酯交换法合成 Ｄ ＭＣ的原 料主要有 环氧丙 烷（ Ｏ）二氧化碳和 甲醇 ； Ｐ 、 环氧乙烷（Ｉ） 甲醇 。 Ｅ） （和
２ １ 离子交 换树脂 催化 剂 ．
杨彩娟 等 ｌ 察 了以 ２ １ ｌ 考 ０ ×７型强 碱 性 阴离 子交 换树脂 为催 化 剂 ， 回流 比为 ４ 反 应 原 料 在 ，
机盐 助 剂 可 以 提 高 该 催 化 剂 的 催 化 活 性 ， 加 添 Ｋ ｒ 充 了溶 液 中的 溴 离 子 ， 护 了 Ｃ Ｂ补 维 ｕ的低 价 态 环境 ， 反 应 向有 利 的方 向进 行 ； 加 Ｋ Ｃ 使 添 ｚ Ｏ。 时提供 一定 的碱性 环境 ， 甲醇 转化 率可达 ２ ． ， ６９ ＤＭＣ选择性 为 ９ ． ， 达 到 了 Ｃ Ｃ 催 化 体 ７ ８ 活性 ｕ１ 系水平 。
达 ２． 。该催化剂 的活 性主要 与制 备过 程 中形 ７７
成的 Ｃ （ ｕＮＨ。 １活性 物种有关 。 ）Ｃ
１ 甲醇 氧 化 羰 基 化 法 合 成 Ｄ ＭＣ催 化 剂 的
研 究 甲醇 氧化 羰 基 化 法 主要 分 为液 相 法 和 气 相
法 ２ 方法 ， 用 的主要 原料是 氧 气 、 氧化碳 和 种 应 一