第二章_热力学第一定律公式总结1
物化期末公式总结
物化期末公式总结一、热力学方面的公式1. 热力学第一定律：ΔU = Q + W这个公式表示了能量的守恒，其中，ΔU是系统内能的变化，Q是系统吸收或释放的热量，W是系统对外界做功。
2. 热力学第二定律：ΔS≥0这个公式表示了熵的增加趋势，系统在无限接近绝对零度时，熵趋于最小。
3. 热力学第三定律：绝对零度熵为0这个公式表示了在绝对零度下，熵为0。
4. 焓的变化：ΔH = ΔU + PΔV这个公式表示了焓的变化，其中，ΔH是焓的变化，ΔU是系统内能的变化，P是压强，ΔV 是体积的变化。
5. 熵的变化：ΔS = Q/T这个公式表示了熵的变化，其中，ΔS是熵的变化，Q是系统吸收或释放的热量，T是温度。
二、化学反应方程的计算1. 物质的量与摩尔质量：物质的量n = m/M其中，n是物质的量，m是物质的质量，M是摩尔质量。
2. 化学反应的平衡常数：Kc = ([C]^c[D]^d) / ([A]^a[B]^b)其中，[C]、[D]、[A]、[B]分别表示化学反应中的物质浓度，a、b、c、d分别表示化学反应中物质的摩尔系数。
3. 反应速率与物质浓度的关系：v = k[A]^a[B]^b其中，v表示反应速率，k表示速率常数，[A]、[B]分别表示反应物质的浓度。
三、电化学方面的公式1. Faraday定律：m = nFz其中，m是电化学反应的产物质量，n是电子数，F是法拉第定数，z是电化学反应的化学当量。
2. 电池方程：Ecell = Ecathode - Eanode这个公式表示了电池的电动势，Ecell是电池的电动势，Ecathode是阴极半反应的标准电势，Eanode是阳极半反应的标准电势。
3. 纳仑方程：Ecell = E°cell - (RT/nF)lnQ这个公式表示了电池的电动势，E°cell是标准电动势，R是理想气体常量，T是温度，n 是电子数，F是法拉第定数，Q是反应物质浓度的比值。
第二章热力学第一定律公式总结1
r
1
1
(
p2V2
p1V1)
nR(T2 T1) r 1
1 V
( V T
)p
J
( T V
)U
1 V
( V p
)T
J -T
(
T p
)H
1 Cp
H
p
T
可逆相变热: Qp H n Hm (B)
不可逆相变热:设计过程,其中要包含可逆相变
pdV
1
2
QV＝△U
Q U nC dT
V
1
V ,m
Qp＝ H
Qp H
T2 T1
nC
p
,mdT
H= U+ (pV) = U+(p2V2－p1V1)
以公下式所列运公用式条只件适用于封闭体系和热力学平衡态。
(1)H=U+pV 是定义式，适用于任何处于热力学平衡
rUV + RT ni.g rUV + RT i.g
规定 ： Hm(稳定单质,298.15K)＝0i
推论： fHm(稳定单质,T)＝0 fHm(B,298.15K)=Hm(B,298.15K)
由基础热数据求rHm(298.15K):
r
H
nB ( ) nB (0) B
QV rU， Qp r H
r H p rUV + RT i.g
i
r Hm rUm RT i.g
以上两式推导过程如下，可以看出应i 用了两个近似： （1）忽略了凝聚相体积的变化（2）将气体视为理想气体。
大学热统期末公式总结
大学热统期末公式总结1. 热力学第一定律：ΔU = Q - W热力学第一定律是能量守恒定律在热力学中的体现，其中ΔU表示系统内能的增量，Q表示热量的增量，W表示外界对系统做功。
2. 热力学第二定律：ΔS = ΔS_hot + ΔS_cold ≥ 0热力学第二定律描述了自然界不可逆现象的基本规律，其中ΔS表示系统和环境总熵的增量，ΔS_hot表示热源（高温热源）的熵增量，ΔS_cold表示冷源（低温热源）的熵增量。
3. 熵的变化：ΔS = Q/T熵是描述系统无序程度的物理量，熵的增加代表系统的混乱度增加。
熵的变化与热量的变化和温度的关系。
4. 热力学温度：1/T = (∂S/∂U)V热力学温度是系统内部能量U对于熵S的变化率的倒数。
5. 热容：C = (∂Q/∂T)V热容是单位质量物质的温度对热量的响应程度，热容的计算需要知道系统的物质量。
6. 工作热力学：W = -∫PdV工作热力学研究外界对系统做功的过程，P是压力，V是体积，W是外界对系统做的机械功。
7. 理想气体状态方程：PV = nRT理想气体状态方程描述了理想气体的压力P、体积V、温度T之间的关系，其中n为气体的物质量，R为气体常数。
8. 绝热过程：PV^γ = 常数绝热过程指没有热量交换的过程，其中γ为气体的绝热指数，对于单原子分子气体，绝热指数γ为5/3，对于双原子分子气体，γ为7/5。
9. 卡诺循环效率：η = 1 - (T_cold/T_hot)卡诺循环是一个完全可逆的循环过程，其效率由冷热源的温度决定，其中T_cold和T_hot分别为冷热源的温度。
10. 热力学势函数：(a) 内能U：体积熵描述的函数。
(b) 焓H：压力熵描述的函数。
(c) 焓：H = U + PV(d) 自由能F：温度熵描述的函数。
(e) Gibbs自由能G：T、P、S的函数。
以上这些公式是热统课程中非常重要且常见的公式，同学们在复习和学习的时候可以结合具体的实例进行理解和应用。
物理化学重要概念公式总结
第一章热力学第一定律一、基本概念系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。
二、基本定律热力学第一定律：ΔU =Q +W 。
焦耳实验：ΔU =f (T ) ; ΔH =f (T ) 三、基本关系式!1、体积功的计算 δW = －p e d V恒外压过程：W = －p e ΔV可逆过程：W =nRT 1221ln lnp p nRT V V2、热效应、焓等容热：Q V =ΔU （封闭系统不作其他功）等压热：Q p =ΔH （封闭系统不作其他功）焓的定义：H =U +pV ;d H =d U +d(pV )焓与温度的关系：ΔH =⎰21d p T T T C]3、等压热容与等容热容热容定义：V V )(T UC ∂∂=；p p )(T H C ∂∂=定压热容与定容热容的关系：nR C C =-V p热容与温度的关系：C p =a +bT +c’T 2四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程：ΔU =0 ; ΔH =0 ; W =－Q =⎰-p e d V （等容过程：W =0 ; Q =ΔU =⎰T C d V ; ΔH =⎰TC d p等压过程：W =－p e ΔV ; Q =ΔH =⎰T C d p ; ΔU =⎰T Cd V可逆绝热过程：Q =0 ; 利用p 1V 1γ=p 2V 2γ求出T 2,W =ΔU =⎰T C d V ;ΔH =⎰T C d p不可逆绝热过程：Q =0 ;利用C V (T 2-T 1)=－p e (V 2-V 1)求出T 2,W =ΔU =⎰T C d V ;ΔH =⎰T C d p%2、相变化可逆相变化：ΔH =Q =n Δ＿H ；Ｗ＝－p (V 2-V 1)=－pV g =－nRT ; ΔU =Q +W 3、热化学物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。
摩尔反应热的求算：)298,()298(B H H m f B mr θθν∆=∆∑ 反应热与温度的关系—基尔霍夫定律：)(])([,p B C T H m p BB m r ∑=∂∆∂ν。
物理化学第二章热力学第一定律主要公式及其适用条件
第二章 热力学第一定律主要公式及使用条件1. 热力学第一定律的数学表示式W Q U +=∆或 'a m b δδδd δd U Q W Q p V W=+=-+ 规定系统吸热为正，放热为负。
系统得功为正，对环境作功为负。
式中 p amb 为环境的压力，W ’为非体积功。
上式适用于封闭体系的一切过程。
2.焓的定义式3. 焓变（1） )(pV U H ∆+∆=∆式中)(pV ∆为pV 乘积的增量，只有在恒压下)()(12V V p pV -=∆在数值上等于体积功。
（2） 2,m 1d p H nC T ∆=⎰ 此式适用于理想气体单纯pVT 变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。
4.热力学能(又称内能)变 此式适用于理想气体单纯pVT 变化的一切过程。
5. 恒容热和恒压热V Q U =∆ (d 0,'0V W == p Q H =∆ (d 0,'0)p W ==6. 热容的定义式（1）定压热容和定容热容pVU H +=2,m 1d V U nC T ∆=⎰δ/d (/)p p p C Q T H T ==∂∂δ/d (/)V V V C Q T U T ==∂∂（2）摩尔定压热容和摩尔定容热容,m m /(/)p p p C C n H T ==∂∂,m m /(/)V V V C C n U T ==∂∂上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。
（3）质量定压热容（比定压热容）式中m 和M 分别为物质的质量和摩尔质量。
（4） ,m ,m p V C C R -=此式只适用于理想气体。
（5）摩尔定压热容与温度的关系23,m p C a bT cT dT =+++式中a , b , c 及d 对指定气体皆为常数。
（6）平均摩尔定压热容21,m ,m 21d /()Tp p T C T T T C =-⎰7. 摩尔蒸发焓与温度的关系21vap m 2vap m 1vap ,m ()()d T p T H T H T C T ∆=∆+∆⎰ 或 v a p m v a p (/)p p H T C ∂∆∂=∆式中 vap ,m p C ∆ = ,m p C (g) —,m p C (l)，上式适用于恒压蒸发过程。
第二章 热力学第一定律 主要公式及使用条件
第二章 热力学第一定律主要公式及使用条件1. 1. 热力学第一定律的数学表示式W Q U +=Δ或'amb δδδd δdU Q W Q p V W =+=−+规定系统吸热为正，放热为负。
系统得功为正，对环境作功为负。
式中 p amb 为环境的压力，W ’为非体积功。
上式适用于封闭体系的一切过程。
2. 2. 焓的定义式pVU H +=3. 3. 焓变（1） )(pV U H Δ+Δ=Δ式中为乘积的增量，只有在恒压下)(pV ΔpV )()(12V V p pV −=Δ在数值上等于体积功。
（2） 2,m 1d p H nC Δ=∫T 此式适用于理想气体单纯pVT 变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。
4. 4. 热力学能(又称内能)变此式适用于理想气体单纯pVT 变化的一切过程。
2,m 1d V U nC Δ=∫T5. 5. 恒容热和恒压热(d V Q U =Δ0,'0)V W ==p Q H =Δ(d 0,'0)p W ==6. 6. 热容的定义式（1）定压热容和定容热容δ/d (/)p p C Q T H T p ==∂∂δ/d (/)V V C Q T U T ==∂∂V p V R 3（2）摩尔定压热容和摩尔定容热容,m m /(/)p p C C n H T ==∂∂,m m /(/)V V C C n U T ==∂∂上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。
（3）质量定压热容（比定压热容）,m //p p p c C m C M==式中m 和M 分别为物质的质量和摩尔质量。
（4）,m ,m p V C C −=此式只适用于理想气体。
（5）摩尔定压热容与温度的关系2,m p C a bT cT dT =+++式中a , b , c 及d 对指定气体皆为常数。
（6）平均摩尔定压热容21,m ,m 21d /()T p p T C T T T C =−∫7. 7. 摩尔蒸发焓与温度的关系21v ap m 2vap m 1v ap ,m ()()d T p T H T H T C T Δ=Δ+Δ∫或 vap m vap ,m (/)p p H T ∂Δ∂=ΔC d amb ∑−=−−=−−=式中 = C (g) —C (l)，上式适用于恒压蒸发过程。
热力学第一定律总结
热一定律总结一、 通用公式ΔU = Q + W绝热： Q = 0,ΔU = W 恒容W ’=0：W = 0,ΔU = Q V恒压W ’=0：W =-p ΔV =-ΔpV ,ΔU = Q -ΔpV ΔH = Q p 恒容+绝热W ’=0 ：ΔU = 0 恒压+绝热W ’=0 ：ΔH = 0焓的定义式：H = U + pV ΔH = ΔU + ΔpV典型例题：思考题第3题,第4题;二、 理想气体的单纯pVT 变化恒温：ΔU = ΔH = 0变温： 或或如恒容,ΔU = Q ,否则不一定相等;如恒压,ΔH = Q ,否则不一定相等;C p , m – C V , m = R双原子理想气体：C p , m = 7R /2, C V , m = 5R /2 单原子理想气体：C p , m = 5R /2, C V , m = 3R /2典型例题：思考题第2,3,4题书、三、 凝聚态物质的ΔU 和ΔH 只和温度有关或 典型例题：书四、可逆相变一定温度T 和对应的p 下的相变,是恒压过程ΔU ≈ ΔH –ΔnRTΔn ：气体摩尔数的变化量;如凝聚态物质之间相变,如熔化、凝固、转晶等,则Δn = 0,ΔU ≈ ΔH ;ΔU = n C V, m d T T 2T1 ∫ ΔH = n C p, md T T2 T1∫ ΔU = nC V, m T 2-T 1 ΔH = nC p, m T 2-T 1ΔU ≈ ΔH = n C p, m d TT 2T 1∫ΔU ≈ ΔH = nC p, m T 2-T 1ΔH = Q p = n Δ H m α βkPa 及其对应温度下的相变可以查表; 其它温度下的相变要设计状态函数不管是理想气体或凝聚态物质,ΔH 1和ΔH 3均仅为温度的函数,可以直接用C p,m 计算;或典型例题：作业题第3题 五、化学反应焓的计算其他温度：状态函数法ΔU 和ΔH 的关系：ΔU = ΔH –ΔnRT Δn ：气体摩尔数的变化量;典型例题：思考题第2题典型例题：见本总结“十、状态函数法;典型例题第3题” 六、体积功的计算通式：δW = -p amb ·d V恒外压：W = -p amb ·V 2-V 1Δ H m T = ΔH 1 +Δ H m T 0 + ΔH 3α ββα Δ H m TαβΔH 1ΔH 3Δ H m T 0α β可逆相变K:ΔH = nC p, m T 2-T 1ΔH = n C p, m d T T 2T1∫恒温可逆可逆说明p amb = p ：W = nRT ·ln p 2/p 1 = -nRT ·ln V 2/V 1 绝热可逆：pV γ= 常数γ = C p , m /C V , m ; 利用此式求出末态温度T 2,则W =ΔU = nC V , m T 2 – T 1或：W = p 2V 2 – p 1V 1/ γ–1典型例题： 书,作业第1题 七、p -V 图斜率大小：绝热可逆线 > 恒温线 典型例题：如图,A→B 和A→C 均为理想气体变化过程,若 B 、C 在同一条绝热线上,那么U AB 与U AC 的关系是： A U AB > U AC ； B U AB < U AC ； C U AB =U AC ； D 无法比较两者大小;八、可逆过程可逆膨胀,系统对环境做最大功因为膨胀意味着p amb ≤ p ,可逆时p amb 取到最大值p ；可逆压缩,环境对系统做最小功; 典型例题：1 mol 理想气体等温313 K 膨胀过程中从热源吸热600 J,所做的功仅是变到相同终态时最大功的1/10,则气体膨胀至终态时,体积是原来的___倍;九、求火焰最高温度： Q p = 0, ΔH = 0求爆炸最高温度、最高压力：Q V = 0, W = 0 ΔU = 0 典型例题：见本总结“十、状态函数法;典型例题第3题” 十、状态函数法重要设计途径计算系统由始态到终态,状态函数的变化量; 典型例题：1、 将及Θ的水汽100 dm 3,可逆恒温压缩到10 dm 3,试计算此过程的W,Q 和ΔU ;2、 1mol 理想气体由2atm 、10L 时恒容升温,使压力到20 atm;再恒压压缩至体积为1L;求整个过程的W 、Q 、ΔU 和ΔH ;3、 298K 时,1 mol H 2g 在10 mol O 2g 中燃烧H 2g + 10O 2g = H 2Og + g恒容过程恒压过程p 恒温过程绝热可逆过程p V已知水蒸气的生成热Δr H m H2O, g = kJ·mol-1, C p,m H2 = C p,m O2 = J·K-1·mol-1,C p,m H2O = J·K-1·mol-1.a)求298 K时燃烧反应的Δc U m；b)求498 K时燃烧反应的Δc H m；c)若反应起始温度为298 K,求在一个密封氧弹中绝热爆炸的最高温度;十、了解节流膨胀的过程并了解节流膨胀是绝热、恒焓过程典型例题：1、理想气体经过节流膨胀后,热力学能____升高,降低,不变2、非理想气体的节流膨胀过程中,下列哪一种描述是正确的：A Q = 0,H = 0,p < 0 ；B Q = 0,H < 0,p < 0 ；C Q > 0,H = 0,p < 0 ；D Q < 0,H = 0,p < 0 ;十一、其他重要概念如系统与环境,状态函数,平衡态,生成焓,燃烧焓,可逆过程等,无法一一列举典型例题：1、书2、体系内热力学能变化为零的过程有：A 等温等压下的可逆相变过程B 理想气体的绝热膨胀过程C 不同理想气体在等温等压下的混合过程D 恒容绝热体系的任何过程十二、本章重要英语单词system 系统surroundings 环境state function 状态函数equilibrium 平衡态open/closed/isolated system 开放/封闭/隔离系统work 功heat 热energy 能量expansion/non-expansion work 体积功/非体积功free expansion 自由膨胀vacuum 真空thermodynamic energy/internal energy 热力学/内能perpetual motion machine 永动机The First Law of Thermodynamics热力学第一定律heat supplied at constant volume/pressure 恒容热/恒压热adiabatic 绝热的diathermic 导热的exothermic/endothermic 放热的/吸热的isothermal 等温的isobaric 等压的heat capacity 热容heat capacity at constant volume/pressure 定容热容/定压热容enthalpy 焓condensed matter 凝聚态物质phase change 相变sublimation 升华vaporization 蒸发fusion 熔化reaction/formation/combustion enthalpy反应焓/生成焓/燃烧焓extent of reaction 反应进度Kirchhoff’s Law 基希霍夫公式reversible process 可逆过程Joule-Thomson expansion 焦耳-汤姆逊膨胀/节流膨胀isenthalpic 恒焓的。
物理化学重要概念公式总结
第一章 热力学第一定律一、基本概念系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。
二、基本定律热力学第一定律：ΔU =Q +W 。
焦耳实验：ΔU =f (T ) ; ΔH =f (T )三、基本关系式1、体积功的计算 δW = －p e d V恒外压过程：W = －p e ΔV可逆过程： W =nRT 1221ln ln p p nRT V V =2、热效应、焓等容热：Q V =ΔU （封闭系统不作其他功）等压热：Q p =ΔH （封闭系统不作其他功）焓的定义：H =U +pV ; d H =d U +d(pV )焓与温度的关系：ΔH =⎰21d p T T T C3、等压热容与等容热容 热容定义：V V )(T U C ∂∂=；p p )(T H C ∂∂=定压热容与定容热容的关系：nR C C =-V p热容与温度的关系：C p =a +bT +c’T 2四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程：ΔU =0 ; ΔH =0 ; W =－Q =⎰-p e d V 等容过程：W =0 ; Q =ΔU =⎰T C d V ; ΔH =⎰T C d p 等压过程：W =－p e ΔV ; Q =ΔH =⎰T C d p ; ΔU =⎰T C d V可逆绝热过程：Q =0 ; 利用p 1V 1γ=p 2V 2γ求出T 2,W =ΔU =⎰T C d V ;ΔH =⎰T C d p不可逆绝热过程：Q =0 ;利用C V (T 2-T 1)=－p e (V 2-V 1)求出T 2,W =ΔU =⎰T C d V ;ΔH =⎰T C d p2、相变化可逆相变化：ΔH =Q =n Δ＿H ；Ｗ＝－p (V 2-V 1)=－pV g =－nRT ; ΔU =Q +W3、热化学物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。
摩尔反应热的求算：)298,()298(B H H m f B mr θθν∆=∆∑ 反应热与温度的关系—基尔霍夫定律：)(])([,p B C T H m p BB m r ∑=∂∆∂ν。
物理化学重点公式总结
E E G RT n B ln B ; V RT n B(
E S R n B ln B RT n B (
ln B )p T
第六章 统计热力学 1、系统配分函数 Q
n 1、y 衰期同初始浓度的关系： t y A C1 0
2、阿伦尼乌斯公式及其变形： k A exp{ E a RT } ;
d ln k E a2 dT RT
3、活化能 Ea 的物理意义：活化分子平均能力与反应物分子平均能力的差值。
第十一章 复杂反应动力学 一、碰撞理论： 1、碰撞频率： Z AB d 2 AB
cl
1
(aq ) AgCl (s) Ag (s)
（3）甘汞电极： KCl(aq ) Hg 2 Cl 2 ( s ) Hg (l ) 2、自由能与电势关系： r G m nFE RT ln K 3、电池温度系数： (
E r sm ) T p nF
4、能斯特方程： E E
B B
B
B
第四章 气体热力学 1、理想气体化学势： (T , p) (T , p ) RT ln
p p
2、理想气体混合物组分化学势： B (T , p) B (T , p ) RT ln
pB p
3、实际气体化学势： (T , p) (T , p ) RT ln
9、弱电解质解离度同摩尔电导率的关系：
m m
10、动力学参数测定：先写出动力学积分方程，再用电导率代替浓度。 11、离子迁移数：
物理化学重要概念公式总结
第一章热力学第一定律一、基本概念系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。
二、基本定律热力学第一定律：U=Q+W。
焦耳实验：U=f(T) ; H=f(T)三、基本关系式1、体积功的计算δW=－p e dV恒外压过程： W= － p e VV1p2可逆过程： W=nRT ln V nRT ln p212、热效应、焓等容热： Q V = U（封闭系统不作其他功）等压热： Q p = H（封闭系统不作其他功）焓的定义：H=U+pV;dH=dU+d(pV)T2焓与温度的关系： H= TC p dT13、等压热容与等容热容热容定义：C V(UT) V；C p(HT) p定压热容与定容热容的关系：C p C VnR热容与温度的关系：2C p =a+bT+c ’T四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程：U=0 ; H=0 ; W=－ Q=p e dV等容过程： W=0 ; Q= U= C VdT; H= C pdT等 压 过 程 ： W= － p e V ; Q= H=C pdT;U= C VdT可逆绝热过程：γ γQ=0 ; 利用 p 1V 1 =p 2V 2 求出 T 2,W= U= C V dT; H=C p dT不可逆绝热过程： Q=0 ;利用 C V (T 2-T 1)=－ p e (V 2-V 1)求出 T 2,W= U=C VdT; H=C pdT2、相变化可逆相变化：H=Q=n ＿ H ；Ｗ＝－ p(V 2-V 1)=－ pV g =－nRT ; U=Q+W3、热化学物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。
摩尔反应热的求算：r H m (298) B f H m (B,298)反应热与温度的关系 —基尔霍夫定律：[( rH m )]pB C p ,m( B)。
TB第二章 热力学第二定律一、基本概念自发过程与非自发过程二、热力学第二定律1、热力学第二定律的经典表述克劳修斯， 开尔文，奥斯瓦尔德。
物理化学重要概念公式总结
pB=kx,BxB=kb,BbB=k%,B[%B] ； pB=kx,Bax,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,B 适用于 溶液中的溶质。 二、液态混合物和溶液中各组分的化学势
1、理想液态混合物 标准态为：同温下的液态纯溶剂。
2、真实液态混合物 标准态为：同温下的液态纯溶剂。 3、理想稀溶液 溶剂： 标准态为：同温下的液态纯溶剂。 溶质： 标准态为：同温下xB=1且符合亨利定律的溶质（假想状 态）。 4、真实溶液 溶剂： ；ax,A=fx,A x; 标准态为：同温下的液态纯溶剂。 溶质： ; ax,B=γx,B xB; 标准态为：同温下xB=1且符合亨利定律的溶质 （假想状态）。 ; ab,B=γb,B bB; 标准态为：同温下bB=1且符合亨利定律的溶质（假想 状态）。 ; a%,B=γ%,B[%B]; 标准态为：同温下[B%]=1且符合亨利定律的溶质 （一般为假想状态）。 三、各种平衡规律 1、液态混合物的气液平衡 pA=pax,A ; pA=pax,A ; p=pA+pB 2、溶液的气液平衡 pA=pax,A；pB=kx,Bax,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,B；p=pA+pB 3、理想稀溶液的凝固点降低 4、分配定律 5、化学平衡 6、西弗特定律
第八章 表面现象
一、表面吉布斯函数 1、产生 表面分子与内部分子的差别。 2、定义及单位 ；J/m2或N/m；因此又称表面张力。 3、影响因素 物质本性、温度、相邻相、溶质的种类。 4、表面热力学 在温度、压力、组成不变的情况下， 缩小表面积和降低表面张力为自发方向。
二、弯曲液面的表面现象 1、附加压力 2、饱和蒸气压 3、毛细管现象
第十章 复合反应动力学
一、复合反应基本类型 1、平行反应 ； 2、对行反应 ； 3、连串反应 ；；
物理化学重要概念公式总结
第一章 热力学第一定律一、基本概念系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。
二、基本定律热力学第一定律：ΔU =Q +W 。
焦耳实验：ΔU =f (T ) ; ΔH =f (T )三、基本关系式1、体积功的计算 δW = －p e d V恒外压过程：W = －p e ΔV可逆过程： W =nRT 1221ln ln p p nRT V V =2、热效应、焓等容热：Q V =ΔU （封闭系统不作其他功）等压热：Q p =ΔH （封闭系统不作其他功）焓的定义：H =U +pV ; d H =d U +d(pV )焓与温度的关系：ΔH =⎰21d p T T T C3、等压热容与等容热容 热容定义：V V )(T U C ∂∂=；p p )(T HC ∂∂=定压热容与定容热容的关系：nR C C =-V p热容与温度的关系：C p =a +bT +c’T 2四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程：ΔU =0 ; ΔH =0 ; W =－Q =⎰-p e d V 等容过程：W =0 ; Q =ΔU =⎰T C d V ; ΔH =⎰T C d p 等压过程：W =－p e ΔV ; Q =ΔH =⎰T C d p; ΔU =⎰T C d V可逆绝热过程：Q =0 ; 利用p 1V 1γ=p 2V 2γ求出T 2,W =ΔU =⎰T C d V ;ΔH =⎰T C d p不可逆绝热过程：Q =0 ;利用C V (T 2-T 1)=－p e (V 2-V 1)求出T 2,W =ΔU =⎰T C d V ;ΔH =⎰T C d p2、相变化可逆相变化：ΔH =Q =n Δ＿H ；Ｗ＝－p (V 2-V 1)=－pV g =－nRT ; ΔU =Q +W3、热化学物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。
摩尔反应热的求算：)298,()298(B H H m f B mr θθν∆=∆∑ 反应热与温度的关系—基尔霍夫定律：)(])([,p B C T H m p BB m r ∑=∂∆∂ν。
物理化学重要概念公式总结
第一章 热力学第一定律一、基本概念系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。
二、基本定律热力学第一定律：ΔU =Q +W 。
焦耳实验：ΔU =f (T ) ; ΔH =f (T ) 三、基本关系式1、体积功的计算 δW = －p e d V恒外压过程：W = －p e ΔV可逆过程： W =nRT 1221ln ln p p nRT V V =2、热效应、焓等容热：Q V =ΔU （封闭系统不作其他功） 等压热：Q p =ΔH （封闭系统不作其他功） 焓的定义：H =U +pV ; d H =d U +d(pV ) 焓与温度的关系：ΔH =⎰21d p T T TC 3、等压热容与等容热容热容定义：V V )(TUC ∂∂=；p p )(T H C ∂∂=定压热容与定容热容的关系：nR C C =-V p热容与温度的关系：C p =a +bT +c’T 2四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程：ΔU =0 ; ΔH =0 ; W =－Q =⎰-p e d V 等容过程：W =0 ; Q =ΔU =⎰T Cd V; ΔH =⎰T C d p等压过程：W =－p e ΔV ; Q =ΔH =⎰T C d p; ΔU =⎰T C d V可逆绝热过程：Q =0 ; 利用p 1V 1γ=p 2V 2γ求出T 2, W =ΔU =⎰T Cd V;ΔH =⎰TC d p不可逆绝热过程：Q =0 ;利用C V (T 2-T 1)=－p e (V 2-V 1)求出T 2,W =ΔU =⎰T Cd V;ΔH =⎰T C d p2、相变化可逆相变化：ΔH =Q =n Δ＿H ；Ｗ＝－p (V 2-V 1)=－pV g =－nRT ; ΔU =Q +W 3、热化学物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。
摩尔反应热的求算：)298,()298(B H H m f B m r θθν∆=∆∑反应热与温度的关系—基尔霍夫定律：)(])([,p B C T H m p BB m r ∑=∂∆∂ν。
第二章 热力学第一定律主要公式及其适用条件
第二章 热力学第一定律主要公式及使用条件1. 热力学第一定律的数学表示式W Q U +=∆或 'amb δδδd δdU Q W Q p V W =+=-+规定系统吸热为正，放热为负。
系统得功为正，对环境作功为负。
式中 p amb 为环境的压力，W ’为非体积功。
上式适用于封闭体系的一切过程。
2.焓的定义式3. 焓变（1） )(pV U H ∆+∆=∆式中)(pV ∆为pV 乘积的增量，只有在恒压下)()(12V V p pV -=∆在数值上等于体积功。
（2） 2,m 1d p H nC T ∆=⎰ 此式适用于理想气体单纯pVT 变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。
4.热力学能(又称内能)变 此式适用于理想气体单纯pVT 变化的一切过程。
5. 恒容热和恒压热V Q U =∆ (d 0,'0)V W ==p Q H =∆ (d 0,'0)p W ==6. 热容的定义式（1）定压热容和定容热容pV U H +=2,m 1d V U nC T ∆=⎰δ/d (/)p p p C Q T H T ==∂∂δ/d (/)V V V C Q T U T ==∂∂（2）摩尔定压热容和摩尔定容热容,m m /(/)p p p C C n H T ==∂∂,m m /(/)V V V C C n U T ==∂∂上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。
（3）质量定压热容（比定压热容）式中m 和M 分别为物质的质量和摩尔质量。
（4） ,m ,m p V C C R -=此式只适用于理想气体。
（5）摩尔定压热容与温度的关系23,m p C a bT cT dT =+++式中a , b , c 及d 对指定气体皆为常数。
（6）平均摩尔定压热容21,m ,m 21d /()Tp p T C T T T C =-⎰7. 摩尔蒸发焓与温度的关系21vap m 2vap m 1vap ,m ()()d T p T H T H T C T ∆=∆+∆⎰ 或 vap m vap ,m (/)p p H T C ∂∆∂=∆式中 vap ,m p C ∆ = ,m p C (g) —,m p C (l)，上式适用于恒压蒸发过程。
物理化学重要概念公式总结
第一章热力学第一定律一、基本概念系统与环境,状态与状态函数，广度性质与强度性质,过程与途径,热与功，内能与焓。
二、基本定律热力学第一定律：ΔU=Q+W。
焦耳实验：ΔU=f（T）; ΔH=f（T)三、基本关系式1、体积功的计算δW= －p e d V恒外压过程：W= －p eΔV可逆过程:W=nRT2、热效应、焓等容热：Q V=ΔU(封闭系统不作其他功）等压热：Q p=ΔH(封闭系统不作其他功）焓的定义：H=U+pV; d H=d U+d （pV）焓与温度的关系:ΔH=3、等压热容与等容热容热容定义：；定压热容与定容热容的关系:热容与温度的关系：C p=a+bT+c’T2四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程：ΔU=0 ; ΔH=0 ；W=－Q=p e d V 等容过程:W=0 ; Q=ΔU= ；ΔH=等压过程:W=－p eΔV ; Q=ΔH= ；ΔU=可逆绝热过程：Q=0 ; 利用p1V1γ=p2V2γ求出T2,W=ΔU=;ΔH=不可逆绝热过程：Q=0 ；利用C V(T2-T1）=－p e（V2—V1）求出T2，W=ΔU=；ΔH=2、相变化可逆相变化：ΔH=Q=nΔ＿H；Ｗ＝－p（V2—V1）=－pV g=－nRT; ΔU=Q+W3、热化学物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律;标准摩尔生成焓。
摩尔反应热的求算：反应热与温度的关系—基尔霍夫定律:。
第二章热力学第二定律一、基本概念自发过程与非自发过程二、热力学第二定律1、热力学第二定律的经典表述克劳修斯，开尔文，奥斯瓦尔德。
实质：热功转换的不可逆性。
2、热力学第二定律的数学表达式（克劳修斯不等式）“=”可逆;“＞”不可逆三、熵1、熵的导出：卡若循环与卡诺定理2、熵的定义：3、熵的物理意义：系统混乱度的量度。
4、绝对熵：热力学第三定律5、熵变的计算（1）理想气体等温过程:（2）理想气体等压过程：(3)理想气体等容过程：（4）理想气体pTV都改变的过程：（5）可逆相变化过程：(6)化学反应过程：四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数1、定义：A=U—TS；G=H—TS等温变化:ΔA=ΔU-TΔS；ΔG=ΔH-TΔS2、应用:不做其他功时，ΔA T,V≤0 ；自发、平衡ΔG T,V≤0 ；自发、平衡3、热力学基本关系式d A=—S d T—V d p;d G=—S d T+p d V4、ΔA和ΔG的求算（1)理想气体等温过程用公式:ΔA=ΔU-TΔS；ΔG=ΔH—TΔS用基本关系式：d A=-S d T-V d p；d G=-S d T+p d V（2）可逆相变过程ΔA=ΔU—TΔS=W=-nRT；ΔG=0 （3)化学反应过程的ΔG标准熵法:ΔG=ΔH-TΔS标准生成吉布斯函数法：（4）ΔG与温度的关系ΔG=ΔH-TΔS ，设ΔH、ΔS不遂温度变化。
物理化学重要概念公式总结
第一章热力学第一定律一、基本概念系统与环境,状态与状态函数，广度性质与强度性质,过程与途径，热与功,内能与焓。
二、基本定律热力学第一定律：ΔU=Q+W.焦耳实验：ΔU=f（T）；ΔH=f（T)三、基本关系式1、体积功的计算δW= －p e d V恒外压过程：W= －p eΔV可逆过程：W=nRT2、热效应、焓等容热：Q V=ΔU(封闭系统不作其他功)等压热：Q p=ΔH(封闭系统不作其他功）焓的定义：H=U+pV; d H=d U+d （pV）焓与温度的关系：ΔH=3、等压热容与等容热容热容定义：；定压热容与定容热容的关系:热容与温度的关系：C p=a+bT+c'T2四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程:ΔU=0 ；ΔH=0 ；W=－Q=p e d V 等容过程:W=0 ; Q=ΔU= ；ΔH=等压过程:W=－p eΔV ; Q=ΔH= ；ΔU=可逆绝热过程：Q=0 ; 利用p1V1γ=p2V2γ求出T2,W=ΔU=；ΔH=不可逆绝热过程：Q=0 ;利用C V（T2-T1)=－p e（V2-V1）求出T2，W=ΔU=;ΔH=2、相变化可逆相变化：ΔH=Q=nΔ＿H;Ｗ＝－p（V2-V1）=－pV g=－nRT; ΔU=Q+W3、热化学物质的标准态;热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。
摩尔反应热的求算:反应热与温度的关系—基尔霍夫定律：。
第二章热力学第二定律一、基本概念自发过程与非自发过程二、热力学第二定律1、热力学第二定律的经典表述克劳修斯,开尔文,奥斯瓦尔德。
实质:热功转换的不可逆性。
2、热力学第二定律的数学表达式（克劳修斯不等式)“="可逆；“＞”不可逆三、熵1、熵的导出：卡若循环与卡诺定理2、熵的定义：3、熵的物理意义：系统混乱度的量度。
4、绝对熵：热力学第三定律5、熵变的计算（1）理想气体等温过程：（2)理想气体等压过程:（3）理想气体等容过程:(4）理想气体pTV都改变的过程：(5）可逆相变化过程:（6）化学反应过程：四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数1、定义：A=U—TS；G=H—TS等温变化:ΔA=ΔU—TΔS；ΔG=ΔH—TΔS2、应用：不做其他功时,ΔA T，V≤0 ；自发、平衡ΔG T,V≤0 ；自发、平衡3、热力学基本关系式d A=—S d T—V d p;d G=—S d T+p d V4、ΔA和ΔG的求算（1)理想气体等温过程用公式：ΔA=ΔU-TΔS;ΔG=ΔH-TΔS用基本关系式:d A=—S d T—V d p;d G=—S d T+p d V（2）可逆相变过程ΔA=ΔU-TΔS=W=—nRT；ΔG=0 （3）化学反应过程的ΔG标准熵法：ΔG=ΔH—TΔS标准生成吉布斯函数法:（4）ΔG与温度的关系ΔG=ΔH-TΔS ，设ΔH、ΔS不遂温度变化。
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5 2 7 R , C V ,m 3 2 5 R
2
R , C V ,m
R
2
理想气体 任意单纯pVT过程
U H
2
1 2
n C V ,m d T （ 不 限 于 恒 容 ） n C P ,m d T （ 不 程：
第一章
一· 基本概念
热力学第一定律
热力学第一定律
恒容热· 恒压热与焓
热容 相变焓 标准摩尔反应焓 化学反应中热· 焓的计算 功·
可逆过程与可逆体积功的计算
真实气体的节流膨胀
本章重要公式
体积功定义式： W =－ p e x d V 反抗恒外压:
W = -p ex (V 2 -V 1 )
可逆过程： QV＝△U
(5 )
总结不同过程中 W，Q，U 和 H 的计算。 第一定律为U = Q + W ，设不作非膨胀功。
U 0 0
= Q
过程 ig 自由膨胀
W
0
Q
0 =W
H 0 0
ig 等温可逆 -nRTlnV2/V1 ig 等容可逆 ig 绝热可逆 等T,p可逆相变
0
C
V
dT
C
C
p
dT
dT
Cv(T2-T1)
推论： fHm(稳定单质,T)＝0 fHm(B,298.15K)=Hm(B,298.15K)
由基础热数据求rHm(298.15K):
r H m ( 2 9 8 .1 5 K )
2 B f H m ( B， 9 8 .1 5 K )
B
B c H m ( B， 9 8 .1 5 K ) 2
W p ex dV pdV
1 1
2
2
QV U
2
1
n C V ,m d T
Qp＝ H
Q p H
T2 T1
n C p ,m d T
H= U+ (pV) = U+(p2V2－p1V1)
公式运用条件 以下所列公式只适用于封闭体系和热力学平衡态。
pV
r
常数
V
r -1
T 常数
r
p
1- r
T
常数
理想气体绝热过程（可逆与不可逆均可用）:
W U n C V , m ( T 2 T1 ) 1 r 1 ( p 2V 2 p 1V 1 ) n R ( T 2 T1 ) r 1
1 V
(
V T
)p
B
Q V rU ， Q p r H
rH
p
rU V + R T
i
i. g
r H m rU m R T
i 以上两式推导过程如下，可以看出应用了两个近似： （1）忽略了凝聚相体积的变化（2）将气体视为理想气体。
i. g
r H p rU V + p V rU V + ( p V ) g + ( p V ) s .o r . l rU V + R T n i . g rU V + R T i . g i (稳定单质,298.15K)＝0 规定： Hm
B
B a t H m ( B , 2 9 8 .1 5 K )
反应热与温度的关系——Kirchhoff定律:
r H m ( T ) r H m ( 2 9 8 .1 5 K ) r U m (T ) r U m ( 2 9 8 .1 5 K )
298 B T 298 B
T
B
C p ,m ( B )d T
BC V ,m ( B )d T
(1)H=U+pV 是定义式，适用于任何处于热力学平衡
态的封闭体系。
(2) H = QP 适用于不作非膨胀功的等压过程
(3) U = QV 适用于不作非膨胀功的等容过程
(4)H = CP dT 适用于不作非膨胀功、状态连续变
化的等压过程 适用于不作非膨胀功、理想气体的等温可逆过程。
W n R T ln V1 V2
1 V
(
V p
)T
J (
T V
)U
J -T (
T p
)H
1 H C p p T
可 逆 相 变 热 : Q p H n H m ( B )
不可逆相变热:设计过程,其中要包含可逆相变
n B ( ) n B ( 0 )
pe V
0
Qp
=W
Qp W
p
Qp
CV
QV
dT
(
U T
)V
C p CV (
U V
)T (
V T
) p p( V T
V T
)p
Cp
Qp
dT
(
H T
)p 或
C p CV [ p (
U V
) T ](
)p
对理想气体： C p , m C V , m R 对单原子分子理想气体：C p , m