西洋参中脂肪酸和挥发油成分的气相色谱_质谱法分析_杨军岭

合集下载

西洋参中皂苷类成分的研究

西洋参中皂苷类成分的研究作者：鲍建材、刘刚、郑友兰、张崇禧西洋参（Panax quinquefolius L.）系五加科人参属植物，原产于加拿大和美国，由于其具有广泛的生物活性和独特的药理作用，多年来一直深受世界各国人民的喜爱。

西洋参中的化学成分比较复杂，包括皂苷类、挥发油类、氨基酸类、糖类和聚炔类等，但主要是皂苷类成分。

人类对西洋参的研究可追溯到19世纪，早在1854年美国一学者便从西洋参中分离得到了第一个皂苷类成分，但对西洋参全面深人的研究却始于20世纪70年代。

迄今为止，中外学者已从西洋参中分离鉴定出的皂苷类成分有3种：达玛烷型（Dammarane），齐墩果烷型（Oleanane），奥克梯隆醇型（Ocotillol）。

而分离出的人参皂苷40余种。

根中皂苷的研究1976年，李向高从美国产西洋参中分离得到3种皂苷元，即人参二醇、人参三醇和齐墩果酸皂苷元。

1978年日本学者真田修一等从日本长野引种的西洋参中分离出人参皂苷Ro、Rb1、Rb2、RC、Rd、Re。

1982年Besso，H．等分离出7种皂苷，即Rg1、Rg2、Rb3、Rb1、F2，绞股蓝皂苷Ⅺ和西洋参皂苷R1（quenquinoside-R1）。

张崇禧从国产西洋参中分得人参皂苷RO、Rb1、Rb3。

Rc、Rd、Re等。

1983年魏均娴等从西洋参根中分得Ro、Rb1、Rg1、Re和pseudo-ginsenoside-F11（简称P-F11），P-F11是西洋参中的特有成分，是鉴别西洋参和人参的显著标志。

1985年松浦等从西洋参根中分离出13种皂苷，包括人参皂苷Rb1。

Rb2、Rb3、Rc、Rd、Re、Rg1、Rg2、F2。

拟人参皂苷F11（pseudoginsenoside-F11），绞股蓝苷XVⅡ（gynostenoside-XV Ⅱ）和一种新的皂苷，即西洋参皂苷R1。

1987年徐绥绪等从辽宁栽培的西洋参根中分得：RO、Rb1、Rb2、Rd、Re、Rg1。

HPLC-PAD法测定西洋参类保健食品中10种皂苷的含量

ＨＰＬＣ－ＰＡＤ法测定西洋参类保健食品中１０种皂苷的含量吴晓云ꎬ刁飞燕ꎬ李秀慧ꎬ刘春霖ꎬ李启艳(山东省食品药品检验研究院ꎬ山东济南２５０１０１)摘要:目的㊀建立同时测定西洋参类保健食品中人参皂苷Ｒｇ１㊁Ｒｇ２㊁Ｒｇ３㊁Ｒｂ１㊁Ｒｂ２㊁Ｒｂ３㊁Ｒｃ㊁Ｒｄ㊁Ｒｅ㊁Ｒｆ含量的高效液相色谱－二极管阵列检测法(ＨＰＬＣ－ＰＡＤ)ꎮ方法㊀采用ＫｒｏｍａｓｉｌＣ１８(４.６ｍｍˑ２５０ｍｍꎬ５μｍ)色谱柱ꎻ以乙腈(Ａ)－水(Ｂ)为流动相进行梯度洗脱ꎻ流速１.０ｍＬｍｉｎ－１ꎻ检测波长２０３ｎｍꎻ柱温３５ħꎮ结果㊀１０种人参皂苷的浓度在其各自线性范围内ꎬ与峰面积呈良好的线性关系ꎬｒ值均ȡ０.９９ꎮ该方法平均回收率为９３.０％~１０１.８％ꎬＲＳＤ均小于４.０％(ｎ＝６)ꎮ结论㊀本法准确可靠㊁灵敏度高㊁重现性好ꎬ可作为西洋参类保健食品的质量控制方法ꎮ关键词:高效液相色谱－二极管阵列检测法ꎻ保健食品ꎻ西洋参ꎻ人参皂苷中图分类号:Ｒ９２７.２㊀文献标识码:Ａ㊀文章编号:２０９５－５３７５(２０２０)０６－０３３６－００５ｄｏｉ:１０.１３５０６/ｊ.ｃｎｋｉ.ｊｐｒ.２０２０.０６.００６Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１０ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓｉｎｈｅａｌｔｈｆｏｏｄｏｆＰａｎａｘＱｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｍｂｙＨＰＬＣ－ＰＡＤＷＵＸｉａｏｙｕｎꎬＤＩＡＯＦｅｉｙａｎꎬＬＩＸｉｕｈｕｉꎬＬＩＵＣｈｕｎｌｉｎꎬＬＩＱｉｙａｎ(ＳｈａｎｄｏｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｆｏｒＦｏｏｄａｎｄＤｒｕｇＣｏｎｔｒｏｌꎬＪｉｎａｎ２５０１０１ꎬＣｈｉｎａ)Ａｂｓｔｒａｃｔ:Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ㊀ＴｏｅｓｔａｂｌｉｓｈａｎＨＰＬＣ－ＰＡＤｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１０ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ(ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅＲｇ１ꎬＲｇ２ꎬＲｇ３ꎬＲｂ１ꎬＲｂ２ꎬＲｂ３ꎬＲｃꎬＲｄꎬＲｅａｎｄＲｆ)ｉｎｈｅａｌｔｈｆｏｏｄｏｆＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｍ.Ｍｅｔｈｏｄｓ㊀ＴｈｅａｎａｌｙｓｉｓｗａｓｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｏｎａｎａｎａｌｙｔｉｃａｌｃｏｌｕｍｎＫｒｏｍａｓｉｌＣ１８(４.６ｍｍˑ２５０ｍｍꎬ５μｍ)ｗｉｔｈｇｒａｄｉｅｎｔｅｌｕｔｉｏｎｂｙａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ(Ａ)－ｗａｔｅｒ(Ｂ)ꎬａｔｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｏｆ２０３ｎｍａｎｄａｆｌｏｗｒａｔｅｏｆ１.０ｍＬｍｉｎ－１.Ｔｈｅｃｏｌｕｍｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓ３５ħ.Ｒｅｓｕｌｔｓ㊀Ａｌｌｃａｌｉ￣ｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｓｓｈｏｗｅｄｇｏｏｄｌｉｎｅａｒｉｔｙｗｉｔｈｉｎｔｈｅｉｒｌｉｎｅａｒｒａｎｇｅｓ(ｒȡ０.９９).Ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅｂｅｔｗｅｅｎ９３.０％~１０１.８％ꎬＲＳＤ<４.０％(ｎ＝６).Ｃｏｎｃｌｕｔｉｏｎ㊀ＴｈｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓａｃｃｕｒａｔｅꎬｈｉｇｈｌｙｓｅｎｓｉｔｉｖｅａｎｄｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｌｅꎬａｎｄｃａｎｂｅｕｓｅｄｔｏｃｏｎｔｒｏｌｔｈｅｑｕａｌｉｔｙｏｆｈｅａｌｔｈｆｏｏｄｏｆＰａｎａｘＱｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｍ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:ＨＰＬＣ－ＰＡＤꎻＨｅａｌｔｈｆｏｏｄꎻＰａｎａｘＱｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｍꎻＧｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ㊀㊀西洋参为五加科人参属植物ꎬ是名贵的中药材ꎬ人参皂苷是其主要活性成分ꎬ主要有人参皂苷Ｒｇ１㊁Ｒｂ１㊁Ｒｂ２㊁Ｒｃ㊁Ｒｄ和Ｒｅ等ꎮ以西洋参为原料的保健食品具有缓解体力疲劳ꎬ增强免疫力㊁抗氧化和抗肿瘤等作用[１]ꎮ目前ꎬ西洋参类保健食品的剂型有硬胶囊㊁软胶囊㊁片剂和口服溶液等ꎬ主要以总皂苷作为标志性成分ꎬ总皂苷的测定主要采用香草醛－高氯酸或硫酸显色后用紫外分光光度法测定[２]ꎬ该方法存在专属性差ꎬ操作复杂和干扰因素多等缺点ꎮ为此ꎬ徐灿辉等[３]改进了西洋参类保健食品中人参皂苷测定方法ꎬ建立了西洋参类保健食品中７种参皂苷含量高效液相色谱(ＨＰＬＣ)测定的方法ꎮ此外ꎬ人参皂苷测定方法还有超高效液相色谱(ＵＰ￣ＬＣ)[４]㊁高效液相色谱－质谱联用法(ＨＰＬＣ－ＭＳ)[５－６]等ꎮ在众多资料中ꎬ主要研究西洋参根茎叶提取物中人参皂苷含量ꎬ但对西洋参类保健食品中１０种人参皂苷含量测定的报道较少ꎮ本试验通过参考西洋参药材中皂苷测定的有关文献[７－９]ꎬ建立高效液相色谱法同时测定多种剂型西洋参类保健食品中１０种人参皂苷ꎬ为质量标准的提升提供依据ꎮ１㊀试验部分１.１㊀仪器㊀液相色谱仪(Ａｇｉｌｅｎｔ１２６０高效液相色谱仪ꎬ美国安捷伦公司)ꎬ配二极管阵列检测器㊀作者简介:吴晓云ꎬ女ꎬ主管药师ꎬ研究方向:保健食品化妆品检验ꎬＥ－ｍａｉｌ:ｗｕｘｉａｏｙｕｎ８２３＠１２６.ｃｏｍ㊀通信作者:李启艳ꎬ女ꎬ博士研究生ꎬ副主任药师ꎬ研究方向:保健食品化妆品检验ꎬＴｅｌ:０５３１－８１２１６７０８ꎬＥ－mail:152****8118＠１６３.ｃｏｍ(ＰＡＤ)ꎻ电子天平(ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏＭＳꎬ梅特勒－托利多)ꎻ数控超声波清洗器(ＫＱ－５００ＤＥ型ꎬ昆山市超声仪器有限公司)ꎻ恒温水浴锅(北京永光明)ꎮ１.２㊀试药与供试品㊀乙腈(色谱纯ꎬＨｏｎｅｙｗｅｌｌ)ꎻ甲醇(色谱纯ꎬＨｏｎｅｙｗｅｌｌ)ꎻ超纯水ꎻ正丁醇(分析纯ꎬ国药集团)ꎻ氨水(分析纯ꎬ国药集团)ꎮ标准品:人参皂苷Ｒｂ１㊁Ｒｂ２㊁Ｒｂ３㊁Ｒｇ１㊁Ｒｇ３㊁Ｒｄ㊁Ｒｅ由中国食品药品检定研究院提供ꎬ含量分别为９５.９％㊁９３.８％㊁９７.０％㊁９６.３％㊁１００％㊁９４.４％㊁９７.４％ꎬ人参皂苷Ｒｇ２㊁Ｒｃ㊁Ｒｆ由上海甄准生物科技有限公司提供ꎬ含量分别为９８.０２％㊁９９.１１％㊁９９.６２％ꎮ供试品均由市场购得ꎬ名称与剂型见表１ꎮ表１㊀１２种供试品的名称和剂型名称剂型Ｓ０１康富来牌西洋参口服液口服溶液Ｓ０２金日牌西洋参口服液口服溶液Ｓ０３新光牌西洋参口服液口服溶液Ｓ０４日圣牌西洋参氨基酸口服液口服溶液Ｓ０５无限能牌西洋参胶囊硬胶囊Ｓ０６雪佳牌西洋参珍珠胶囊硬胶囊Ｓ０７康富丽牌洋参淫羊藿软胶囊软胶囊Ｓ０８福来了牌西洋参含片片剂Ｓ０９喜之源牌西洋参含片片剂Ｓ１０金日牌西洋参含片片剂Ｓ１１康富来牌洋参含片片剂Ｓ１２百合康牌螺旋藻洋参片片剂２　方法与结果２.１㊀色谱条件㊀色谱柱:ＫｒｏｍａｓｉｌＣ１８(４.６ｍｍˑ２５０ｍｍꎬ５μｍ)ꎻ流动相:乙腈(Ａ)－水(Ｂ)ꎬ梯度洗脱(０~４０ｍｉｎꎬ１７％Ａң１９％Ａꎻ４０~６０ｍｉｎꎬ１９％Ａң２９％Ａꎻ６０~７５ｍｉｎꎬ２９％Ａꎻ７５~１００ｍｉｎꎬ２９％Ａң４０％Ａꎻ１００~１０５ｍｉｎꎬ４０％Ａң１７％Ａ)ꎻ流速１.０ｍＬｍｉｎ－１ꎻ检测波长２０３ｎｍꎻ柱温３５ħꎻ进样量:１０μＬꎮ２.２㊀对照品储备液及对照品混合工作液配制㊀分别精密称定人参皂苷Ｒｇ１㊁Ｒｇ２㊁Ｒｇ３㊁Ｒｂ１㊁Ｒｂ２㊁Ｒｂ３㊁Ｒｃ㊁Ｒｄ㊁Ｒｅ㊁Ｒｆ对照品适量ꎬ置于２５ｍＬ量瓶中ꎬ用甲醇溶解并定容ꎬ制成人参皂苷单体浓度分别为２.４０９㊁２.１４１㊁０.０４７１２㊁１.９４７㊁１.７５８㊁２.１３８㊁２.２５０㊁２.０６２㊁２.０７７㊁２.００８ｍｇｍＬ－１的对照品储备液ꎮ分别取１０种人参皂苷对照品储备液适量ꎬ加甲醇稀释制成６个浓度的混合对照品工作液ꎮ２.３㊀供试品溶液的制备２.３.１㊀片剂㊁胶囊剂供试品溶液的制备㊀片剂㊁胶囊剂ꎬ取内容物研磨混匀后ꎬ片剂２ｇꎬ胶囊剂１ｇꎬ精密称定ꎬ置于１００ｍＬ锥形瓶中ꎬ精密加水饱和正丁醇５０ｍＬꎬ密塞ꎬ放置过夜ꎬ超声处理(功率２５０Ｗꎬ频率５０ｋＨｚ)３０ｍｉｎꎬ滤过ꎬ弃去初滤液ꎬ精密量取续滤液２０ｍＬꎬ用氨试液洗涤两次ꎬ每次２０ｍＬꎬ正丁醇提取液蒸干后ꎬ残渣加甲醇适量使溶解ꎬ作为供试品溶液ꎮ２.３.２㊀口服溶液供试品溶液的制备㊀口服溶液ꎬ精密量取８.０ｍＬ供试品至分液漏斗中ꎬ用水饱和正丁醇振摇提取３次ꎬ每次１０ｍＬꎬ合并正丁醇提取液ꎬ用氨试液洗涤２次ꎬ每次１０ｍＬꎬ正丁醇提取液蒸干后ꎬ残渣加甲醇适量使溶解ꎬ作为供试品溶液ꎮ２.４㊀线性关系考察㊀分别取６个浓度的混合对照品工作液ꎬ进样１０μＬꎬ记录峰面积ꎬ以对照品浓度Ｘ(μｇｍＬ－１)为横坐标ꎬ对照品的峰面积Ｙ为纵坐标ꎬ绘制标准曲线ꎬ求得回归方程ꎮ得到１０种人参皂苷在相应线性范围内均具有良好的线性ꎬ相关系数都在０.９９以上ꎬ结果见表２ꎮ表２㊀标准曲线方程的结果成分标准曲线方程相关系数(ｒ)线性范围/μｇｍＬ－１Ｒｇ１Ｒｇ２Ｒｇ３Ｒｂ１Ｒｂ２Ｒｂ３ＲｃＲｄＲｅＲｆＹ＝１.７７０Ｘ＋４.６１３Ｙ＝３.０８４Ｘ＋２.０２１Ｙ＝２.３８１Ｘ－０.３５８４Ｙ＝２.３７７Ｘ＋２９.６７Ｙ＝２.４３３Ｘ＋１.３１９Ｙ＝２.５２０Ｘ＋２.２１０Ｙ＝２.８０６Ｘ＋３.６２９Ｙ＝２.３０３Ｘ－１２.９３Ｙ＝２.８５６Ｘ＋６.０６３Ｙ＝３.９８２Ｘ＋２.２５７０.９９９９０.９９９９０.９９９９０.９９９８０.９９９９０.９９９９０.９９９９０.９９９８０.９９９９０.９９９９４.８１８~２４０.９４.２８２~２１４.１１.１７８~４７.１２３.８９４~１９４.７３.５１６~１７５.８４.２７６~２１３.８４.５００~２２５.０４.１２４~２０６.２４.１５４~２０７.７４.０１６~２００.８２.５㊀试样重复性试验㊀准确量取６份口服溶液供试品(Ｓ０１)８.０ｍＬ至分液漏斗中ꎬ以下按２.３.２项下方法操作ꎬ制备供试品溶液ꎮ准确称取６份胶囊剂供试品(Ｓ０５)１ｇꎬ６份片剂供试品(Ｓ０８)２ｇꎬ置于１００ｍＬ锥形瓶中ꎬ以下按２.３.１项下方法操作ꎬ制备供试品溶液ꎮ分别取３种剂型供试品溶液１０μＬ注入液相色谱仪ꎬ以保留时间定性ꎬ测定峰面积ꎬ计算供试品中１０种人参皂苷的含量ꎮ３种剂型供试品中人参皂苷含量ＲＳＤ(ｎ＝６)均小于３％ꎬ结果表明方法重复性良好ꎬ结果见表３ꎮ２.６㊀系统适应性考察㊀取１０种人参皂苷混合对照品工作液１０μＬ进样ꎬ计算１０种人参皂苷的理论板数ꎮ得到人参皂苷Ｒｇ３㊁Ｒｇ１㊁Ｒｅ㊁Ｒｆ㊁Ｒｇ２㊁Ｒｂ１㊁Ｒｃ㊁Ｒｂ２㊁Ｒｂ３㊁Ｒｄ的理论板数分别为１０３４２７㊁５０７３２㊁１０４４９０㊁１５７２８４㊁１２０４５７㊁８２８７６㊁２５３４４０㊁２６０９９１㊁４１０６２８㊁２３９５５４ꎬ分离度分别为５.４㊁１.６㊁３２.６㊁１５.１㊁２.２㊁４.０㊁４.８㊁１.６㊁８.０ꎮ对于供试品ꎬ虽然存在基质干扰影响分离度ꎬ但是３种剂型供试品中１０种人参皂苷均能达到基线分离ꎬ分离度均能达到１.５以上ꎮ表３㊀重复性试验结果剂型口服溶液(Ｓ０１)胶囊剂(Ｓ０５)片剂(Ｓ０８)含量平均值/ｍｇｍＬ－１ＲＳＤ(％)含量平均值/ｍｇｇ－１ＲＳＤ(％)含量平均值/ｍｇｇ－１ＲＳＤ(％)Ｒｇ３０.０２０２.６０.９３５２.４０.２１１２.３Ｒｇ１０.０４０２.０４.６７３１.９０.１２２２.５Ｒｅ０.０５１１.７１９.３２５２.１０.２３４１.７Ｒｆ０.０２１２.９－－－－Ｒｇ２０.２９６０.６２.６５２１.３０.２１７１.４Ｒｂ１０.４３５０.６４８.６２６０.７０.４２４１.２Ｒｃ０.１５９１.０１１.８４２１.１１.７４６１.７Ｒｂ２０.１２０１.２２.１６１１.６１.４７１１.５Ｒｂ３０.０５４２.６３.６５４２.３３.０３０２.５Ｒｄ０.４８１０.８２１.５００１.３０.８２９１.８㊀注: －表示未检出或低于定量限２.７㊀精密度试验㊀取１０种人参皂苷混合对照品工作液１０μＬ连续进样５次ꎬ以测得的峰面积响应值作评价标准ꎬ得到１０种人参皂苷的ＲＳＤ(ｎ＝５)均小于３.０％ꎬ表明在本方法仪器条件下ꎬ仪器精密度良好ꎮ２.８㊀稳定性试验㊀分别取供试品Ｓ０１㊁Ｓ０５㊁Ｓ０８ꎬ按２.３项下方法操作ꎬ得到供试品溶液ꎬ室温下放置２４ｈꎬ分别在０㊁２㊁４㊁８㊁１２㊁２４ｈ取１０μＬ进样ꎬ得到１０种人参皂苷峰面积ＲＳＤ(ｎ＝６)都在３.０％以内ꎬ表明供试品溶液在２４ｈ内稳定ꎮ２.９㊀回收率试验㊀准确量取６份已知含量的供试品(Ｓ０１)４.０ｍＬ至分液漏斗中ꎬ分别精密加入人参皂苷对照品储备液适量(对照品加入量与供试品中各人参皂苷含量之比为１ʒ１)ꎬ以下按２.３.２项下方法操作ꎬ即可得到加标溶液ꎮ准确称取已知含量的供试品(Ｓ０５)０.５ｇꎬ供试品(Ｓ０８)１ｇꎬ各６份ꎬ分别精密加入人参皂苷对照品储备液适量(对照品加入量与供试品中各人参皂苷含量之比为１ʒ１)ꎬ置于１００ｍＬ锥形瓶中ꎬ以下按２.３.１项下方法操作ꎬ即可得到加标溶液ꎮ取１０μＬ注入液相色谱仪ꎬ以保留时间定性ꎬ测定峰面积ꎬ得到１０种人参皂苷的平均加样回收率(ｎ＝６)ꎬＲＳＤ均小于４.０％ꎬ结果见表４ꎮ表４㊀回收率结果剂型成分口服溶液(Ｓ０１)胶囊剂(Ｓ０５)片剂(Ｓ０８)试样平均含量/ｍｇ平均回收率(％)ＲＳＤ(％)试样平均含量/ｍｇ平均回收率(％)ＲＳＤ(％)试样平均含量/ｍｇ平均回收率(％)ＲＳＤ(％)Ｒｇ３０.０８０９６.３２.１０.４６８９３.３１.９０.２１１９７.９２.５Ｒｇ１０.１６０９８.２３.３２.３３７９９.１２.８０.１２２９５.０２.６Ｒｅ０.２０４９６.６３.２９.６６６１００.３３.１０.２３４１０１.８３.６Ｒｆ０.０８４９８.８１.０－１０１.２１.５－１０１.３３.４Ｒｇ２１.１８４９４.４１.０１.３２７９３.７１.７０.２１７１００.４２.１Ｒｂ１１.７４０９６.４１.５２４.３２３９６.５１.４０.４２５９５.５２.４Ｒｃ０.６３６９４.４１.３５.９２３９８.２２.５１.７５０９６.２２.６Ｒｂ２０.４８０９６.０２.３１.０８１９３.９２.４１.４７４９７.５２.８Ｒｂ３０.２１６９３.０２.５１.８２８１００.１２.６３.０３６１０１.２３.２Ｒｄ１.９２４９３.３１.５１０.７５４９８.６２.２０.８３１９４.０２.４㊀注: －表示未检出或低于定量限２.１０㊀检出限与定量限㊀Ｓ/Ｎ＝３时ꎬ得到检出限ＬＯＤꎬ人参皂苷Ｒｇ１㊁Ｒｇ２㊁Ｒｇ３㊁Ｒｂ１㊁Ｒｂ２㊁Ｒｂ３㊁Ｒｃ㊁Ｒｄ㊁Ｒｅ㊁Ｒｆ检出限分别为０.００２４㊁０.００２１㊁０.００２９㊁０.００１９㊁０.００１８㊁０.００２１㊁０.００２２㊁０.００２１㊁０.００２１㊁０.００２０μｇꎻＳ/Ｎ＝１０时ꎬ得到定量限ＬＯＱꎬ定量限分别为０.００６０㊁０.００５４㊁０.００７４㊁０.００５０㊁０.００４４㊁０.００５３㊁０.００５６㊁０.００５２㊁０.００５２㊁０.００５０μｇꎮ２.１１㊀供试品的测定㊀取１２批供试品ꎬ按照按２.３制备供试品溶液ꎬ每批平行处理２份ꎬ按上述色谱条件进行测定ꎬ将峰面积代入２.４线性回归方程计算含量ꎬ结果见图１~２及表５ꎮ表５㊀供试品中１０种成分含量测定结果含量/ｍｇｍＬ－１或ｍｇｇ－１编号Ｓ０１Ｓ０２Ｓ０３Ｓ０４Ｓ０５Ｓ０６Ｓ０７Ｓ０８Ｓ０９Ｓ１０Ｓ１１Ｓ１２Ｒｇ３０.０２００.００９０.０１００.０７８０.９３５０.１６９０.４９４０.２１１０.２１２０.２７５０.４１７０.４８９Ｒｇ１０.０４００.０７１０.０１５－４.６７３０.７６７１.７２２０.１２２０.２０９０.６７４０.８９３０.４３６Ｒｅ０.０５１０.２４００.０６６－１９.３２５１.４１８４.１２７０.２３４０.７０９３.０８５３.８０９１.３５０Ｒｆ０.０２１－－０.０１９－０.０２５－－－－０.０１６－Ｒｇ２０.２９６０.０６２０.１４７－２.６５２０.５４５１.０２４０.２１７０.１１３０.０８４０.２３９０.２６１Ｒｂ１０.４３５０.６６５０.６３１－４８.６２６１.３５４０.４０７０.４２４０.１０２６.７７７８.６３３－Ｒｃ０.１５９０.１２００.０８３－１１.８４２０.６５６０.６７５１.７４６０.６３７２.０６６２.７６６０.０９３Ｒｂ２０.１２００.０３９０.０１９－２.１６１０.３６１１.９８７１.４７１０.３８２０.３３９０.４８７０.５３６Ｒｂ３０.０５４０.０９５０.０２３－３.６５４０.３６９６.７５８３.０３０１.５６５０.５９００.８３４２.２２９Ｒｄ０.４８１０.２７３０.２３８－２１.５００１.４９８６.０１６０.８２９０.９７６３.２０３３.７５２３.１５４合计１.６８１.５７１.２３０.１０１１５.３７７.１６２３.２１８.２８４.９１１７.０９２１.８５８.５５㊀注: －表示未检出或低于定量限㊀１.Ｒｇ３(２０.０ｍｉｎ)ꎻ２.Ｒｇ１(４５.０ｍｉｎ)ꎻ３.Ｒｅ(４５.８ｍｉｎ)ꎻ４.Ｒｆ(６５.９ｍｉｎ)ꎻ５.Ｒｇ２(７７.６ｍｉｎ)ꎻ６.Ｒｂ１(８０.０ｍｉｎ)ꎻ７.Ｒｃ(８３.６ｍｉｎ)ꎻ８.Ｒｂ２(８６.９ｍｉｎ)ꎻ９.Ｒｂ３(８７.８ｍｉｎ)ꎻ１０.Ｒｄ(９３.０ｍｉｎ)图１㊀１０种人参皂苷对照品图谱㊀１.Ｒｇ３(２０.０ｍｉｎ)ꎻ２.Ｒｇ１(４５.０ｍｉｎ)ꎻ３.Ｒｅ(４５.８ｍｉｎ)ꎻ４.Ｒｆ(６５.９ｍｉｎ)ꎻ５.Ｒｇ２(７７.６ｍｉｎ)ꎻ６.Ｒｂ１(８０.０ｍｉｎ)ꎻ７.Ｒｃ(８３.６ｍｉｎ)ꎻ８.Ｒｂ２(８６.９ｍｉｎ)ꎻ９.Ｒｂ３(８７.８ｍｉｎ)ꎻ１０.Ｒｄ(９３.０ｍｉｎ)图２㊀供试品Ｓ０１中１０种人参皂苷图谱３　讨论３.１㊀前处理考察㊀由于保健食品剂型种类多ꎬ而每种剂型的基质比较复杂ꎬ导致１０种人参皂苷更难同时分离ꎮ首先ꎬ通过比较３种不同的提取试剂ꎬ水饱和正丁醇㊁甲醇和乙醇ꎬ最终得到水饱和正丁醇提取效率最高ꎮ其次ꎬ选用水饱和正丁醇分别采用回流提取㊁液－液萃取㊁浸泡放置过夜超声提取和直接超声提取４种提取方式进行比较ꎬ结果表明:对于片剂和胶囊剂ꎬ浸泡过夜超声提取与回流提取得到皂苷含量最高ꎬ又因为前者操作简单ꎬ且提取的多糖等杂质较少ꎬ最终采用浸泡过夜超声提取ꎻ对于口服溶液ꎬ回流提取与液－液萃取都能得到较高总皂苷含量ꎬ优先选取重现性好且操作较简单的处理方法ꎬ因此采用水饱和正丁醇振摇多次萃取ꎮ３.２㊀流动相及梯度的选择㊀本文对甲醇－水ꎬ乙腈－水和乙腈－０.１％磷酸溶液３种不同流动相进行比较ꎬ结果表明ꎬ人参皂苷在低波长范围内检测时ꎬ乙腈比甲醇背景噪音低ꎬ可获得较好的分离效果ꎬ并且乙腈与水混合黏度小ꎬ可以有效降低系统压力ꎬ而加入磷酸对整体分离情况没有明显改善且磷酸盐对色谱柱损耗大ꎬ最终选择乙腈－水作为最佳流动相ꎮ１０种人参皂苷中Ｒｇ１和ＲｅꎬＲｂ２和Ｒｂ３较难分离ꎮ人参皂苷Ｒｇ１和Ｒｅ极性非常相似ꎬ较难分离ꎬ且供试品在人参皂苷Ｒｇ１和Ｒｅ附近有杂质干扰ꎬ最终选择合适梯度ꎬ在４５ｍｉｎ左右达到基线分离ꎮＲｂ２和Ｒｂ３是同分异构体ꎬ并且两者含量很低ꎬ容易包裹在杂质峰中ꎬ本试验在保证峰形和柱效的前提下完成了两种皂苷的基线分离ꎮ故最终采用梯度洗脱使每种皂苷达到较好分离效果ꎮ３.３㊀样品测定结果分析㊀由表５可见ꎬ１２批供试品１０种皂苷含量之和差异很大ꎬ含量最高的为硬胶囊ꎬ片剂和软胶囊次之ꎬ口服溶液最低ꎮ每批供试品中ꎬ单种人参皂苷占１０种皂苷比例各不相同ꎬ经过分析发现ꎬＲｂ１㊁Ｒｃ㊁Ｒｄ㊁Ｒｅ４种所占比例最大ꎬ７批供试品含这４种皂苷比例为６７.０％~８８.５％ꎬ４批供试品的比例为３９.０％~５３.８％ꎬ１种供试品(Ｓ０４)比例为０ꎮ对于供试品(Ｓ０４)ꎬ根据«保健食品检验与评价技术规范»(２００３年版)中规定的紫外分光光度法进行总皂苷检测ꎬ得到总皂苷含量为８０ｍｇ１００ｍＬ－１ꎮ本文建立的ＨＰＬＣ－ＰＡＤ法可对西洋参类保健食品中皂苷成分进行初步鉴定ꎬ最终用紫外分光光度法进行总皂苷检测ꎮ４　结论本文共收集口服溶液㊁片剂和胶囊剂１２批西洋参类保健食品ꎬ通过测定其线性范围㊁系统适用性㊁重复性㊁精密度㊁稳定性㊁检出限㊁定量限和回收率试验ꎬ结果令人满意ꎮ试验表明ꎬ在本文供试品制备方法和色谱条件下ꎬ人参皂苷Ｒｇ３㊁Ｒｇ１㊁Ｒｅ㊁Ｒｆ㊁Ｒｇ２㊁Ｒｂ１㊁Ｒｃ㊁Ｒｂ２㊁Ｒｂ３㊁Ｒｄ能够达到完全分离ꎬ所建立的方法操作简便ꎬ重复性好ꎬ可以用来对以西洋参为原料的保健食品进行质量控制ꎮ参考文献:[１]㊀尚金燕ꎬ李桂荣ꎬ邵明辉ꎬ等.西洋参的药理作用研究进展[Ｊ].人参研究ꎬ２０１６ꎬ２８(６):４９－５１.[２]杜金凤ꎬ宋鉴达ꎬ朱传翔ꎬ等.比色法测定人参保健饮料中人参总皂苷含量[Ｊ].现代食品ꎬ２０１７ꎬ６(１１):７９－８０. [３]徐灿辉ꎬ何维为.西洋参保健食品中７种人参皂苷的高效液相色谱法测定[Ｊ].食品与药品ꎬ２０１５ꎬ１７(４):２７３－２７７.[４]崔勇ꎬ李青ꎬ刘思洁ꎬ等.固相萃取－超高效液相色谱法同时测定人参中１１种人参皂苷的含量[Ｊ].中国卫生检验杂志ꎬ２０１２ꎬ２２(３):４７５－４７７.[５]黄艳菲ꎬ刘永恒ꎬ李艳丹ꎬ等.ＨＰＬＣ－ＭＳｎ法测定加拿大原产地西洋参不同入药部位的人参皂苷含量[Ｊ].中国实验方剂学杂志ꎬ２０１３ꎬ１９(１１):８６－９１.[６]张海江ꎬ蔡小军ꎬ程翼宇.高效液相色谱－电喷雾质谱法鉴别人参㊁西洋参和三七的皂苷提取物[Ｊ].中国药学杂志ꎬ２００６ꎬ４１(５):３９１－３９４.[７]毕福钧ꎬ钟顺好ꎬ顾利红.ＲＲＬＣ法与ＨＰＬＣ法在红参和西洋参人参皂苷含量测定中的分析比较[Ｊ].药物分析杂志ꎬ２０１０ꎬ３０(９):１７２０－１７２４.[８]张崇禧ꎬ鲍建才ꎬ李向高ꎬ等.ＨＰＬＣ法测定人参㊁西洋参和三七不同部位中人参皂苷的含量[Ｊ].药物分析杂志ꎬ２００５ꎬ２５(１０):１１９０－１１９４.[９]薛燕ꎬ闻莉.西洋参根及茎叶皂苷提取物中１２种主要皂苷成分的分析研究[Ｊ].药物分析杂志ꎬ２００９ꎬ２９(１):７９－８１.(上接第３３５页)参考文献:[１]㊀ＤＵＭＯＲＴＩＥＲＧꎬＧＲＯＳＳＩＯＲＤＪＬꎬＡＧＮＥＬＹＦꎬｅｔａｌ.ＡＲｅｖｉｅｗｏｆＰｏｌｏｘａｍｅｒ４０７ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌａｎｄＰｈａｒｍａｃｏ￣ｌｏｇｉｃａｌＣｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ[Ｊ].ＰｈａｒｍＲｅｓꎬ２００６ꎬ２３(１２):２７０９－２７２８.[２]国家药典委员会.中华人民共和国药典２０１５年版(四部)[Ｓ].北京:中国医药科技出版社ꎬ２０１５:５３０. [３]ＪＩＡＯＪ.Ｐｏｌｙｏｘｙｅｔｈｙｌａｔｅｄｎｏｎｉｏｎｉｃｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓａｎｄｔｈｅｉｒａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎｔｏｐｉｃａｌｏｃｕｌａｒｄｒｕｇｄｅｌｉｖｅｒｙ[Ｊ].ＡｄｖＤｒｕｇＤｅｌｉｖＲｅｖꎬ２００８ꎬ６０(１５):１６６３－１６７３.[４]ＳＭＩＴＨＣＭꎬＨＥＢＢＥＬＲＰꎬＴＵＫＥＹＤＰꎬｅｔａｌ.ＰｌｕｒｏｎｉｃＦ－６８ｒｅｄｕｃｅｓｔｈｅｅｎｄｏｔｈｅｌｉａｌａｄｈｅｒｅｎｃｅａｎｄｉｍｐｒｏｖｅｓｔｈｅｒｈｅｏｌｏｇｙｏｆｌｉｇａｎｄｅｄｓｉｃｋｌｅｅｒｙｔｈｒｏｃｙｔｅｓ[Ｊ].Ｂｌｏｏｄꎬ１９８７ꎬ６９(６):１６３１－１６３６.[５]ＡＲＭＳＴＲＯＮＧＪ.Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｏｆｒｅｄｂｌｏｏｄｃｅｌｌ－ｉｎｄｕｃｅｄｐｌａｔｅｌｅｔａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎｉｎｗｈｏｌｅｂｌｏｏｄｂｙａｎｏｎｉｏｎｉｃｓｕｒｆａｃ￣ｔａｎｔꎬｐｏｌｏｘａｍｅｒ１８８(ＲｈｅｏｔｈＲｘｉｎｊｅｃｔｉｏｎ)[Ｊ].ＴｈｒｏｍｂＲｅｓꎬ１９９５ꎬ７９(５－６):４３７－４５０.[６]ＨＯＰＰＥＮＳＴＥＡＤＴＤꎬＥＭＡＮＵＥＬＥＭꎬＭＯＬＮＡＲＪꎬｅｔａｌ.Ｅｆｆｅｃｔｏｆｐｕｒｉｆｉｅｄｐｏｌｏｘａｍｅｒ１８８ａｎｄｖａｒｉｏｕｓｄｅｘｔｒａｎｓｏｎｅｒｙｔｈｒｏｃｙｔｅｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎｒａｔｅｉｎｈｅａｌｔｈｙｓｕｂｊｅｃｔｓａｎｄｐａ￣ｔｉｅｎｔｓｗｉｔｈｓｉｃｋｌｅｃｅｌｌｄｉｓｅａｓｅ(１１３９.６)[Ｊ].ＦａｓｅｂＪꎬ２０１３ꎬ１２２(２１):４７６４.[７]ＷＡＮＧＴꎬＣＨＥＮＸꎬＷＡＮＧＺꎬｅｔａｌ.Ｐｏｌｏｘａｍｅｒ－１８８ＣａｎＡｔｔｅｎｕａｔｅＢｌｏｏｄ–ＢｒａｉｎＢａｒｒｉｅｒＤａｍａｇｅｔｏＥｘｅｒｔＮｅｕｒｏ￣ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅＥｆｆｅｃｔｉｎＭｉｃｅＩｎｔｒａｃｅｒｅｂｒａｌＨｅｍｏｒｒｈａｇｅＭｏｄｅｌ[Ｊ].ＪＭｏｌＮｅｕｒｏｓｃｉꎬ２０１５ꎬ５５(１):２４０－２５０.[８]ＧＵＪＨꎬＧＥＪＢꎬＬＩＭꎬｅｔａｌ.Ｐｏｌｏｘａｍｅｒ１８８ＰｒｏｔｅｃｔｓＮｅｕ￣ｒｏｎｓａｇａｉｎｓｔＩｓｃｈｅｍｉａ/ＲｅｐｅｒｆｕｓｉｏｎＩｎｊｕｒｙｔｈｒｏｕｇｈＰｒｅｓｅｒ￣ｖｉｎｇＩｎｔｅｇｒｉｔｙｏｆＣｅｌｌＭｅｍｂｒａｎｅｓａｎｄＢｌｏｏｄＢｒａｉｎＢａｒｒｉｅｒ[Ｊ].ＰＬｏＳＯｎｅꎬ２０１３ꎬ８(４):ｅ６１６４１.[９]ＭＯＧＨＩＭＩＳＭꎬＨＵＮＴＥＲＡＣ.Ｐｏｌｏｘａｍｅｒｓａｎｄｐｏｌｏｘａｍ￣ｉｎｅｓｉｎｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｍｅｄｉｃｉｎｅ[Ｊ].ＴｒｅｎｄｓＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌꎬ２０００ꎬ１８(１０):４１２－４２０.[１０]陆伟ꎬ朱友ꎬ别振英ꎬ等.顶空－气相色谱－质谱联用法同时测定食品包装纸中的环氧乙烷㊁环氧丙烷㊁环氧氯丙烷和二氧六环[Ｊ].食品安全质量检测学报ꎬ２０１６ꎬ７(１０):４１７４－４１７８.。

食品脂肪酸测定气相色谱法质谱

气相色谱法测定食物中脂肪酸含量1.原理气相色谱法是利用色谱柱中装入担体及固定液，用载气把欲分析的混合物带入色谱柱，在一定的温度与压力条件下，各气体组分在载气和固定液薄膜的气液两相相中的分配系数不同，随着载气的向前流动，样品各组分在气，液两相中反复进行分配，使脂肪酸各组分的移动速度有快有慢，从而可将各组分分离开。

然后进行分别测定。

2.适用范围此法适用于食物中脂肪酸的分析。

3.仪器气相色谱仪氢火焰离子化检测器氮气、氢气、压缩空气微处理机色谱柱2m×4mm或3m×4mm填充80--100目ChromosorbW，涂以8%或10%(W/W)二乙二醇琥珀酸酯(DEGS)气相色谱条件柱温:210℃进样器温度：280℃检测器温度：280℃氮气流速：40ml/cm24.试剂所有试剂，如未注明规格，均指优级纯，所有实验用水，均为蒸馏水。

(1)石油醚(沸程30～60℃)分析纯(2)苯(3)无水甲醇(4)0.4mol/L氢氧化钾--甲醇溶液：称2.24g氢氧化钾溶于少许甲醇中，然后用甲醇稀释到10ml。

(5)脂肪酸标准(SIGMA)(6)脂肪酸混合标准CHAIN%BYWT6:01.08:05.010:04.012:027.014:010.016:010.018:02.018:115.018:225.018:31.05.操作步骤称取30--100mg(约2-6滴)油脂，置入10ml量瓶内，加入1-2ml30~60℃沸程石油醚和苯的混合溶剂(1：1)，轻轻摇动使油脂溶解。

加入1-2ml0.4mol/L氢氧化钾-甲醇溶液，混匀。

在室温静置5～10分钟后，加蒸馏水使全部石油醚苯甲酯溶液升至瓶颈上部，放置待澄清。

如上清液浑浊而又急待分析时，可滴入数滴无水乙醇，1-2分钟内即可澄清。

吸取上清液，在室温下吹入氮使浓缩，所得到浓缩液即可用于气层分析。

6.结果计算在有微处理机的情况下，用归一化计算法则可自动打印出峰面积和各种脂肪酸占总脂肪酸的百分比。

GC-MS法测定人参和西洋参挥发性成分

GC-MS法测定人参和西洋参挥发性成分佟鹤芳;薛健;童燕玲【摘要】Objective: To identify ginseng and American ginseng by analysis of their volatile components. Methods: Volatile oils in ginseng and American ginseng were extracted by steam distillation and further analyzed by gas chromatography mass spectrometry, retention index values were assisted for qualitative analysis of volatile compounds. Results: 52 compounds in ginseng volatile oils were identified, 38 compounds in American ginseng volatile oils were identified. Conclusion: The compositions and content of volatile oils in ginseng and American ginseng are different. It is preliminarily thought sesquiterpenes,for example ( - ) - Aristolene, ( - ) - beta - chamigrene, beta - Bisabolene, Agarospirol, etc. , which can be used to help identify ginseng and American ginseng.%目的:对比人参和西洋参挥发油成分.方法:水蒸气蒸馏得挥发油,运用GC-MS技术,计算机检索结合保留指数(Kovats' RI)分析和鉴定其化学成分.峰面积归一法计算各个组分相对含量.结果:人参、西洋参各鉴定出52和38个化合物.结论:两者挥发油组成和含量存在差异,初步认为β-瑟林烯、马兜铃烯、花柏烯、β-没药烯、β-倍半水芹烯、沉香螺萜醇等倍半萜,可作为指标性化合物,用于辅助区别人参和西洋参挥发油.【期刊名称】《中医药学报》【年(卷),期】2013(041)001【总页数】6页(P49-54)【关键词】人参;西洋参;挥发油;GC-MS;RI值;鉴别【作者】佟鹤芳;薛健;童燕玲【作者单位】北京协和医学院药用植物研究所,中草药物质基础与资源利用教育部重点实验室,北京100193【正文语种】中文【中图分类】R284.2人参 Panax ginseng C.A.Mey.与西洋参 Radix panacis quinquefolii均为五加科人参属植物的根，具有补气扶正、滋补强壮、生津安神等功效，在临床应用上两者同中有异，因西洋参性凉，侧重清热生津的作用，适用人群相对广泛，价格也相对较贵，常发现有以人参冒充的情况，特别是两者加工后外形很相似，较难准确鉴别［1］。

气相色谱—质谱联用技术分析藿香挥发油化学成分

气相色谱—质谱联用技术分析藿香挥发油化学成分蒋军辉;徐小娜;于军晖;杨慧仙;杨胜园【摘要】以湛江市遂溪县产藿香为研究对象,采用水蒸气蒸馏法提取藿香的挥发油成分,利用气相色谱一质谱联用技术结合程序升温保留指数进行定性分析,采用峰面积归一法进行定量分析.共分离出90种化学成分,鉴定了50种化合物,占挥发油总量的72.53％,主要成分有广霍香醇(24.88％)、δ-愈创木烯(16.05％)、α-广藿香烯(7.61％)、α-愈创木烯(7.36％)、丁香烯(3.63％)、β-广藿香烯(3.38％)、β-榄香烯(1.5％)和γ-丁香烯(1.0％).【期刊名称】《南华大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(030)001【总页数】5页(P77-81)【关键词】藿香;挥发油;气相色谱—质谱;程序升温保留指数【作者】蒋军辉;徐小娜;于军晖;杨慧仙;杨胜园【作者单位】南华大学化学化工学院,湖南衡阳 421001;南华大学公共卫生学院,湖南衡阳 421001;南华大学公共卫生学院,湖南衡阳 421001;南华大学公共卫生学院,湖南衡阳 421001;南华大学公共卫生学院,湖南衡阳 421001【正文语种】中文【中图分类】R284.1藿香[Pogostemon cablin(Blanco)Benth.]为唇形科刺蕊植物的干燥地上部分，具有芳香化浊、开胃止呕、发表解暑等功效，现代药理研究表明其还具有抗菌、抗炎、镇痛、抗过敏、提高免疫、抗癌、抗动脉粥样硬化等广泛的药理作用[1-3].挥发油成分为藿香主要药效成分之一.近年来有关藿香挥发油成分的报道颇多，开封藿香以对甲氧基苯丙烯为主要化学成分[4]；浙江藿香的挥发油成分以长叶薄荷酮和L-薄荷酮含量较高[5]；海南藿香的挥发油成分以百秋李醇的含量较高[6]；吉林市通化藿香以脱氢香薷酮为主要化学成分[7]；四川省中江县产藿香以胡薄荷酮和薄荷酮为主要化学成分[8].可见，不同产地的藿香挥发油成分存在较大差异.本实验利用气相色谱—质谱联用技术结合程序升温保留指数[9-10]分析鉴定了湛江市遂溪县产藿香挥发油的化学成分，以期为该药材资源的开发利用、临床用药及药理药效研究提供基础数据.1.1 材料与试剂藿香于2014年8月采自广东省湛江市遂溪县，经鉴定为唇形科藿香属草本植物藿香.正构烷烃混合标准品C8-C20(No．04070)，美国AccuStandard公司；无水硫酸钠(分析纯)，上海绿源精细化工厂；正己烷(色谱纯)，天津市大茂化学试剂厂.1.2 仪器与设备日本Shimadzu 2010A/QP2010气相色谱/质谱联用仪；挥发油提取器；十万分之一电子天平(德国Sartorius BP211D)；自动双重纯水蒸馏器，型号：D1810C，上海申生科技有限公司.1.3 方法1.3.1 实验条件色谱分析条件：色谱柱为DB-1(30 m×Φ 0.25 mm×0.25 μm)弹性石英毛细管柱；载气为氦气，柱流量1.0 mL/min；进样口温度250 ℃；进样量1 μL，分流比10∶1；程序升温，柱温50 ℃，保留2 min，然后以4 ℃/min升至220 ℃，保留2 min.质谱条件：电离方式EI，电子轰击能量70 eV；离子源温度200 ℃；检测电压0.8 kV；扫描范围35～500 amu，扫描速率为0.2 scans/s；溶剂延迟3 min.1.3.2 提取方法将藿香药材在55 ℃下干燥4 h，粉碎.准确称取藿香粉末50 g，置于1 000 mL圆底烧瓶中，加入500 mL蒸馏水，浸泡12 h，采用水蒸气蒸馏法提取6 h，得黄色透明液体.正己烷作为溶解溶剂，收集挥发油，用无水硫酸钠干燥，密封保存于4 ℃冰箱.1.4 数据处理1.4.1 定性分析挥发油成分的定性分析是通过比较各物质的质谱与标准质谱库(NIST05库)中相应物质的质谱的相似度匹配程度，同时结合正构烷烃标准物质的色谱程序升温保留指数辅助定性.程序升温保留指数(Temperature-programmed retention indice，PTRI)是将藿香挥发油样品和C8～C20的正构烷烃内标在同样分析条件下进样，然后根据程序升温线性保留指数公式，计算藿香挥发油中各挥发性成分的保留指数.式中，Ix表示待分析化合物的程序升温保留指数，n和n+1表示碳原子数，tn、tn+1分别表示具有n和n+1个碳原子的正构烷烃的保留时间，tx表示待分析化合物的保留时间，且tx在tn、tn+1二者之间.1.4.2 定量分析采用峰面积归一化法进行定量分析，计算藿香挥发油中各挥发性成分的相对百分含量.2.1 藿香挥发油成分分析结果取藿香挥发油原液进行GC/MS测定，获得藿香挥发油总离子流图(图1).从湛江产藿香提取的挥发油共检出 90种化学成分，鉴定了50种化合物(表1).由表1知，湛江产藿香挥发油经GC-MS联用技术结合保留指数方法共鉴定了50种化学成分，占检出物总峰面积的72.53%，其中相对含量大于1%的化合物共8种，占挥发油成分总含量的65.41%，分别为广霍香醇(24.88%)、δ-愈创木烯(16.05%)、α-广藿香烯(7.61%)、α-愈创木烯(7.36%)、丁香烯(3.63%)、β-广藿香烯(3.38%)、β-榄香烯(1.5%)和γ-丁香烯(1.0%).2.2 保留指数辅助定性保留时间是色谱最基本的定性指标，但是它却易受实验条件的影响，即使使用相对保留时间，其数值也会随标准物质的不同而改变，所以仅依靠保留时间进行定性分析是比较困难的.在GC-MS分析中，对于某一特定的毛细管柱来说，只要其固定相固定不变，那么保留指数的重现性是非常高的.对于那些质谱相似的化合物而言，直接在质谱库中进行质谱搜索和比对，是很难进行定性分析的，但由于它们的保留时间不同，故具有不同的保留指数，据此可确认并获得其定性结果.实践表明，GC-MS结合保留指数辅助定性方法可提高植物挥发油、生物样品、环境样品等复杂分析体系定性分析的准确度和可靠性，具有一定的应用前景.本文采用GC-MS联用技术测定藿香挥发油，共获得90个色谱峰，在NIST05库中进行质谱匹配，最终鉴定了50种化学成分，其中38种化合物是采用质谱库检索结合保留指数进行定性分析获得的.中草药的挥发油化学成分受产地、采集季节、储存条件、提取工艺等多种因素的影响，藿香也不例外.本实验采用气相色谱-质谱联用技术结合程序保留指数从湛江市遂溪县产的藿香挥发油中分离了90种化合物，鉴定了其中的50种化学成分，占挥发油总相对含量的78.53%，含量最大的物质是广霍香醇(24.88%)，其次是δ-愈创木烯(16.05%).所得结果与文献[4-8]报道的藿香挥发油的主要成分不一样.中药药效是其所含有的众多化学成分协调作用的结果.藿香挥发油成分上的差异必将带来药理药效上的影响.有关不同产地的藿香在挥发油化学成分上存在差异的原因，以及由成分上的差异所引起的药理药效上的不同将有待于进一步深入研究.【相关文献】[1] Kim K H,Beemelmanns C,Clardy J,et al.A new antibacterial octaketide and cytotoxic phenylethanoid glycosides from Pogostemon cablin (Blanco) Benth[J].Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,2015,25(14):2834-2836.[2] 邹西梅,金晶,万强,等.全二维气相色谱-飞行时间质谱法分析广藿香浸膏中挥发性有机物[J].理化检验-化学分册,2015,51(3):3-7[3] Saucier C,Polidoro A S,Santos A L,et prehensive two-dimensional gas chromatography with mass spectrometry applied to the analysis of volatiles in artichoke (Cynara scolymus L.) leaves[J].Industrial Crops and Products,2014,62:507-514[4] 李昌勤,姬志强,康文艺.藿香挥发油的HS-SPME-GC-MS分析[J].中草药,2010,41(9):1443-1444.[5] 莫建霞,马丽.不同采收期及不同部位藿香挥发油的GC-MS法研究[J].中国医药工业杂志,2011,42(4):268-270.[6] 吴友根,郭巧生,梁振益,等.海南广藿香叶和茎挥发油化学成分的气相色谱-质谱联用分析[J].时珍国医国药,2012,23(3):527-530.[7] 任恒鑫,张舒婷,吴宏斌,等.GC-MS-AMDIS结合保留指数分析藿香挥发油[J].食品科学,2013,34(24):230-232.[8] 张慧慧,陈继兰,黄秀深,等.GC-MS法测定中江县产藿香挥发油[J].中成药,2014,36(6):1260-1264.[9] Zeng M M,Zhang L X,He Z Y,et al.Determination of flavor components of rice bran by GC-MS and chemometrics[J].Analytical Methods,2012,4(2):539-545.[10] Gholivand M B,Abolghasemi M M,Piryaei M,et al.Microwave distillation followed by headspace single drop microextraction coupled to gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) for fast analysis of volatile components of Echinophora platyloba DCOriginal Research Article[J].Food Chemistry,2013,138(1):251-255.。

气相色谱法分析羊脂油的脂肪酸成分

气相色谱法分析羊脂油的脂肪酸成分脂肪酸(fatty acid)，是指一端含有一个羧基的长的脂肪族碳氢链，是有机物，直链饱和脂肪酸的通式是C(n)H(2n 1)COOH，低级的脂肪酸是无色液体，有刺激性气味，高级的脂肪酸是蜡状固体，无可明显嗅到的气味。

羊脂油来源于牛科动物山羊CaprahircusLinnaeus或绵羊OvisariesLinnaeus的脂肪油，甘、温，具有补虚、润燥、祛风、解毒的功效，主要治疗虚劳羸瘦、久痢、口干便秘、肌肤皲裂等症[1]。

用本品炮制药材能够达到“增效”的目的，如羊脂油炙淫羊藿，可以增强淫羊藿的温肾助阳作用[2]。

羊脂油作为常用炮制辅料，尚未制订其药用质量标准，仅在食品标准中对其外观形状等制订了一些理化指标限度要求。

为了规范羊脂油的使用，本研究首次采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对其脂肪酸类成分进行分析，以期对其质量标准研究提供实验数据[2]。

1仪器与材料GC-MS气质联用色谱仪，FID检测器。

色谱条件：HP-5(0.25μm×30m,0.25mm)毛细管柱;程序升温，初始温度100℃，保持5min，以8℃/min升至180℃，再以28℃/min升至230℃;进样口温度250℃;载气N2;检测器温度250℃;分流比为20∶1;进样量0.1μl。

质谱条件：离子源为EI;电子能量70eV;离子源温度200℃;接口温度250℃;溶剂切割4min;扫描质量范围m/z35～688;扫描周期0.6s/dec，用NIST标准质谱库检索。

羊脂油经本文作者鉴定为牛科动物绵羊Ovisarieslinnaeus的脂肪油。

2方法与结果2.1样品制备取羊脂油样品200g切成小块，于120℃炼制，待出油量不再增加，去渣取油，备用。

2.2供试品溶液制备取0.4g羊油样品，置于50ml锥形瓶，加入15ml0.5mol/L的KOH-MeOH溶液，于60℃水浴20～30min，至黄色油珠完全消失为止，冷却后，再加10ml14%的三氟化硼乙醚溶液，水浴5min，取出冷却后，加入10ml正己烷和10ml氯化钠饱和溶液，振摇，取上层溶液备用。

西洋参茎叶组分分析及含量测定

西洋参茎叶组分分析及含量测定赵立春;何颖;张晶【摘要】目的提高西洋参茎叶利用率,系统研究各皂苷成分含量.方法通过大孔树脂吸附法从西洋参茎叶中提取分离得到总皂苷,再利用硅胶柱层析法分离出人参二醇类皂苷、人参三醇类皂苷、齐墩果酸类皂苷.对二醇类、三醇类皂苷进行含量测定,并与西洋参根、人参中两类皂苷含量进行比较分析.结果研究证明西洋参茎叶总皂苷含量明显高于西洋参根.结论西洋参茎叶皂苷含量是西洋参根中总皂苷含量的2.89倍,是人参中总皂苷含量的15.99倍.【期刊名称】《环球中医药》【年(卷),期】2009(002)004【总页数】3页(P314-316)【关键词】西洋参茎叶;总皂苷;人参二醇类皂苷;人参三醇类皂苷【作者】赵立春;何颖;张晶【作者单位】530011,南宁,广西中医学院附属瑞康医院;530011,南宁,广西中医学院附属瑞康医院;吉林农业大学【正文语种】中文【中图分类】R284.2西洋参(Panax quinquelium L.)系五加科(Araliaceae)人参属(Panax)多年生草本植物。

原产美国的威斯康星和加拿大的蒙特利尔[1]。

由于其具有广泛的生物活性、独特的药理作用，多年来一直深受世界各国人民的喜爱。

其主要活性成分是人参皂苷，具有抗衰老、增强机体免疫功能、提高心血管机能等作用。

在生产过程中，西洋参主要以根作为收获对象，每年大量的茎叶(从1年生至起参为止)并未得到充分的利用。

而西洋参茎叶中的三类皂苷成分，特别是含量较高的人参二醇类皂苷，在药理作用方面具有相当突出的功效。

人参二醇类皂苷如Rb1和Rb2表现为中枢神经抑制、降低细胞内钙、抗氧化、清除自由基和改善心肌缺血再灌注损伤等作用。

原人参二醇类皂苷无溶血活性，原人参三醇类皂苷有溶血活性。

原人参三醇类皂苷如Rg1则表现为中枢神经兴奋，促智，促进蛋白质、DNA 和RNA合成等作用。

齐墩果酸类皂苷如人参皂苷Ro,主要有抗炎、抗血小板释放作用[2-3]。

西洋参化学成分及药理活性研究进展

西洋参化学成分及药理活性研究进展王蕾;王英平;许世泉;孙成贺;焉石;刘继永;王艳艳;侯威;金银萍【期刊名称】《特产研究》【年(卷),期】2007(029)003【摘要】目前西洋参皂苷类成分已分离鉴定出49种,其中:达玛烷型皂苷32种(新近发现的人参皂苷F1),齐墩果酸型皂苷3种,奥克梯隆醇型皂苷2种,其它类皂苷成分12种(新近发现的人参皂苷Rg6和Rg1);西洋参中还含有脂肪酸类、聚炔类、糖类、氨基酸类、甾醇类、黄酮类、无机元素类及挥发油类等活性成分.西洋参除传统的药理活性外,最新药理实验证明,西洋参果特别具有清除自由基的功能而产生抗氧化作用;并在抗肿瘤、降糖降血压、止吐及保护神经等方面具有良好的功效.【总页数】5页(P73-77)【作者】王蕾;王英平;许世泉;孙成贺;焉石;刘继永;王艳艳;侯威;金银萍【作者单位】中国农业科院特产研究所,吉林,吉林,132109;中国农业科院特产研究所,吉林,吉林,132109;中国农业科院特产研究所,吉林,吉林,132109;中国农业科院特产研究所,吉林,吉林,132109;中国农业科院特产研究所,吉林,吉林,132109;中国农业科院特产研究所,吉林,吉林,132109;中国农业科院特产研究所,吉林,吉林,132109;中国农业科院特产研究所,吉林,吉林,132109;中国农业科院特产研究所,吉林,吉林,132109【正文语种】中文【中图分类】S567.5+3;R284;R285【相关文献】1.西洋参多糖结构与药理活性研究进展 [J], 李珊珊;孙印石2.野生西洋参鉴别、化学成分及药理作用研究进展 [J], 林红强;李平亚;刘金平3.西洋参化学成分、药理作用及质量控制研究进展 [J], 钟运香; 袁娇; 刘丰惠; 赵彬; 陈楷斌; 苏剑华4.西洋参茎叶的化学成分和药理作用研究进展 [J], 徐丽华;王新茗;于金倩;郭兰萍;王晓5.西洋参及其活性成分的药理学研究进展 [J], 舒思洁因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定西洋参药材中无机元素含量

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定西洋参药材中无机元素含量隋玉兰【摘要】目的建立电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)测定西洋参药材中无机元素含量的方法.方法采用HNO3微波消解西洋参样品,电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定西洋参药材中无机元素含量.结果西洋参样品中,除检测到常规元素外,所含重金属元素铜、镉、铅的限度均符合中国药典标准.用该方法测定元素的相对标准偏差低于5%,回收率在95%～105%之间,结果可信度高.结论该方法结果可靠,操作方便,可用于西洋参等中药材的无机元素含量测定.【期刊名称】《济宁医学院学报》【年(卷),期】2011(034)003【总页数】2页(P165-166)【关键词】电感耦合等离子体发射光谱法;西洋参;无机元素【作者】隋玉兰【作者单位】济宁医学院附属第一人民医院,山东,济宁,272011【正文语种】中文【中图分类】R927.2西洋参为五加科植物西洋参Panax quinquefolium L.的干燥根,具有补气养阴,清热生津的功效。

中国药典(2010版)采用原子吸收光谱仪来测定重金属含量,测量线性范围窄,不同元素使用不同的灯管和不同系列的标准溶液,操作亦繁琐。

电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)是以等离子体原子发射光谱仪为手段的分析方法,具有检出限低、分析精度高、线性范围宽等特点,可准确分析含量达到ppb级的元素,且可以同时测定多种元素[1]。

植物类样品的消解方法及用电感耦合等离子体发射光谱法测定微量元素的方法均较多[2-3],但采用微波消解样品、用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)分别对西洋参样品中无机元素含量的测定方法并未见报道。

因此本文利用ICPAES对西洋参样品中无机元素含量的测定方法进行了研究,并建立相对简便、准确的含量测定方法。

1 仪器与试药iCAP 6000 SERIES ICP发射光谱仪(赛默飞世尔科技(中国)有限公司);MWS-3+微波消解系统(德国BERGHOF公司),IS09001电子天平(赛多利斯科学仪器北京有限公司)。

药用油酸中脂肪酸及反式脂肪酸的GC-MS分析

药用油酸中脂肪酸及反式脂肪酸的GC-MS 分析作者：蔡鸿飞唐顺之杨玉琼等来源：《医学信息》2014年第14期摘要：目的研究国产化药用油酸中的脂肪酸及反式脂肪酸成分。

方法采用国产化药用油酸样品，通过气相色谱-质谱联用技术和对照品对照对其成分进行鉴定，同时采用峰面积归一化法测定了各成分的相对含量。

结果共分离出11个色谱峰，并鉴定了其中9个脂肪酸和2个反式脂肪酸成分，占归一化法峰面积总量的99.99%。

结论药用油酸中脂肪酸成分鉴定为癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、花生酸、花生烯酸，反式脂肪酸成分鉴定为反式油酸、反式亚油酸。

关键词：油酸；脂肪酸；反式脂肪酸；GC-MS油酸（Oleic Acid），是油脂中含一个双键的不饱和脂肪酸。

油酸在常温下是接近无色或淡黄色的油状液体，时久可变为棕色，具猪油样臭味，微溶于水，可溶于醇醚、氯仿、苯等溶剂。

在常压下，加热到80~100℃时则分解，在空气中受氧化，色变暗并产生酸败臭味，与碱成皂[1]。

目前市场上油酸绝大部分是以单体油酸为主成分的脂肪酸混合物，极少数特殊用途的油酸为高纯油酸，价格较昂贵。

油酸有动物和植物两种来源，目前来源于植物的油酸应用较多，它是以植物油的副产物（皂角油）为原料，经水解、精馏等工艺制成，常用作油漆、涂料的原料，也用以生产矿山浮选剂、乳化炸药、乳化农药、酰胺产品等，同时油酸的衍生物也广泛应用于润滑油、化工分析、制药等行业[2, 3]。

因油酸在注射剂类药品中的应用，使其成分日益引起人们的重视，但国内尚未见药用油酸中脂肪酸及反式脂肪酸的研究报道，不利于有效保证油酸产品的安全性。

因此，我们采用国产化的药用油酸，参考文献的检测手段，对其脂肪酸及反式脂肪酸成分进行GC-MS分析，为药用油酸在药品中的科学应用提供依据。

1仪器与试药1.1仪器德国Sartorius BS200S型天平和Sartorius BP211D型天平；HHS型电热恒温水浴锅（上海博迅实业有限公司医疗设备厂）；Agilent 6890 GC/5973i MS气相色谱－质谱联用仪（美国Agilent公司）。

气相质谱联用法测定西洋参有机氯类农药残留

有机氯化物均仃被氯原子取代的碳环结构，久多数只
ＣＰＡ２２５Ｄ。超声波清洗机：新芝ＳＢ２５Ｉ２ＤＴＤ；超纯
２．实验试剂。丙酮（色谱纯）、乙（包纯）、乙胲（分惭纯）、正己烷（色谱纯）、７Ｉ１（舒纯）、限
惴（分析纯）、ＣＡＴＭＡＭＧ５０５２一ｌ。８．样品。西洋参药材，０１｛：ｌ ’ｒｔ药忖。
含有ＣＣ、ＣＨ、Ｃｃｌ键，使之有较高的化学稳定性，不易分解，挥发性一般不商，具有极低的水溶性，易溶于乙腈、甲苯、乙酸乙酯、丙酮等有机试剂。
中国药典》对我圈中药材有机氯农药限量做了规定，允许限量范围在０．０５ｍｇ／ｋｇ一３ｍｇ／ｋｇ（表１—１）。
表１— １：中药材及饮片中有机氯限量标准（中国）
毽 “ ｉ＊、、ｉｐ－、ｈｈ、、、商浦涕 ‘ｐ，ｐ’一滴滴仃Ｉ、０，ｐ’－滴浦滞、Ｐ．ｐ’－滴滴滴
￡氯蕈【Ｌ氯氏刺、狄氏刺蚪狄氏剂
顺武氰，压式氧、ｌ韫化氯丹
● 盒没，胥；叫叫‘
１．仪器与设备。ＧＣＭＳＴＱ８０４０型三晕四级杆气相色谱顷谱联用仪。低速离ｔ２，机：嘉文ＪＷ一１０４８；涡旋振荡器ＩＫＡＭＳ３。氮吹仪：ＯｒｇａｎｏｍａｔｉｏｎＮＥＶＮＰ２４；电子天平

基于气相色谱－离子迁移谱的不同产地西洋参挥发性成分分析

第42 卷第 8 期2023 年8 月Vol.42 No.8976~983分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO（Journal of Instrumental Analysis）基于气相色谱－离子迁移谱的不同产地西洋参挥发性成分分析王燕1，2，范佳丽1，2，张敏敏1，2，纪文华1，2，王晓1，2，李丽丽1，2*（1．齐鲁工业大学（山东省科学院）山东省分析测试中心山东省大型精密分析仪器应用技术重点实验室，山东济南250014；2．齐鲁工业大学（山东省科学院）药学院山东省高等学校天然药物活性成分研究重点实验室，山东济南250014）摘要：基于气相色谱－离子迁移谱（GC－IMS）技术对加拿大、美国、中国山东、辽宁、吉林5个产地的西洋参样品进行挥发性成分分析。

从不同产地的西洋参样品中共鉴定出53种挥发性成分，包括醛类（13个）、醇类（13个）、酮类（10个）、酯类（7个）、萜类（3个）、吡嗪类（3个）、其他类（4个）。

GC－IMS指纹图谱和偏最小二乘－判别分析（PLS－DA）得分图显示不同产地西洋参的挥发性成分存在显著差异，通过VIP值 > 1和含量比值 > 2筛选出23种差异挥发性成分。

加拿大产2，5-二甲基吡嗪、α-蒎烯、丁酸乙酯、丙酸乙酯等成分的含量显著高于其它产区；美国产2-甲基-2-戊烯醛、2-庚酮、2-庚烯醛、2-辛烯醛等成分的含量较高；中国产芳樟醇等成分的含量较高。

基于GC－IMS的挥发性成分分析可对不同产地的西洋参进行有效区分，为西洋参产地鉴别、溯源和品质评价提供了理论指导。

关键词：挥发性成分；气相色谱－离子迁移谱；西洋参；产地中图分类号：O657.63；R917文献标识码：A 文章编号：1004-4957（2023）08-0976-08Analysis on Volatile Components in American Ginseng of DifferentRegions Based on Gas Chromatography－Ion Mobility SpectrometryWANG Yan1，2，FAN Jia-li1，2，ZHANG Min-min1，2，JI Wen-hua1，2，WANG Xiao1，2，LI Li-li1，2*（1．Key Laboratory for Applied Technology of Sophisticated Analytical Instruments of Shandong Province，Shandong Analysis and Test Center，Qilu University of Technology（Shandong Academy of Sciences），Jinan 250014，China；2．Key Laboratory for Natural Active Pharmaceutical Constituents Research in Universities of Shandong Province，School of Pharmaceutical Sciences，Qilu University of Technology（Shandong Academy of Sciences），Jinan 250014，China）Abstract：A gas chromatography－ion mobility spectrometry（GC－IMS）was developed for rapid and nondestructive analysis on the volatile components in American ginseng originated from Canada，the Unit⁃ed States，and Shandong，Jilin and Liaoning of China．A total of 53 volatile components were detected in the five regions，including 13 aldehydes，13 alcohols，10 ketones，7 esters，3 terpenoids，3 pyr⁃azines and 4 others．Combined with PLS－DA score plot，the GC－IMS fingerprint results showed that there were significant differences between the volatile components of American ginseng from different ori⁃gins．23 differential volatile components were screened out by VIP > 1 and content ratio > 2．The con⁃tents of 2，5-dimethylpyrazine，α-pinene，ethyl butanoate，ethyl propanoate etc. in Canada were signifi⁃cantly more abundant than those in other regions，and the contents of 2-methyl-2-pentenal，2-hepta⁃none，2-heptenal，2-octenal，etc. were higher in the United States，while the content of linalool was higher in the regions of China．The analysis of volatile components based on GC－IMS could be used to effectively distinguish American ginseng from different regions，providing a theoretical guidance for the origin identification，traceability and quality evaluation of American ginseng.Key words：volatile components；gas chromatography-ion mobility spectrometry；American gin⁃seng；regionsdoi：10.19969/j.fxcsxb.23051001收稿日期：2023－05－10；修回日期：2023－06－12基金项目：山东省重大科技创新工程项目（2021CXGC010508）；齐鲁工业大学（山东省科学院）科教产项目（2023PY048）；济南市高校20条（202228020）；财政部和农业农村部：国家现代农业产业技术体系资助（CARS－21）∗通讯作者：李丽丽，博士，副研究员，研究方向：中药质量控制与分析，E-mail：liliouc@第 8 期王燕等：基于气相色谱－离子迁移谱的不同产地西洋参挥发性成分分析西洋参始载于《本草纲目拾遗》，为五加科人参属西洋参的干燥根，又名花旗参、洋参、美国参，是滋补佳品，也是名贵的中药材［1］。

气相色谱测定世界主产国西洋参人参中农药残留

气相色谱测定世界主产国西洋参人参中农药残留李建明;曾斌;冯四林;高厚明【期刊名称】《现代中药研究与实践》【年(卷),期】2012(026)004【摘要】目的检测世界主产国西洋参人参中六六六和滴滴涕7种异构体残留量.方法应用样品底物固相分散法,采用程序升温,进样温度250℃,检测器温度280℃,电子捕获检测器测定.结果西洋参人参中7种有机氯农药能有效分离,相关系数r在0.9 730～0.9 991,在3个添加水平的回收率均大于80％,相对标准偏差小于5％(n=6),检测限为0.5ng(S/N=3).美国、加拿大、南北韩及我国各产地的西洋参人参中有机氯农药残留量很低,西洋参中的BHC为0.046～0.050 μg·g-1、DDT为0.032～0.042μg·g-1;人参中的BHC为0.045～0.048 μg·g-1、DDT为0.029～0.032μg·g-1.均低于标准BHC≤0.1mg·kg-1和DDT≤0.1mg·kg-1.结论世界主产国西洋参人参药材中有机氯农药残留量均符合2005年《中国药典》和中国药用植物及制剂进出口绿色行业标准规定.【总页数】4页(P23-26)【作者】李建明;曾斌;冯四林;高厚明【作者单位】广州中医药大学附属深圳市中医院药学部,广东深圳 518033;广州中医药大学附属深圳市中医院药学部,广东深圳 518033;广州中医药大学附属深圳市中医院药学部,广东深圳 518033;广州中医药大学附属深圳市中医院药学部,广东深圳 518033【正文语种】中文【中图分类】R927.1【相关文献】1.气相色谱法同时测定西洋参药材根中12种农药残留的含量 [J], 赵春杰;侯哲;袁丽华;国无双;王淼2.气相色谱-质谱法测定人参土壤中13种农药残留 [J], 秦振宁;任秀丽3.QuEChERS-气相色谱串联质谱法测定西洋参中17种有机氯农药残留 [J], 刘莹;李启艳;胡德福;于海英4.QuEChERS-气相色谱串联质谱法测定西洋参中17种有机氯农药残留 [J], 刘莹;李启艳;胡德福;于海英5.固相萃取-气相色谱/质谱法测定人参种植土壤中48种农药残留 [J], 姚蕴恒;吴信子;白龙律;田海峰;任秀丽因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

不同干燥方法下西洋参的挥发性成分研究

山东科学ＳＨＡＮＤＯＮＧＳＣＩＥＮＣＥ第３３卷第３期２０２０年６月出版Ｖｏｌ.３３Ｎｏ.３Ｊｕｎ.２０２０ＤＯＩ:１０.３９７６/ｊ.ｉｓｓｎ.１００２￣４０２６.２０２０.０３.００９ʌ中药与天然活性产物ɔ收稿日期:２０２０￣０１￣１６基金项目:中央本级重大增减支项目(２０６０３０２)ꎻ山东省重点研发计划(２０１９ＧＳＦ１０８０６２)作者简介:李丽丽(１９８９ )ꎬ女ꎬ博士ꎬ研究方向为药物分析ꎮＥ￣ｍａｉｌ:ｌｉｌｉｏｕｃ＠１２６.ｃｏｍ∗通信作者ꎬ耿岩玲(１９７３ )ꎬ硕士ꎬ副研究员ꎬ研究方向为天然产物化学及中药资源ꎮＴｅｌ:０５３１￣８２６０５３１９ꎬＥ￣ｍａｉｌ:ｇｅｎｇｙａｎｌｉｎｇ＠１２６.ｃｏｍ不同干燥方法下西洋参的挥发性成分研究李丽丽ꎬ张敏敏ꎬ李蒙ꎬ赵恒强ꎬ耿岩玲∗(齐鲁工业大学(山东省科学院)山东省分析测试中心ꎬ山东济南２５００１４)摘要:基于气相离子迁移谱ꎬ对烘干和冻干处理的西洋参进行了挥发性成分研究ꎮ通过气相保留时间和迁移时间在西洋参中共定性出５２种挥发性成分ꎬ包括１１种醇类㊁８种酮类㊁１２种醛类㊁５种吡嗪类㊁５种酯类㊁４种酸类㊁２种烯烃类等ꎮ主成分分析显示不同干燥方法对西洋参的挥发性成分有很大影响ꎮ对比冻干处理的西洋参ꎬ烘干处理的西洋参中酯类㊁酸类㊁酮类㊁烯烃类㊁吡嗪类挥发性成分的质量分数上升ꎬ而醛类和醇类的质量分数下降ꎮ其中ꎬ酯类(乳酸乙酯㊁丙酸乙酯㊁乙基￣２￣甲基丙酸酯㊁乙酸戊酯)㊁酸类(２￣甲基丁酸)㊁酮类(２￣戊酮㊁羟基丙酮㊁２ꎬ３￣戊二酮)㊁烯烃类(苯乙烯㊁α￣蒎烯)和吡嗪类(２ꎬ６￣二甲基吡嗪㊁２￣乙基吡嗪㊁２ꎬ５￣二甲基吡嗪)在烘干西洋参中的质量分数显著升高ꎮ醛类(辛醛㊁糠醛㊁壬醛㊁庚醛㊁(Ｅ)￣２￣庚烯醛)和醇类(己醇㊁(Ｅ)￣３￣己烯￣１￣醇㊁(Ｚ)￣３￣己烯￣１￣醇)在冻干西洋参中的质量分数显著升高ꎮ关键词:西洋参ꎻ冻干ꎻ烘干ꎻ挥发性成分ꎻ气相离子迁移谱中图分类号:Ｒ９３２㊀㊀㊀文献标志码:Ａ㊀㊀㊀文章编号:１００２￣４０２６(２０２０)０３￣００６２￣０６开放科学(资源服务)标识码(ＯＳＩＤ):ＳｔｕｄｙｏｆｔｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.ｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｄｒｙｉｎｇｍｅｔｈｏｄｓＬＩＬｉ￣ｌｉꎬＺＨＡＮＧＭｉｎ￣ｍｉｎꎬＬＩＭｅｎｇꎬＺＨＡＯＨｅｎｇ￣ｑｉａｎｇꎬＧＥＮＧＹａｎ￣ｌｉｎｇ∗(ＳｈａｎｄｏｎｇＡｎａｌｙｓｉｓａｎｄＴｅｓｔＣｅｎｔｅｒꎬＱｉｌｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ(ＳｈａｎｄｏｎｇＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ)ꎬＪｉｎａｎ２５００１４ꎬＣｈｉｎａ)ＡｂｓｔｒａｃｔʒＴｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.ｕｎｄｅｒｈｅａｔ￣ｄｒｙｉｎｇａｎｄｆｒｅｅｚｅ￣ｄｒｙｉｎｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｕｓｉｎｇｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ￣ｉｏｎｍｏｂｉｌｉｔｙｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ.Ａｔｏｔａｌｏｆ５２ｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｉｎＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.ꎬｉｎｃｌｕｄｉｎｇ１１ｋｉｎｄｓｏｆａｌｃｏｈｏｌｓꎬ８ｋｉｎｄｓｏｆｋｅｔｏｎｅｓꎬ１２ｋｉｎｄｓｏｆａｌｄｅｈｙｄｅｓꎬ５ｋｉｎｄｓｏｆｐｙｒａｚｉｎｅｓꎬ５ｋｉｎｄｓｏｆｅｓｔｅｒｓꎬ４ｋｉｎｄｓｏｆａｃｉｄｓꎬａｎｄ２ｋｉｎｄｓｏｆａｌｋｅｎｅｓꎬｅｔｃ.ꎬｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｒｅｔｅｎｔｉｏｎｔｉｍｅｏｆｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄｄｒｉｆｔｔｉｍｅｏｆｉｏｎｍｏｂｉｌｉｔｙｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ.ＰｒｉｎｃｉｐａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔａｎａｌｙｓｉｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.ｗｅｒｅｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙｉｎｆｌｕｅｎｃｅｄｂｙｔｈｅｄｒｙｉｎｇｍｅｔｈｏｄｓ.Ｉｎｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｗｉｔｈｆｒｅｅｚｅ￣ｄｒｉｅｄＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.ꎬｔｈｅｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｓｏｆｅｓｔｅｒｓꎬａｃｉｄｓꎬｋｅｔｏｎｅｓꎬａｌｋｅｎｅｓꎬａｎｄｐｙｒａｚｉｎｅｓｉｎｈｅａｔ￣ｄｒｉｅｄＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.ｉｎｃｒｅａｓｅｄꎬｗｈｉｌｅｔｈｏｓｅｏｆａｌｄｅｈｙｄｅｓａｎｄａｌｃｏｈｏｌｓｄｅｃｒｅａｓｅｄ.Ｔｈｅｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｓｏｆｃｅｒｔａｉｎｅｓｔｅｒｓ(ｅｔｈｙｌｌａｃｔａｔｅꎬｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｔｅꎬｅｔｈｙｌ￣２￣ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｔｅꎬａｎｄｐｅｎｔｙｌａｃｅｔａｔｅ)ꎬａｃｉｄｓ(２￣ｍｅｔｈｙｌｂｕｔａｎｏｉｃａｃｉｄ)ꎬｋｅｔｏｎｅｓ(２￣ｐｅｎｔａｎｏｎｅꎬｈｙｄｒｏｘｙａｃｅｔｏｎｅꎬａｎｄ３６第３期李丽丽ꎬ等:不同干燥方法下西洋参的挥发性成分研究ｐｅｎｔａｎｅ￣２ꎬ３￣ｄｉｏｎｅ)ꎬａｌｋｅｎｅｓ(ｓｔｙｒｅｎｅａｎｄα￣ｐｉｎｅｎｅ)ａｎｄｐｙｒａｚｉｎｅｓ(２ꎬ６￣ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｙｒａｚｉｎｅꎬ２￣ｅｔｈｙｌｐｙｒａｚｉｎｅꎬａｎｄ２ꎬ５￣ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｙｒａｚｉｎｅ)ｉｎｔｈｅｈｅａｔ￣ｄｒｉｅｄＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙｉｎｃｒｅａｓｅｄ.Ｍｏｒｅｏｖｅｒꎬｔｈｅｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｓｏｆａｌｄｅｈｙｄｅｓ(ｏｃｔａｎａｌꎬｆｕｒｆｕｒａｌꎬｎ￣ｎｏｎａｎａｌꎬｈｅｐｔａｎａｌꎬａｎｄ(Ｅ)￣２￣ｈｅｐｔｅｎａｌ)ａｎｄａｌｃｏｈｏｌｓ(ｎ￣ｈｅｘａｎｏｌꎬ(Ｅ)￣３￣ｈｅｘｅｎｅ￣１￣ｏｌꎬａｎｄ(Ｚ)￣３￣ｈｅｘｅｎｅ￣１￣ｏｌ)ｉｎｔｈｅｆｒｅｅｚｅ￣ｄｒｉｅｄＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙｉｎｃｒｅａｓｅｄ.ＫｅｙｗｏｒｄｓʒＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.ꎻｆｒｅｅｚｅ￣ｄｒｙｉｎｇꎻｈｅａｔ￣ｄｒｙｉｎｇꎻｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓꎻｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ￣ｉｏｎｍｏｂｉｌｉｔｙｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ㊀㊀西洋参(ＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.)ꎬ又称花旗参ꎬ为五加科人参属植物ꎬ原产于北美洲加拿大的魁北克与美国的威斯康辛州ꎮ１９７５年以来ꎬ我国东北三省㊁北京㊁山东等地相继引种并获得成功[１]ꎬ成为西洋参世界三大主产地之一[２]ꎮ«中国药典»指出ꎬ西洋参甘㊁微苦㊁凉ꎬ归心㊁肺㊁肾经ꎬ补气养阴ꎬ清热生津ꎬ用于气虚阴亏㊁虚热烦倦㊁咳喘痰血㊁内热消渴㊁口燥咽干[３]ꎮ体内外实验发现ꎬ西洋参具有抗肿瘤㊁抗癌㊁降血压㊁降血脂㊁抗疲劳等药理活性[４]ꎮ西洋参含有丰富的化学成分ꎬ包括皂苷[５￣６]㊁多糖[７￣８]㊁挥发油[９￣１０]等ꎬ其化学成分受不同干燥方法的影响ꎮ烘干和冷冻干燥是西洋参加工过程中常见的干燥方法ꎮ冷冻干燥法(冻干)是在低温条件下将水分去除ꎬ特别适用于保留热敏性㊁易氧化和易挥发性物质ꎬ是目前保存植物生物活性成分最有效的干燥方法ꎬ广泛地应用于医药㊁食品行业[１１]ꎮ有报道指出西洋参花中的人参皂苷在４０ħ烘干条件下的质量分数高于冻干法[１２]ꎮ目前对西洋参中皂苷成分的研究较多ꎬ而对不同干燥方法下西洋参挥发性成分的研究还未见报道ꎮ挥发性化学成分是西洋参的重要活性成分之一ꎮ基于西洋参气味清香浓烈和人参药材香气厚重的特点ꎬ已有报道将挥发性成分用于人参和西洋参的鉴别[１３￣１４]ꎮ气相离子迁移谱(ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ￣ｉｏｎｍｏｂｉｌｉｔｙｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙꎬＧＣ￣ＩＭＳ)是一种将离子迁移谱技术和气相色谱技术相结合的检测技术ꎬ融合了气相色谱高效分离能力和离子迁移谱响应速度快㊁高灵敏度的优势ꎬ具有简单㊁快速㊁灵敏㊁对样品无损等优点ꎬ特别适合于一些挥发性有机化合物的痕量检测[１５￣１７]ꎮＧＣ￣ＩＭＳ首先通过气相色谱将复杂混合物分离ꎬ然后通过产物离子在电场中迁移速率的不同ꎬ将其进一步分离ꎬ得到迁移时间和保留时间二维数据ꎬ提供更为丰富的化合物信息[１８]ꎮ本文对西洋参分别进行冻干和烘干处理ꎬ通过气相离子迁移谱ꎬ对不同干燥方法下西洋参的挥发性成分进行研究ꎮ１㊀仪器与材料１.１㊀实验仪器ＦｌａｖｏｕｒＳｐｅｃ®气相离子迁移谱联用仪(德国Ｇ.Ａ.Ｓ.公司)ꎻＣＰＡ２２５Ｄ型十万分之一电子分析天平(德国Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ公司)ꎻＦＷ１００型高速万能粉碎机(天津市泰斯特仪器有限公司)ꎻＳｃｉｅｎｔｚ￣１０Ｎ冷冻干燥机(宁波新芝生物科技股份有限公司)ꎻＧＺＸ￣９１４０ＭＢＥ数显鼓风干燥箱(上海博迅实业有限公司医疗设备厂)ꎮ１.２㊀实验材料四年生新鲜西洋参在临沂采收ꎬ分别进行冻干和烘干ꎮ冻干条件:将新鲜西洋参在－２０ħ预冻２４ｈꎬ然后放入冷冻干燥机中冻干至恒重ꎮ烘干条件:３０ħ初始温度ꎬ每１２ｈ升高１ħꎬ干燥至恒重(４５ħ)ꎮ２㊀实验方法２.１㊀样品制备准确称取１ｇ西洋参粉末于顶空进样瓶中ꎬ冻干西洋参粉末平行６份ꎬ烘干西洋参粉末平行６份ꎮ２.２㊀气相离子迁移谱分析条件顶空进样条件:进样体积２００μＬꎬ孵育时间１５ｍｉｎꎬ孵育温度８０ħꎬ进样针温度８５ħꎬ孵化转速５００ｒ/ｍｉｎꎮＧＣ￣ＩＭＳ条件:色谱柱类型ＦＳ￣ＳＥ￣５４１５ｍꎬＩＤ０.５３ｍｍꎮ柱温４５ħꎮ载气/漂移气为高纯氮气(纯度ȡ９９.９９９％)ꎮ４６山㊀东㊀科㊀学２０２０年ＩＭＳ探测器温度４５ħꎮ漂移气流速(Ｅ１)为１５０ｍＬ/ｍｉｎꎮ气相载气流速(Ｅ２)为０~２ｍｉｎꎬ２ｍＬ/ｍｉｎꎻ２５ｍｉｎꎬ１００ｍＬ/ｍｉｎꎻ３５~３６ｍｉｎꎬ１５０ｍＬ/ｍｉｎꎮ２.３㊀数据处理西洋参的挥发性成分ꎬ由仪器配套的ＧＣˑＩＭＳＬｉｂｒａｒｙＳｅａｒｃｈ软件通过内置的ＮＩＳＴ和ＩＭＳ数据库进行定性分析ꎮ仪器配套的ＬＡＶ(ｌａｂｏｒａｔｏｒｙａｎａｌｙｔｉｃａｌｖｉｅｗｅｒ)软件用于样品图谱的查看分析ꎬ通过Ｒｅｐｏｒｔｅｒ插件和ＧａｌｌｅｒｙＰｌｏｔ插件绘制不同样品的差异图谱和指纹图谱ꎮ峰体积由ＬＡＶ通过定量功能得到(ｖｏｌｕｍｅａｂｏｖｅａｒｅａｍｉｎｉｍｕｍ)ꎮ主成分分析(ｐｒｉｎｃｉｐａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔａｎａｌｙｓｉｓꎬＰＣＡ)由ＳＩＭＣＡ软件(瑞典Ｕｍｅｔｒｉｃｓ公司)完成ꎮ３㊀结果与讨论３.１㊀西洋参中挥发性成分定性分析在ＧＣ￣ＩＭＳ中ꎬ根据气相色谱的保留时间(ｔＲ)和离子迁移时间(ｔＤ)ꎬ通过数据库在西洋参中共定性出５２种挥发性成分ꎬ包括１１种醇类㊁８种酮类㊁１２种醛类㊁５种吡嗪类㊁５种酯类㊁４种酸类㊁２种烯烃类等(表１)ꎮ这些挥发性成分的保留指数(ＩＲ)㊁保留时间㊁离子迁移时间(ｔＲ)㊁分子量(ｍ)请扫描ＯＳＩＤ二维码查看ꎮ表１㊀西洋参中挥发性成分３.２㊀西洋参通过烘干和冻干方式干燥后ꎬ其挥发性成分从种类和含量上都有明显的差异ꎮ如图１所示ꎬ烘干西洋参的气相离子迁移谱图和冻干西洋参有明显的不同ꎮ在西洋参的气相离子迁移谱图中ꎬ识别出主要挥发性成分１３８个ꎮ基于１３８个变量进行ＰＣＡ分析ꎬ得分图见图２ꎮ主成分１(ＰＣ１)和主成分２(ＰＣ２)分别为０.８４９和０.０８３ꎬ说明干燥方法对西洋参的挥发性成分有很大影响ꎮ５６第３期李丽丽ꎬ等:不同干燥方法下西洋参的挥发性成分研究㊀㊀(ａ)烘干西洋参㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀(ｂ)冻干西洋参图１㊀烘干和冻干西洋参中挥发性成分的气相离子迁移谱图Ｆｉｇ.１㊀ＧＣ￣ＩＭＳｓｐｅｃｔｒａｏｆｔｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎｈｅａｔ￣ｄｒｉｅｄａｎｄｆｒｅｅｚｅ￣ｄｒｉｅｄＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.紫色圆圈代表烘干西洋参ꎬ蓝色方块代表冻干西洋参图２㊀西洋参ＰＣＡ得分图Ｆｉｇ.２㊀ＰＣＡｓｃｏｒｅｐｌｏｔｏｆＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.３.３㊀烘干和冻干西洋参挥发性成分质量分数比较针对已定性的挥发性成分ꎬ基于峰体积值ꎬ分别计算各类挥发性成分的质量分数(图３)ꎮ在烘干西洋参中ꎬｗ(醛类)为３１.５％㊁ｗ(醇类)为１１.８％㊁ｗ(酯类)为１９.２％㊁ｗ(酸类)为１０.５％㊁ｗ(酮类)为１０.４％㊁ｗ(烯烃类)为４.７％㊁ｗ(吡嗪类)为４.４％ꎮ在冻干西洋参中ꎬｗ(醛类)为５３.９％㊁ｗ(醇类)为１４.２％㊁ｗ(酯类)为４.０％㊁ｗ(酸类)为６.４％㊁ｗ(酮类)为９.６％㊁ｗ(烯烃类)为２.２％㊁ｗ(吡嗪类)为２.９％ꎮ对比烘干和冻干处理西洋参挥发性成分ꎬ烘干西洋参中酯类㊁酸类㊁酮类㊁烯烃类㊁吡嗪类挥发性成分的质量分数较高ꎬ而醛类和醇类挥发性成分的质量分数较低ꎮ基于峰体积值绘制醛类和醇类中不同化合物的指纹图谱(图４)ꎬ并计算其质量分数ꎮ如图４所示ꎬ壬醛㊁庚醛㊁(Ｅ)￣２￣庚烯醛㊁(Ｅ)￣２￣辛烯醛㊁苯乙醛㊁己醛㊁戊醛㊁辛醛㊁糠醛在冻干西洋参中的峰体积值明显高于烘干西洋参ꎮ其中ꎬ辛醛和糠醛在烘干西洋参中没有检出ꎮ冻干西洋参中的ｗ(壬醛)㊁ｗ(庚醛)㊁ｗ[(Ｅ)￣２￣庚烯醛]㊁ｗ[(Ｅ)￣２￣辛烯醛]㊁ｗ(苯乙醛)㊁ｗ(己醛)分别是烘干西洋参的２.５㊁２.３㊁２.２㊁１.８㊁１.５㊁１.３倍ꎮ醇类中(Ｚ)￣３￣己烯￣１￣醇㊁２￣乙基己醇㊁１￣辛烯￣３￣醇㊁己醇㊁(Ｅ)￣３￣己烯￣１￣醇在冻干西洋参中的峰体积值明显高于烘干西洋参ꎮ其中己醇㊁(Ｅ)￣３￣己烯￣１￣醇在烘干西洋参中没有检出ꎬ冻干西洋参中ｗ[(Ｚ)￣３￣己烯￣１￣醇]㊁ｗ(２￣乙基己醇)和ｗ(１￣辛烯￣３￣醇)是烘干西洋参的２.０㊁１.６和１.４倍ꎮ而戊醇㊁３￣甲基￣３￣丁烯￣１￣醇㊁(Ｅ)￣２￣己烯醇㊁丁醇在烘干西洋参中的质量分数升高ꎬ这４种醇类在冻干西洋参没有检出ꎬ表明醇类挥发性成分受干燥条件的影响较大ꎮ山㊀东㊀科㊀学２０２０年图３㊀烘干和冻干处理西洋参中ꎬ醛类㊁酮类㊁酯类㊁醇类㊁酸类㊁烯烃类㊁吡嗪类的质量分数Ｆｉｇ.３㊀Ｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｓｏｆａｌｄｅｈｙｄｅｓꎬｋｅｔｏｎｅｓꎬｅｓｔｅｒｓꎬａｌｃｏｈｏｌｓꎬａｃｉｄｓꎬａｌｋｅｎｅｓꎬａｎｄｐｙｒａｚｉｎｅｓｉｎｈｅａｔ￣ｄｒｉｅｄａｎｄｆｒｅｅｚｅ￣ｄｒｉｅｄＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.Ｈ烘干西洋参㊀㊀㊀Ｄ冻干西洋参图４㊀醛类和醇类在烘干和冻的指纹图谱ꎮＦｉｇ.４㊀Ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔｓｏｆａｌｄｅｈｙｄｅｓａｎｄａｌｃｏｈｏｌｓｉｎｈｅａｔ￣ｄｒｉｅｄａｎｄｆｒｅｅｚｅ￣ｄｒｉｅｄＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.Ｈ烘干西洋参㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀Ｄ冻干西洋参㊀㊀图５㊀酯类㊁酸类㊁酮类㊁烯烃类㊁吡嗪类挥发性成分在烘干和冻干的指纹图谱Ｆｉｇ.５㊀Ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔｓｏｆｅｓｔｅｒｓꎬａｃｉｄｓꎬｋｅｔｏｎｅｓꎬａｌｋｅｎｅｓꎬａｎｄｐｙｒａｚｉｎｅｓｉｎｈｅａｔ￣ｄｒｉｅｄａｎｄｆｒｅｅｚｅ￣ｄｒｉｅｄＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.基于峰体积值绘制酯类㊁酸类㊁酮类㊁烯烃类㊁吡嗪类中不同化合物的指纹图谱(图５)ꎬ并计算其质量分数ꎮ如图５所示ꎬ乳酸乙酯㊁丙酸乙酯㊁乙基￣２￣甲基丙酸酯㊁乙酸戊酯㊁乙酸丁酯在烘干西洋参中的峰体积值明显高于冻干西洋参ꎮ其中ꎬ乳酸乙酯㊁丙酸乙酯㊁乙基￣２￣甲基丙酸酯在冻干西洋参中没有检出ꎮ烘干西洋参中ｗ(乙酸戊酯)是冻干西洋参的３.１倍ꎮ西洋参通过烘干处理后ꎬ其酯类挥发性成分的质量分数大幅提升ꎮ酸类成分中２￣甲基丁酸㊁丙酸㊁戊酸在烘干西洋参中的峰体积值高ꎬ其质量分数分别是冻干西洋参的３.９㊁１.７㊁１.４倍ꎮ而己酸在冻干西洋参中的质量分数升高ꎮ酮类挥发性成分中２￣戊酮㊁羟基丙酮㊁２ꎬ３￣戊二酮㊁环己酮㊁２￣庚酮㊁２￣己酮在烘干西洋参中的峰体积值高于冻干西洋参ꎬ其质量分数分别是冻干西洋参中的３.７㊁２.５㊁２.４㊁１.６㊁１.４㊁１.３倍ꎮ而１￣辛烯￣３￣酮在冻干西洋参中的质量分数升高ꎮ西洋参中的大部分酮类在烘干条件下质量分数升高ꎮ苯乙烯和α￣蒎烯在烘干西洋参中的峰体积值高ꎬ其质量分数分别是冻干西洋参的３.１和２.０倍ꎮ吡嗪类中ꎬ２ꎬ６￣二甲基吡嗪㊁２￣乙基吡嗪㊁２ꎬ５￣二甲基吡嗪在烘干西洋参中峰体积値高ꎮ２ꎬ６￣二甲基吡嗪㊁２￣乙基吡嗪在冻干西洋参中未检出ꎮ烘干西洋参中的ｗ(２ꎬ５￣二甲基吡嗪)是冻干西洋参的２.４倍ꎮ２￣乙基￣６￣甲基吡嗪和２￣甲基吡嗪在冻干西洋参中的质量分数升高ꎬ在烘干西洋参中未检出ꎮ４㊀结论本研究基于气相离子迁移谱对不同干燥方法处理的西洋参的挥发性成分进行了分析ꎬ发现烘干和冻干西洋参的挥发性成分有很大差异ꎮ西洋参中酯类㊁酸类㊁酮类㊁烯烃类㊁吡嗪类㊁醛类和醇类等挥发性成分都受到干燥方法的影响ꎮ研究过程中发现还有一些挥发性成分在烘干和冻干西洋参中有显著性差异ꎬ但受限于数据库ꎬ未能鉴别ꎬ有待于今后进一步的研究ꎮ６６７６第３期李丽丽ꎬ等:不同干燥方法下西洋参的挥发性成分研究参考文献:[１]包文芳ꎬ李保桦ꎬ杨宝云.西洋参药理作用的研究进展[Ｊ].天然产物研究与开发ꎬ１９９８ꎬ１０(３):１０３￣１０８.ＤＯＩ:１０.１６３３３/ｊ.１００１￣６８８０.１９９８.０３.０２１.[２]黄林芳ꎬ索风梅ꎬ宋经元ꎬ等.中国产西洋参品质变异及生态型划分[Ｊ].药学学报ꎬ２０１３ꎬ４８(４):５８０￣５８９.ＤＯＩ:１０.１６４３８/ｊ.０５１３￣４８７０.２０１３.０４.００４.[３]国家药典委员会.中华人民共和国药典２０１５年版一部[Ｍ].北京:中国医药科技出版社ꎬ２０１５.[４]尚金燕ꎬ李桂荣ꎬ邵明辉ꎬ等.西洋参的药理作用研究进展[Ｊ].人参研究ꎬ２０１６ꎬ２８(６):４９￣５１.ＤＯＩ:１０.３９６９/ｊ.ｉｓｓｎ.１６７１￣１５２１.２０１６.０６.０１６.[５]ＷＡＮＧＹＰꎬＣＨＯＩＨＫꎬＢＲＩＮＣＫＭＡＮＮＪＡꎬｅｔａｌ.ＣｈｅｍｉｃａｌａｎａｌｙｓｉｓｏｆＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓ(ＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａｎｇｉｎｓｅｎｇ):ａｒｅｖｉｅｗ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＡꎬ２０１５ꎬ１４２６:１￣１５.ＤＯＩ:１０.１０１６/ｊ.ｃｈｒｏｍａ.２０１５.１１.０１２.[６]ＨＵＡＮＧＸꎬＬＩＵＹꎬＺＨＡＮＧＹꎬｅｔａｌ.ＭｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔａｓｓｅｓｓｍｅｎｔａｎｄｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｓｏｆＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｍＬ.ｒｏｏｔｓｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｓｔｅａｍｉｎｇｂｙＨＰＬＣ￣ＭＳｎ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＧｉｎｓｅｎｇＲｅｓｅａｒｃｈꎬ２０１９ꎬ４３(１):２７￣３７.ＤＯＩ:１０.１０１６/ｊ.ｊｇｒ.２０１７.０８.００１.[７]宋月ꎬ刘艺ꎬ张强ꎬ等.西洋参茎叶中皂苷㊁多糖联合提取工艺研究[Ｊ].中华中医药学刊ꎬ２０１６ꎬ３４(９):２１５８￣２１６０.ＤＯＩ:１０.１３１９３/ｊ.ｉｓｓｎ.１６７３￣７７１７.２０１６.０９.０３１.[８]ＡＳＳＩＮＥＷＥＶＡꎬＡＲＮＡＳＯＮＪＴꎬＡＵＢＲＹＡꎬｅｔａｌ.ＥｘｔｒａｃｔａｂｌｅｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓｏｆＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｓＬ.(ＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａｎｇｉｎｓｅｎｇ)ｒｏｏｔｓｔｉｍｕｌａｔｅＴＮＦａｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｂｙａｌｖｅｏｌａｒｍａｃｒｏｐｈａｇｅｓ[Ｊ].Ｐｈｙｔｏｍｅｄｉｃｉｎｅꎬ２００２ꎬ９(５):３９８￣４０４.ＤＯＩ:１０.１０７８/０９４４７１１０２６０５７１６２５.[９]ＳＭＩＧＩＥＬＳＫＩＫꎬＤＯＬＯＴＭꎬＲＡＪＡ.ＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｔｈｅｅｓｓｅｎｔｉａｌｏｉｌｓｏｆｇｉｎｓｅｎｇｒｏｏｔｓｏｆＰａｎａｘｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｍＬ.ａｎｄＰａｎａｘｇｉｎｓｅｎｇＣ.Ａ.Ｍｅｙｅｒ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｓｓｅｎｔｉａｌＯｉｌＢｅａｒｉｎｇＰｌａｎｔｓꎬ２００６ꎬ９(３):２６１￣２６６.ＤＯＩ:１０.１０８０/０９７２０６０ｘ.２００６.１０６４３５０１.[１０]司雨ꎬ刘云鹤ꎬ王钟瑶ꎬ等.国内外产西洋参挥发性成分的ＨＳ￣ＳＰＭＥ/ＧＣ￣ＭＳ比较[Ｊ].中国实验方剂学杂志ꎬ２０１９ꎬ２５(１８):１３０￣１３８.ＤＯＩ:１０.１３４２２/ｊ.ｃｎｋｉ.ｓｙｆｊｘ.２０１９１８１５.[１１]黄艳菲ꎬ孙美ꎬ许云章ꎬ等.不同炮制方法对加拿大产西洋参中１０种人参皂苷的影响[Ｊ].中国中药杂志ꎬ２０１４ꎬ３９(２０):３９５０￣３９５４.[１２]李芳ꎬ李乔ꎬ宋丹ꎬ等.不同干燥方法对人参花和西洋参花皂苷类成分的影响[Ｊ].中草药ꎬ２０１５ꎬ４６(１９):２９３７￣２９４２.ＤＯＩ:１０.７５０１/ｊ.ｉｓｓｎ.０２５３￣２６７０.２０１５.１９.０２０.[１３]ＣＵＩＳＱꎬＷＵＪＦꎬＷＡＮＧＪꎬｅｔａｌ.ＤｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＡｍｅｒｉｃａｎｇｉｎｓｅｎｇａｎｄＡｓｉａｎｇｉｎｓｅｎｇｕｓｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｎｏｓｅａｎｄｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ￣ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｃｏｕｐｌｅｄｗｉｔｈｃｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＧｉｎｓｅｎｇＲｅｓｅａｒｃｈꎬ２０１７ꎬ４１(１):８５￣９５.ＤＯＩ:１０.１０１６/ｊ.ｊｇｒ.２０１６.０１.００２.[１４]佟鹤芳ꎬ薛健ꎬ童燕玲ꎬ等.人参和西洋参特有挥发性成分鉴别[Ｊ].中国实验方剂学杂志ꎬ２０１３ꎬ１９(２１):１２０￣１２２. [１５]ＶＡＵＴＺＷꎬＦＲＡＮＺＫＥＪꎬＺＡＭＰＯＬＬＩＳꎬｅｔａｌ.ＯｎｔｈｅｐｏｔｅｎｔｉａｌｏｆｉｏｎｍｏｂｉｌｉｔｙｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｃｏｕｐｌｅｄｔｏＧＣｐｒｅ￣ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ￣Ａｔｕｔｏｒｉａｌ[Ｊ].ＡｎａｌｙｔｉｃａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａꎬ２０１８ꎬ１０２４:５２￣６４.ＤＯＩ:１０.１０１６/ｊ.ａｃａ.２０１８.０２.０５２.[１６]王海波ꎬ邓宝仲ꎬ吴榕榕ꎬ等.基于气相离子迁移谱检测热激处理的香蕉挥发性物质[Ｊ].食品科技ꎬ２０１９ꎬ４４(１１):３３９￣３４４.ＤＯＩ:１０.１３６８４/ｊ.ｃｎｋｉ.ｓｐｋｊ.２０１９.１１.０５９.[１７]李亚会ꎬ龚霄ꎬ任芳ꎬ等.基于气相离子迁移谱分析不同贮藏条件下番荔枝的风味变化[Ｊ].食品工业科技ꎬ２０１９ꎬ４０(１８):２６３￣２６６.ＤＯＩ:１０.１３３８６/ｊ.ｉｓｓｎ１００２￣０３０６.２０１９.１８.０４３.[１８]江津津ꎬ谢佩桦ꎬ任芳ꎬ等.基于气相离子迁移谱和顶空固相微萃取的新会柑普茶的风味分析[Ｊ/ＯＬ].(２０２０￣０１￣０４)[２０２０￣０１￣１６].食品工业科技.ｈｔｔｐ://ｋｎｓ.ｃｎｋｉ.ｎｅｔ/ｋｃｍｓ/ｄｅｔａｉｌ/１１.１７５９.ＴＳ.２０１９１２１７.０９０４.００２.ｈｔｍｌ.。

气相色谱法同时测定西洋参药材根中12种农药残留的含量

气相色谱法同时测定西洋参药材根中12种农药残留的含量赵春杰;侯哲;袁丽华;国无双;王淼【摘要】目的:建立西洋参药材根中12种农药残留的分离测定方法.方法:采用气相色谱法,HP-608弹性石英毛细管柱,ECD检测器,柱温起始温度150℃,以5℃/min 速度升温,至230℃,保温5 min;进样器温度240℃,检测器温度250℃,载气为高纯氮,柱流速20 mL/min,层吹流速40 mL/min,用外标法计算农药残留的含量.结果:12种农药的峰面积和质量浓度(mg/L)在测定范围内均具有良好的线性关系,精密度良好,平均回收率为94.1％～99.4％.结论:所用方法简单准确,灵敏度高,适用于西洋参药材根中12种农药残留含量的同时测定.【期刊名称】《沈阳大学学报》【年(卷),期】2014(026)003【总页数】5页(P193-197)【关键词】西洋参;气相色谱法;农药;残留量;含量测定【作者】赵春杰;侯哲;袁丽华;国无双;王淼【作者单位】沈阳药科大学药学院,辽宁沈阳 110016;沈阳药科大学药学院,辽宁沈阳 110016;河北省医疗器械与药品包装材料检验所,河北石家庄050051;沈阳药科大学药学院,辽宁沈阳 110016;沈阳药科大学药学院,辽宁沈阳 110016【正文语种】中文【中图分类】O657.7+1;R917西洋参,又名西洋人参,为五加科植物,主产于美国、加拿大及法国.西洋参味苦,性凉,入心、肺、肾经,功能以补益为主,可滋阴降火,益气生津[ 1].近年来,西洋参在国内的应用越来越广泛,随着人民对西洋参需求量增大以及生活水平质量的提高,西洋参用药的安全性也越来越受到关注.而药材中的农药残留又是影响药材质量的重要因素之一[ 2],且农药化学性质稳定,脂溶性大,残留时期长,易于沉积[ 3-5],严重威胁人类健康.目前,关于西洋参根中六六六(benzenehexachloride,BHC,包括α-、β-、γ-和δ-BHC四种异构体)、五氯硝基苯(penta-chloronitrobenzene,PCNB)、滴滴涕(DDT,包括pp′-DDE,pp′-DDD,pp′-DDT和op′-DDT四种)、五氯苯胺(pentachloraniline,PCA)、七氯(heptachlor,HEPT)和甲基五氯苯基硫醚(methyl-pentachlorophenyl sulfide,MPCPS)共12种农药残留测定,尚未有文献报道.因此本实验对西洋参根中12种农药进行系统深入的研究,建立的方法操作简便、灵敏度高、重现性好,可用于实际西洋参生产中的农药残留测定.1 仪器与试剂1.1 仪器HP-5890 Ⅱ型气相色谱仪(配HP工作站),电子捕获检测器,HP-608弹性石英毛细管柱(ISO 9001)30 m×0.53 mm,I.d液膜厚度0.5 μm,全自动进样装置;超级恒温器:501型,上海实验仪器厂;分析天平:TG332A微量分析天平,上海天平仪器厂;DT-100A单臂分析天平,北京光学仪器厂;超声波:浙江象山县石浦海天电子仪器厂;K.D 浓缩器.1.2 试剂与试药α-、β-、γ-和δ-BHC,PCNB,pp′-DDE,op′-DDT,pp′-DDD,pp′-DDT由中国农药标准局提供.PCA,HEPT,MPCPS由无锡中加西洋参天然补品有限公司购自美国;西洋参由无锡中加西洋参天然补品有限公司提供.2 实验方法2.1 色谱条件HP-5890 Ⅱ型气相色谱仪,电子捕获检测器,HP-608弹性石英毛细管柱(ISO 9001)30 m×0.53 mm,I.d液膜厚度0.5 μm,柱温起始温度150 ℃,以5 ℃/min速度升温,至230 ℃,保温5 min;进样器温度240 ℃,检测器温度250 ℃,载气为高纯氮,柱流速20 mL/min,层吹流速40 mL/min,进样方式:全自动进样.2.2 标准溶液的制备分别精密量取各农药标准品适量,用正己烷配制成质量分数α-BHC,0.966×10-6;β-BHC,0.968×10-6;γ-BHC,0.966×10-6;δ-BH C,0.966×10-6;PCNB,1.0×10-6;HEPT,1.0×10-6;PCA,1.0×10-6;MPCPS,1.0×10-6;pp′-DDD,0.951×10-6;op′-DDT,0.968×10-6;pp′-DDT,0.972×10-6;pp′-DDE,0.972×10-6的混合对照品溶液.按照2.1色谱条件项下进行分析,色谱图见图1.图1 标准溶液气相色谱图Fig.1 GC chromatograms of standard solution2.3 样品的处理1) 样品的提取.取西洋参根部药材2 g,粉碎后过20目筛,加2倍体积分数为40%的乙醇搅拌均匀,加盖浸润3 h后装入渗滤器中,再加1倍体积分数为40%的乙醇,浸渍过夜,然后缓缓渗滤,流速3 mL/min(以1 kg药材计),收集原料10倍量的渗滤液(10 mL),减压浓缩至1/2体积(5 mL),即得西洋参药材醇提取液.2) 样品的纯化. 精密量取西洋参药材醇提取液3 mL,置于吸附剂层析柱上,将提取液以每小时2～16个床层体积的流速通过吸附剂柱,直到液面与吸附剂床层面相齐.之后用相当于提取液15倍的纯水冲洗吸附剂层析柱,使得吸附剂间未被吸附的提取液全部洗去.将水洗后的吸附剂层析柱水流干后, 用甲醇将吸附剂定量转移至烧杯中,超声提取10 min,分取甲醇层至分液漏斗中,重复操作3次,合并甲醇.在甲醇合并液中加入等体积石油醚,提取3次,合并石油醚提取液至K.D浓缩器中,减压浓缩至1mL得色谱分析供试品.按照2.1色谱条件项下进样分析[ 6].2.4 标准曲线精密量取混合对照品适量,配置各农药系列标准溶液,按2.1色谱条件项下进样分析,测定的数据经回归处理,得浓度峰面积回归方程.结果见表1.表1 12 种农药的线性关系与范围考察结果(n=6)Table 1 Linear regression equation and correlation coefficient of 12 pesticide (n=6)农药回归方程相关系数线性范围/10-91. αBHCA=1.86×106C490r=0.9981～602.PCNBA=2.52×106C2.24×103r=0.9961～1803.βBHCA=1.0×106C1.82×103r=0.9961～1804.γBHCA=1.51×106C139r=0.9971～605. HEPTA=1.90×106C520r=0.9951～1806. PCAA=3.70×106C2.59×103r=0.9981～1807.MPCPSA=3.48×106C1.58×103r=0.9941～1808.δBHCA=2.38×106C4.56×103r=0.9971～1809.pp′DDEA=5.04×106C2.60×103r=0.9981～18010.op′DDTA=3.0×106C150r=0.9981～18011.pp′DDDA=1.78×106C2.87×103r=0.9981～18012.pp′DDTA=1.99×106C2.14×103r=0.9981～1802.5 精密度试验取α-BHC和γ-BHC质量浓度为0.030 mg/L,PCNB、β-BHC、HEPT、PCA、MPCPS、δ-BHC、pp′-DDE、op′-DDT、pp′-DDD和pp′-DDT的质量浓度均为0.090 mg/L标准溶液,按2.1项下色谱条件连续进样6次,计算各农药峰面积的RSD%值均小于2%,符合要求,说明仪器的精密度良好.2.6 回收率试验精密称取西洋参药材2 g,按标准加入法加入各农药标准品,按照2.3项下样品处理方法进行提取纯化,进样分析,测得本法回收率结果如表2所示.表2 回收率实验结果(n=5)Table 2 Results of recovery test(n=5)农药w(本底)mg·kg-1w(加入)mg·kg-1w(测得)mg·kg-1回收率%平均回收率%SDRSD%αBHC0.52810.32880.844896.30.52810.32880.844396.20.52810. 32880.840695.00.52810.32880.841495.30.52810.32880.844096.195.80.580.6 0PCNB0.50771.72802.217999.00.50771.72802.202998.10.50771.72802.2229 99.30.50771.72802.183797.00.50771.72802.216098.998.40.910.93βBHC0.11 331.98122.016096.00.11331.98121.981494.30.11331.98122.033196.90.1133 1.98121.996195.00.11331.98121.987194.695.41.081.14γBHC0.61690.66961. 278298.80.61690.66961.250994.70.61690.66961.279699.00.61690.66961.27 1897.80.61690.66961.273498.097.61.731.77HEPT0.01441.05001.017495.50. 01441.05001.009894.80.01441.05001.012695.10.01441.05001.004294.30.01 441.05001.002794.194.80.570.60PCA0.14111.05541.187599.10.14111.05541 .168297.30.14111.05541.179898.40.14111.05541.183398.70.14111.05541.16 4797.098.10.910.93MPCPS0.10081.24021.284495.40.10081.24021.290395.9 0.10081.24021.263593.80.10081.24021.305497.10.10081.24021.257393.395.11.551.63δBHC0.41771.20001.606599.10.41771.20001.566595.70.41771.20 001.591297.80.41771.20001.575296.50.41771.20001.591897.897.41.301.34 pp′DDE0.13842.03552.163899.50.13842.03552.159499.30.13842.03552.172 199.90.13842.03552.158399.20.13842.03552.160099.399.40.280.28op′DDT0 .62041.85772.378194.60.62041.85772.365593.90.62041.85772.348093.00.62 041.85772.354293.30.62041.85772.398995.794.11.081.15pp′DDD0.03122.0 5142.063699.10.03122.05142.056898.70.03122.05142.067799.30.03122.051 42.043798.10.03122.05142.071699.598.90.550.56pp′DDT0.06511.98452.038699.40.06511.98452.021798.60.06511.98452.025698.80.06511.98452.02809 8.90.06511.98452.019898.598.80.350.353 实验结果取三批西洋参根部药材,按2.3项下样品处理方法进行处理,按2.1项下色谱条件进样分析,三批西洋参根部提取液农药残留总量在(5.76～5.86)×10-9,测定结果符合要求,结果见表3.表3 样品测定结果Table 3 Results of Sample determination根编号农药残留量/10-9BHCPCNBHEPTPCANPCPSDDT总量14.380.270001.115.7623.7500002.005.7533.1300002.735.864 讨论4.1 实验条件的选择本文选择HP-5890 Ⅱ型气相色谱仪,电子捕获检测器,HP-608弹性石英毛细管柱(ISO 9001),采用程序升温,使得12种农药达到良好分离,且峰型较好,分析时间较短.选择正己烷[ 7]作为农药的溶解介质,能够溶解所有的农药,且正己烷的沸点较12种农药的要高,因此在本研究建立的色谱条件下,正己烷在所测组分之后出峰,对样品的测定没有干扰.4.2 样品提取条件的选择本文对西洋参根部药材分别选用了乙醇和水作为提取溶剂,两种溶液均无毒无害,适合实验室大批量样品处理,但水提取物在过吸附层析柱时容易造成堵塞,所以最后选择乙醇作为提取媒介,对西洋参根部进行提取.4.3 样品纯化条件的选择中药材农药残留测定中对样品的纯化处理一般有柱层析处理[ 6]20、超声辅助萃取以及有机溶剂萃取等[ 8-10]方法.本文采用吸附层析柱净化方法,能够对西洋参根部药材进行良好的净化处理,且此方法适合放大生产规模的净化处理.5 结论本研究表明,所建立的气相色谱测定西洋参根部药材农药残留的方法,具有较高的灵敏度、精密度和准确性,使12种农药良好分离,此外,本方法快速简便,分析时间较短,能够为西洋参农药残留的检测提供有力的理论依据,对控制中药材质量、保证安全用药和提高人民的生活水平具有非常重要的意义.参考文献:【相关文献】[ 1 ]王蕾,王英平,许世泉,等. 西洋参化学成分及药理活性研究进展[J]. 特产研究, 2007,29(3):73-77. (Wang Lei, Wang Yingping, Xu Shiquan, et al. A Review on Studies of the Components and Pharmacological Activity of Panax quinquefolium L.[J]. Special Wild Economic Animal and Plant Research, 2007,29(3):73-77.)[ 2 ]陈桂云,吴查青. 中药浙八味中有机氯农药残留量分析[J].中国中药杂志, 2007,26(8):942-944. (Chen Guiyun, Wu Chaqing. The Research of Organochlorine Pesticides Residue in Traditional Chinese Medicine[J]. Herald of Medicine, 2007,26(8):942-944. )[ 3 ]张曙明,郭怀中,陈建民. 黄芪、三七和西洋参中多种有机氯农药残留量分析[J]. 中国中药杂志, 2000,25(7):402-405.(Zhang Shuming, Gu Huaizhong, Chen Jianmin. Analysis of Organo-Chlorine Pesticides Residue of Astragalus Membranaceus, Pseudo-Ginseng and American Ginseng[J]. China Journal of Chinese Materia Medica, 2000,25(7):402-405.)[ 4 ]向增旭,赵维佳,高山林. 气相色谱法测定金银花中有机氯杀虫剂残留量[J]. 植物资源与环境学报, 2005,4(2):62-65.(Xiang Zengxu, Zhao Weijia, Gao Shanlin. Determination of Organochlorine Insecticide Residues in Lonicera japonica Thunb. by Gas Chromatography[J]. Journal of Plant Resources and Environment, 2005,4(2):62-65.)[ 5 ]朱萱萱,茅咏雯,邱召娟. 气相色谱法测定人参中残留有机氯农药的含量[J]. 中国药学杂志, 1997,32(8):484-486.(Zhu Xuanxuan, Mao Yongwen, Qiu Shaojuan. Determine Content of Organochlorine Pesticides Residue in Ginseng by Gas Chramatography[J]. Chinese Pharmaceutical Journal, 1997,32(8):484-486.)[ 6 ]梁林军,熊明玲,刘志承,等. 甘草和枸杞中有机氯农药残留量检测研究[J]. 中国药业,2007,16(11):19-20.(Liang Linjun, Xiong Mingling, Liu Zhicheng, et al. Determination of Organochlorine Insecticide Residues in Liquorice and Medlar[J]. China Pharmaceuticals, 2007,16(11):19-20.) [ 7 ]刘庆,王旗,李晓婷,等. 黄芪、人参和西洋参中拟除虫菊酯类农药残留比较研究[J]. 药物分析杂志, 2007,26(12):1829-1834.(Liu Qing, Wang Qi, Li Xiaoting, et al. Compare Research of Pyrethroid Pesticide Multi-Residues in Astragalus Membranaceus, Ginseng and American Ginseng[J]. Chinese Journal of Pharmaceutical Analysis, 2007,26(12):1829-1834.)[ 8 ]李爱莲,邹美南,郭彬,等. 西洋参、人参中有机氯农药残留量的快速检测[J]. 中国药业,2008,17(6):29-30.(Li Ailian, Zou Meinan, Guo Bin, et al. Rapid Detection of Organochlorine Pesticide Residues in Radix Panacis Quinquefolii and Radix Ginseng[J]. China Pharmaceuticals, 2008,17(6):29-30.)[ 9 ]王会丽,陈建民,张曙明. 黄芪、甘草中有机氯农药残留量的气相色谱检测[J]. 药物分析杂志, 1998,18(5):325-328.(Wang Huili, Chen Jianmin, Zhang Shuming. Gas Chromatography Detection of Organochlorine Pesticides Residue Content in Astragalus Membranaceus and Liquorice[J]. Chinese Journal of Pharmaceutical Analysis, 1998,18(5):325-328.)[10]田金改,张曙明. 2种出口中成药中有机氯类农药的含量测定[J].中国中药杂志,2000,25(5):279-282.(Tian Jingai, Zhang Shuming. Determination of Organochlorine Pesticides Content in Two Export Chinese Patent Medicine[J]. China Journal of Chinese MateriaMedica,,2000,25(5):279-282.)。

西洋参、人参有机氯农药残留量快速检测研究

西洋参、人参有机氯农药残留量快速检测研究
梁林军;叶碧霞;熊明玲;邹美南
【期刊名称】《中国临床实用医学》
【年(卷),期】2007(001)007
【摘要】目的建立西洋参、人参有机氯农药残留量快速检测方法.方法样品用石油醚连续提取,采用DM-1701毛细管柱气相色谱测定,外标计算含量.结果农药六六六(BHC)、滴滴涕(DDT)、五氯硝基苯(PCNB)的9个异构体能有效分离,在1～200 μg/L浓度范围内9个异构体测定的峰面积线性关系良好,相关系数r在0.991 6～1.000 0之间,检测西洋参、人参的总BHC、总DDT及PCNB农药残留量与中国药典法相符.结论本法能快速、准确、有效测定西洋参、人参的有机氯农药残留量.
【总页数】2页(P33-34)
【作者】梁林军;叶碧霞;熊明玲;邹美南
【作者单位】518033,深圳市中医院药剂科;518033,深圳市中医院药剂科;518033,深圳市中医院药剂科;518033,深圳市中医院药剂科
【正文语种】中文
【中图分类】R2
【相关文献】
1.人参出口额快速增长西洋参进口额高于出口——2008年1～6月份人参、西洋参进出口情况分析
2.西洋参、人参中有机氯农药残留量的快速检测
3.毛细管气相
色谱法分析西洋参中有机氯农药残留量4.黄芪、三七和西洋参中多种有机氯农药残留量分析5.进口药材西洋参、番泻叶中有机氯类农药残留量分析
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

西洋参在其制剂中的薄层色谱鉴别

西洋参在其制剂中的薄层色谱鉴别
陆文瑾
【期刊名称】《中国血液流变学杂志》
【年(卷),期】2006(016)002
【摘要】西洋参制剂主要有胶囊剂、颗粒剂、含片、口服液、浸膏剂等.西洋参是各种制剂的要药,起着补肺降火、养胃生津的作用.因此,我们对各种制剂中的西洋参作了定性分析,寻找出共同的鉴别方法.
【总页数】2页(P160,177)
【作者】陆文瑾
【作者单位】宜兴市第二人民医院,江苏,宜兴,214221
【正文语种】中文
【中图分类】R917
【相关文献】
1.薄层色谱法快速鉴别中药制剂中的激素类成分 [J], 邢俊波;曹红;乌宁奇
2.蒙药制剂棘豆止咳散中甘草的薄层色谱鉴别研究 [J], 井佳楠;明明;武爽;高晓艳;杨立国;代那音台;苏都那布其;扎拉嘎白乙拉;王秀兰
3.西洋参在其制剂中薄层色谱鉴别 [J], 吴建伟
4.医院中药制剂中几种常见中药薄层色谱鉴别方法的探讨 [J], 郭月秋;陈代贤;高珊;王玉兰;于黎明
5.西洋参制剂的薄层色谱与薄层扫描鉴别 [J], 王安颖;姚宗林
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

UPLC法测定西洋参不同部位中皂苷类成分及质量评价研究

UPLC法测定西洋参不同部位中皂苷类成分及质量评价研究张燕停;任利鹏;魏晓明;于红霞;王佳佳;段媛媛;刘政波【期刊名称】《特产研究》【年(卷),期】2024(46)2【摘要】本文旨在建立超高效液相色谱-二极管阵列检测器(UPLC-PDA)法同时测定山东西洋参中16种皂苷类成分的方法,并对山东省威海市5个地区11批西洋参芦头、主根、侧根和须根不同部位的皂苷含量进行测定,以期为山东西洋参质量控制与评价提供科学依据。

采用Acquity UPLC BEH C_(18)柱(2.1 mm×50mm,1.7μm),流动相为水-乙腈,梯度洗脱,流速0.4 mL/min,柱温为30℃,进样量为2μL,PDA检测器,检测波长为203 nm。

16种皂苷在0.05~1.00 mg/mL范围内线性良好,相关系数均大于0.999 1,加标回收率为92.45%~103.24%,RSD为0.31%~4.60%,灵敏度、准确度及精密度均符合要求。

山东省威海地区西洋参芦头、主根、侧根和须根部位皂苷含量分别为(42.69±7.01) mg/g、(32.63±4.71) mg/g、(30.80±5.15) mg/g和(37.55±5.23) mg/g。

通过主成分分析及正交偏最小二乘法分析,初步筛选出人参皂苷Re、Rc、Rb_(1)、Rb_(3)和Rb_(2)作为西洋参不同部位鉴别的潜在质量标志物。

本研究建立的方法可用于西洋参皂苷含量测定及不同部位的区分,对西洋参质量进行初步评价。

【总页数】9页(P115-122)【作者】张燕停;任利鹏;魏晓明;于红霞;王佳佳;段媛媛;刘政波【作者单位】中国农业科学院特产研究所;山东省威海市文登区农业农村局;威海市文登区道地参业发展有限公司【正文语种】中文【中图分类】R284.1【相关文献】1.西洋参不同部位皂苷类成分的指纹图谱研究2.西洋参中8种人参皂苷类成分的UPLC-MS/MS定量分析3.西洋参不同部位人参皂苷类成分研究4.UPLC法评价硫磺熏蒸对西洋参皂苷类成分的影响因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

气相色谱-质谱联用法测定野生和栽培宁前胡中挥发油成分

气相色谱-质谱联用法测定野生和栽培宁前胡中挥发油成分岳婧怡;张玲;邱晓霞;张楠【摘要】目的采用气相色谱-质谱联用法（gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS）分析不同生长条件下宁前胡中挥发油成分，研究野生和栽培宁前胡挥发油成分含量及种类的区别。

方法以安徽省宁国市中溪镇野生和栽培宁前胡、宁国市万家乡镇栽培宁前胡、宁国市栽培宁前胡（统货）为样品，采用《中华人民共和国药典》一部甲法提取挥发油，GC—MS分析挥发油化学成分，归一化法计算各组分的相对含量。

结果宁国市中溪镇野生宁前胡总挥发油含量为98．58％，栽培宁前胡总挥发油含量为93．48％；万家乡栽培宁前胡总挥发油含量为99．50％；宁国市栽培宁前胡（统货）总挥发油含量为95．89％。

宁前胡挥发油中共鉴定出78个成分，烯烃类为主要化学成分，不同生长条件下宁前胡中烯烃类含量分别为野生宁前胡65．26％，中溪镇栽培宁前胡89．88％，万家乡栽培宁前胡62．08％，栽培宁前胡（统货）66．11％；所有烯烃类成分中，α-蒎烯的含量均最高。

结论野生和栽培宁前胡中挥发油成分差异较大，可以通过闻“气”辨别野生前胡与栽培前胡。

【期刊名称】《安徽中医药大学学报》【年(卷),期】2017(036)001【总页数】7页(P67-73)【关键词】宁前胡;挥发油;化学成分;气相色谱-质谱联用;野生;栽培【作者】岳婧怡;张玲;邱晓霞;张楠【作者单位】安徽中医药大学药学院现代中药安徽省重点实验室,安徽合肥230012【正文语种】中文【中图分类】R284.1前胡为伞形科植物白花前胡Peucedanum praeruptorum Dunn的干燥根。

冬季至次春茎叶枯萎或未抽花茎时采挖，除去须根，洗净，晒干或低温干燥。

前胡具有降气化痰、散风清热之功效，临床上用于痰热喘满、咳痰黄稠、风热咳嗽痰多等症[1]。

其主要分布于浙江、江西、福建、安徽、贵州等地[2]。

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

量 70 eV ; 离子源温度 200 e ; 接口温度 250 e ; 溶剂延时
市大茂化学试剂厂) 、丙酮( 天津市河东区红岩试剂厂) 、无
415 min; 倍增器电压 01 9 kV ; 扫描范围 40~ 600 amu。
水硫酸钠( 成都金山化工试剂厂) 均为分析纯, 水为超纯水。
中, 加入 4 mL 苯- 石油醚( 1/ 1, V / V ) 混合溶剂使之溶解,
癸炔- 4, 7- 二醇、3, 7, 11- 三甲基- 1, 6, 10- 十二碳三烯- 3- 醇和
再加入 01 4 mol/ L 氢氧化钾- 甲醇溶液 4 mL , 振荡混匀, 40
1- 环丙基- 乙烯酮。
中饱和脂肪酸 4 种, 分别为: 4- 二乙基氨基甲酰基- 丁酸、3,
装置等。
3- 二甲基- 己烷、十九烷酸、十六烷酸( 软脂酸) , 占总含量
114 脂肪酸的制备
的 5105% 。不饱和脂肪酸有 8 种, 占总含量的 94195% , 其
11411 西洋参脂肪酸的提取: 取 35 e 干燥至恒重的材料
九烷酸、甲基丙二酸二异丁酯、1, 2- 苯二羧酸丁基辛基酯、
开始, 再以 8 e / min 升至 200 e , 在 200 e 维持 2 min, 然
2, 4, 7, 9- 四甲基- 5- 癸炔- 4, 7- 二醇、3, 7, 11- 二甲基- 1, 6, 10-
后以 2 e / min 升至 240 e , 240 e 再维持 8 min; 载气为高
111 材料
型弹性石英毛细管色谱柱( 0125 mm @ 30 m, 0125 Lm) ; 柱
西洋参购自西安药材市场, 经鉴定为五加科人参属植
前压 991 8 kP a; 样口温度为 250 e ; 升温程序: 从 80 e 开
物西洋参的干燥根。
始, 以 5 e / min 上升至 220 e , 保持 5 min: 载气为高纯度
6- 十八碳烯酸甲酯
C19H36O2
296
表 2 西洋参主根中挥发油成分组成及相对含量
化合物
4- 甲基- 癸烷 2- 甲基- 5- 乙基- 辛烷 3, 7-二甲基-癸烷 3, 7-二甲基-壬烷 1, 7, 7- 三甲基-双环[ 21 21 1]- 庚烷-2- 酮环己基二甲氧基甲基- 硅烷萘十四烷 3, 5-二甲基-辛烷 5- 甲基- 十四烷 5-( 2-甲基丙基)-壬烷 2, 6, 11- 三甲基-十二烷十四烷 2- 甲基- 十二烷 7, 11-二甲基-3-亚甲基-1, 6, 10-十二碳三烯 3-乙基-5-( 2- 乙基丁基)-十八烷十九烷十六烷十五烷 1-甲基-4-( 5- 甲基-1- 亚甲基-4-己基)-不己烯 2, 4-双( 1, 1-二甲基乙基) 苯酚 2, 6, 11, 15- 四甲基十六烷 9- 环己基- 二十烷 2- 己基- 1- 癸醇 7- 己基- 二十烷二十八烷
十二碳三烯- 3- 醇和 1- 环丙基- 乙烯酮。
山西医药杂志 2008 年 12 月第 37 卷第 12 期 S hanxi M ed J , D ecember 2008, V ol 37, N o. 12
编号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
编号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47
( 亚油酸) 甲酯、6- 十八碳烯酸( 油酸) 甲酯; 而以下物质未见
型弹性石英毛细管色谱柱( 01 25 mm @ 30 m, 01 25 Lm) ; 柱
文献报道: 4- 二乙基氨基甲酰基丁酸、3, 3- 二甲基己烷、十
前压 10712 kP a; 进样口温度为 250 e : 升温程序: 从 100 e
全面的定性定量分析, 为进一步认识西洋参的活性成分和
分液漏斗中, 加入乙醚( 1/ 1, V / V ) 萃取, 取上层油相置于具
研究其药理药效作用提供了理论依据。
塞试管中, 经无水硫酸钠干燥后, 即可作为色谱分析试样。

1 材料与方法
1151 2 挥发油成分的 GC- M S 分析: G C 条件: RT X ) 5M S
e 恒温水浴 30 min, 然后加入 10 mL 超纯水, 待分层清晰
在已鉴定的组分中, 与文献[ 2- 5] 报道相同的有十六烷
后取上清液作色谱分析试样。
酸( 软脂酸) 、十六烷酸( 软脂酸) 甲酯、9, 12- 十八碳二烯酸
11413 脂肪酸成分的 GC- M S 分析: GC 条件: RT X ) 5M S
# 1134 #
山西医药杂志 2008 年 12 月第 37 卷第 12 期 S hanxi M ed J , D ecember 2008, V ol 37, N o. 12
#药物研究#
西洋参中脂肪酸和挥发油成分的气相色谱- 质谱法分析
宝鸡陆军第三医院( 721004) 杨军岭邱财荣吕水利
中有甲基丙二酸二异丁酯、1, 2- 苯二羧酸丁基辛基酯、十六
将其粉碎, 过 40 目筛, 精密称取 20 g 置于索氏提取器中,
烷酸( 软脂酸) 甲酯、9, 12- 十八碳二烯酸( 亚油酸 ) 甲酯、6-
用石油醚为溶剂, 82 e 提取 8 h, 旋转蒸发回收石油醚, 得
中国人民解放军第四军医大学唐都医院
杨侠
西洋参( Panax quinquef olium L. ) 为五加科人参属植
纯度氦气; 柱内载气流量 11 43 mL/ min; 分流比为 20B1; 进
物, 原产于美洲加拿大的蒙特利尔、魁北克和美国东部。20
样量 2 LL ; 汽化室温度为 250 e 。M S 条件: EI 离子源, 电
112 试剂
氦气; 柱内载气流量 11 46 mL / min; 分流比为 20B1; 进样量
氢氧化钾、石油醚( 西安化学试剂厂) 、甲醇( 西安化学
2 LL ; 汽化室温度为 250 e 。M S 条件: EI 离子源, 电子能
试剂厂) 、苯( 天津市津东天正精细化学试剂厂) 、乙醚( 天津
C5H8O
84
4- 二己基氨甲酰基丁酸 3, 3-二甲基己烷十九烷酸 1, 2-苯二羧酸丁基辛基酯十六烷酸甲酯
C17H33O3
299
C8H18
114
C19H38O2
298
C20H30O4
334
C17H34O2
270
正十六烷酸 9, 12-十八碳二烯酸甲酯
C16H32O2
256
C19H34O2
294
保留时间
min 71 376 71 988 81 263 81 309 91 697 111 488 121 167 131 864 141 691 151 322 181 253 181 386
保留时间
min 41 277 41 855 41 953 51 665 61 783 61 952 71 642 71 821 81 025 91 189 91 576 101 683 121 467 121 991 131 918 141 025 141 625 141 768 141 863 151 22 151 282 151 824 161 129 161 287 161 342 161 511 161 771 171 185 181 275 181 491 191 358 191 415 191 536 191 536 201 791 211 541 231 117 241 049 241 145 241 88 241 985 261 336 271 365 281 084 281 158 281 582 281 84
世纪 70 年代在我国一些地区引种成功。西洋参为贵重药材, 由于其独特的医疗保健作用, 一直深受人们的青睐[ 1] 。
子能量 70 eV ; 离子源温度 200 e ; 接口温度 250 e ; 溶剂延时 415 min; 倍增器电压 019 kV ; 扫描范围 40~ 600 amu。
甲基丁二酸二二异丁酯十八烷 2, 6, 10- 三甲基十五烷二十七醇 1- 氯- 二十烷醇十七烷 2, 6, 10, 14- 四甲基十六烷二十烷十四酸十八烷
1, 2-苯二酸双( 2-甲基丙基)- 酯二十四烷二十七烷酸甲酯 n- 十六烷酸双丁基邻苯二甲基酸酯
镰叶芹醇 7- 十六烯醇 9, 12-十八碳二烯酸( 亚油酸) 8, 10-十六二烯醇( 家蚕醇) 十八酸( 硬脂酸) 二十九烷
分子式
C 1 1H 2 4 C 1 1H 2 4 C 1 2H 3 6 C 1 2H 2 6 C10H16O C9H20O 2Si C10H8 C 1 4H 3 0 C 1 0H 2 2 C 1 5H 3 2 C 1 3H 2 8 C 1 5H 3 2 C 1 4H 3 0 C 1 3H 2 8 C 1 5H 2 4 C 2 6H 5 4 C 1 9H 4 0 C 1 6H 3 4 C 1 5H 3 2 C 1 5H 2 4 C14H22O C 2 0H 4 2 C 2 6H 5 2 C16H34O C 2 6H 5 4 C 2 8H 5 8 C13H24O4 C 1 8H 3 8 C 1 8H 3 8 C27H56O C20H41Cl C 1 7H 3 6 C 2 0H 4 2 C 2 0H 4 2 C14H28O2 C 1 8H 3 8 C16H22O4 C 2 4H 5 0 C28H56O2 C16H32O2 C16H22O4 C17H24O C16H30O C18H30O2 C16H30O C18H36O2 C 2 9H 6 0