聚丙烯工艺介绍
Spheripol(聚丙烯)工艺(巴塞尔(Basell)聚烯烃公司)
Spheripol工艺由巴塞尔(Basell)聚烯烃公司开发成功。
该技术自1982年首次工业化以来,是迄今为止最成功、应用最为广泛的聚丙烯生产工艺。
Spheripol工艺是一种液相预聚合同液相均聚和气相共聚相结合的聚合工艺,工艺采用高效催化剂,生成的PP粉料粒度其催化剂生产的粉料呈园球形,颗粒大而均匀,分布可以调节,既可宽又可窄。
可以生产全范围、多用途的各种产品。
其均聚和无规共聚产品的特点是净度高,光学性能好,无异味。
Spheripol工艺采用的液相环管反应器具有以下优点:(a)有很高的反应器时-空产率(可达400kgPP/h.m3),反应器的容积较小,投资少;(b)反应器结构简单,材质要求低,可用低温碳{TodayHot}钢,设计制造简单,由于管径小(DN500或DN600),即使压力较高,管壁也较薄;(c)带夹套的反应器直腿部分可作为反应器框架的支柱,这种结构设计降低了投资;(d)由于反应器容积小,停留时间短,产品切换快,过渡料少;(e)聚合物颗粒悬浮于丙烯液体中,聚合物与丙烯之间有很好的热传递。
采用冷却夹套撤出反应热单位体积的传热面积大,传热系数大,环管反应器的总体传热系数高达1600W/(m2.℃);(f)环管反应器内的浆液用轴流泵高速循环,流体流速高达7m/s,因此可以使聚合物淤浆搅拌均匀,催化剂体系分布均匀,聚合反应条件容易控制而且可以控制得很精确,产品质量均一,不容易产生热点,不容易粘壁,轴流泵的能耗也较低;(g)反应器内聚合物浆液浓度高(质量分数大于50%),反应器的单程转化率高,均聚的丙烯单程转化率为50%-60%。
以上这些特点使环管反应器很适宜生产均聚物和无规共聚物。
Spheripol工艺一开始使用GF-2A、FT-4S、UCD-104等高效催化剂,催化剂活性达到40kgPP/gcat,产品等规度为90%-99%,可不脱灰、不脱无规物。
目前该技术已经发展到第二代。
与采用单环管反应器的第一代技术相比,第二代技术使用双环管反应器,操作压力和温度都明显提高,可生产双峰聚丙烯。
聚丙烯工艺介绍
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
丙烯聚合机理 基本过程:形成活性中心及链引发、链增长、
链转移、链终止 形成活性中心及链引发 链增长 链转移(向烷基铝、氢气、单体转移) 链终止(自动终止、与杂质反应终止)
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
装置构成模式:1+1+2
装置组成:
000单元:丙烯预精制
CH3 H
CH3 HC C H
H
无规立构
CH3 HC C
H
H
H
HC C
CH3 H
一、认识聚丙烯(续)
根据参加聚合的单体种类、数量可分为均聚物、无 规共聚物、抗冲(嵌段)共聚物三类。(命名规则)
均聚物 牌号表示法:字母+两数字+字母,如T30S,第一个
字母T代表该产品的熔融指数范围,两数字30表示 聚合物中添加剂的配方 ,最后一个字母S表示聚合 物的最终用途或特性。 用途:通用料
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
年生产能力:140,000 吨 年操作时间:8,000 小时 小时产量: 17,500kg/h 操作弹性:聚合部分60~110%,造粒部分和
颗粒输送系统70~130% 产品及产品方案:聚丙烯均聚物,产品牌号共
26个 ,用途见附表。
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
本体聚合工艺(续) (3)Borealis的Borstar工艺技术 :该工艺是由
Borealis公司开发的双峰聚丙烯工艺,2000年5月于 奥地利的Schwechat建成了世界上第一套双峰聚丙烯 生产装置,生产能力为200kt/a。 特点:环管反应器在超临界状态下操作,典型温度 为80~100℃、压力5.0~6.0MPaG,丙烯进行本体 聚合;丙烯和从环管反应器出来的聚合物在流化床 气相反应器继续反应,该反应器的操作条件为80~ 90℃、压力2.5~3.5MPaG。
聚丙烯工艺流程
聚丙烯工艺流程聚丙烯是一种常见的塑料材料,广泛应用于家电、汽车、包装等领域。
下面是聚丙烯的工艺流程。
1. 原料准备:聚丙烯的原料主要是丙烯。
首先需要将丙烯加热至适宜的温度,使其变为液态,便于后续的加工操作。
2. 聚合反应:将加热后的丙烯注入反应釜中,加入催化剂和起始剂,进行聚合反应。
聚合反应是将丙烯分子通过共价键连接起来,形成聚丙烯链。
反应过程中需要控制反应温度、压力和时间,以确保聚合反应的顺利进行。
3. 精炼处理:聚合反应后得到的聚丙烯具有一定的杂质和不完整的链结构。
为了提高聚丙烯的纯度和物理性能,需要对其进行精炼处理。
通过高速搅拌、加热和冷却等操作,去除杂质,使聚丙烯链结构更加完整。
4. 制粒和干燥:精炼后的聚丙烯需要经过制粒和干燥处理。
制粒是将聚丙烯熔融后通过挤出机制成颗粒状。
干燥是为了去除制粒过程中产生的水分和挥发性物质,提高聚丙烯的稳定性和质量。
5. 注塑成型:经过制粒和干燥处理后的聚丙烯颗粒可用于注塑成型。
注塑成型是将聚丙烯颗粒加热至熔融状态后,通过注塑机将熔融聚丙烯注入模具中,冷却成型。
注塑成型可以制作各种形状和尺寸的聚丙烯制品。
6. 加工和后处理:聚丙烯制品成型后还需要进行加工和后处理。
加工包括切割、冲孔、钻孔等操作,以获得所需的形状和功能。
后处理包括表面处理、热处理等,以改善聚丙烯制品的外观和性能。
7. 检验和包装:最后,聚丙烯制品需要进行质量检验和包装。
质量检验包括外观检查、尺寸测量、物理性能测试等,以确保产品符合规定的标准。
包装是保护产品,方便储存和运输。
以上就是聚丙烯的工艺流程,通过以上步骤可以将丙烯转化为聚丙烯制品,广泛应用于各个领域。
聚丙烯工艺技术介绍(华南理工实习讲义)
Horizone工艺特点----撤热系统
大型撤热设备是产品性能优越的保证
设置大型的换热器及深冷系统,使生产高 MFR和高乙烯含量的产品成为可能。第一反应 器内可生产的MFR高达148g/10min,第二反应 器可生产橡胶含量高达48.1%。
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Horizone工艺特点----气锁器
气锁系统设计巧妙,通过重力流将第一反应器 R-201中的粉料输送到第二反应器R-251。防止第 一反应器中大量的氢气流入第二反应器,造成共 聚产品的MFR大大地增加。防止第二反应器中的 乙烯流入第一反应器,降低产品的刚度。
0.6 0 216 493 118 0.07 37 19
无规 K4510
974 36 0.031 0.104 0.053 0.93 0.6 0 206 457 136 0.07 37 19
普通共聚 K8009
908 102 0.045 0.152 0.039 1.37 0.7 46 213 489 173 0.07 38 19
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Horizone工艺产品介绍
Horizone工艺所生产产品的 质量非常优异,其产品粒径 大,且分布均匀,细粉少。 右上图为在Horizone工艺生 产均聚物时现场采集的粉料 样品情况,右下图为一般聚 丙烯粉料样品。 该工艺以生产汽车专用料等 高附加值的嵌段共聚产品为 主,市场认可度较高,且拥 有NEWCON等高性能产品 。
NEWCON产 品NAC4
922 93 0.046 0.172 0.044 1.38 0.55 135 212 496 174 0.07 38 20
NEWCON产 品
NBC03HRA 910 105 0.072 0.271 0.07 2.18 2.8 164 216 534 231 0.08 46 24 Nhomakorabea26
聚丙烯生产工艺介绍
窒素的气相工 艺 UCC的Unipol工 艺 气相流 (Univation) 化床 住友气相流化 床工艺(住 友) -
1、住友公司于80年代开发成功的
特点 2、无规物高达20%~30%,产品需脱催化剂残渣和脱 无规物 2、产品需脱催化剂残渣、无规物 2、大幅减少无规物及简化流程 2、采用高效球形催化剂,无需脱灰和脱无规物,聚合 物的收率高达40000kg/kg负载催化剂,产品有可控的粒 径分布,等规度90%~99%,全球应用最广聚丙烯工艺 2、丙烯和从环管反应器出来的聚合物在流化床气相反 应器继续反应,该反应器的操作条件为80~90℃、压力 2.5~3.5MPaG。
聚丙烯 工艺 分类 溶液法 常规催 化剂 高效催 浆液法 化剂 釜式聚 合
代表性工艺 Eastman公司 意大利 Montecatini 三井油化
三井油化 Phillips公司 (环管工艺) 本体聚 Basell 合 管式聚 (Spheripol工 合 艺) Borealis (Borstar工 艺) Novolen气相 (Novolen公 司)
气相搅 拌 Innovene气相 工艺 气相聚 合
-
1、采用立式搅拌反应器,内装双螺带式搅拌器。 1、采用卧式搅拌床气相反应器,通过液体丙烯气化控 制反应温度 1、该工艺采用水平柱塞流反应器,采用高活性、高选 择性催化剂,产品形态可控 1、该工艺流程中没有预聚工序,而是采用一个大的气 相流化床反应器生产均聚物和-
-
-
聚合条件 160~170℃、2.8~ 7.0MPaG 50~80℃、1~ 2MPaG 采用超高活性的高 效催化剂 50-80℃、2.5~ 3.5MPaG 50-80℃、2.5~ 3.5MPaG 50-80℃、2.5~ 3.5MPaG 50-80℃、2.5~ 3.5MPaG
世界主要聚丙烯生产工艺
世界主要聚丙烯生产工艺
聚丙烯是一种热塑性的合成树脂,广泛应用于塑料制品、纤维和薄膜等领域。
世界上主要的聚丙烯生产工艺包括以下几种:
1. 偏聚工艺(Isotactic Polymerization):通过催化剂催化聚合
丙烯单体,使其形成偏聚结构的聚丙烯。
该工艺广泛应用于商业聚丙烯的生产,具有成本低廉、生产效率高等优点。
2. 股聚工艺(Syndiotactic Polymerization):通过特殊催化剂
催化聚合丙烯单体,使其形成股聚结构的聚丙烯。
这种聚丙烯具有较高的结晶度和熔融温度,适用于一些特殊领域的应用。
3. 合金工艺(Alloying):将聚丙烯和其他材料进行混合,形
成聚丙烯合金。
这种工艺可以改善聚丙烯的性能,使其具有更多的应用领域。
4. 吹膜工艺(Blow Molding):将熔融的聚丙烯注入吹膜机中,通过气流的作用将其吹膨成薄膜。
吹膜工艺可以生产出各种厚度和用途的聚丙烯薄膜。
5. 压力挤出工艺(Compression Molding):将熔融的聚丙烯注入模具中进行压力挤出,使其形成所需的形状。
压力挤出工艺常用于生产聚丙烯制品,如瓶子、管道等。
6. 注塑工艺(Injection Molding):将熔融的聚丙烯注入注塑
机中,通过模具的作用使其凝固成所需的形状。
注塑工艺广泛应用于聚丙烯制品的生产,如塑料零件、容器等。
以上是世界主要的聚丙烯生产工艺,不同工艺在应用领域、成本效益等方面具有差异,选择适合的生产工艺能够提高生产效率和产品质量。
聚丙烯生产工艺
聚丙烯生产工艺聚丙烯:英文名称:Polypropylene分子式:C3H6nCAS简称:PP,由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂,聚丙烯的生产工艺按聚合类型可分为溶液法、淤浆法、本体法、气相法、本体法-气相法组合工艺五大类。
一、溶液法工艺溶液法生产工艺是早期用于生产结晶聚丙烯的工艺路线,由Eastman公司所独有。
该工艺采用一种特殊改进的催化剂体系:锂化合物(如氢化锂铝)来适应高的溶液聚合温度。
催化剂组分、单体和溶剂连续加入聚合反应器,未反应的单体通过对溶剂减压而分离循环。
额外补充溶剂来降低溶液的粘度,并过滤除去残留催化剂。
溶剂通过多个蒸发器而浓缩,再通过一台能够除去挥发物的挤压机而形成固体聚合物。
固体聚合物用庚烷或类似的烃萃取进一步提纯,同时也除去了无定形聚丙烯,取消了使用乙醇和多步蒸馏的过程,主要用于生产一些与浆液法产品相比模量更低、韧性更高的特殊牌号产品。
溶液法工艺流程复杂,且成本较高,聚合温度高,加上由于采用特殊的高温催化剂使产品应用范围有限,目前已经不再用于生产结晶聚丙烯。
二、淤浆法工艺淤浆法又称浆液法或溶剂法工艺,是世界上最早用于生产聚丙烯的工艺技术。
从1957年第一套工业化装置一直到20世纪80年代中后期,淤浆法工艺在长达30年的时间里一直是最主要的聚丙烯生产工艺。
典型工艺主要包括意大利的Montedison工艺、美国Hercules工艺、日本三井东压化学工艺、美国Amoco 工艺、日本三井油化工艺以及索维尔工艺等。
这些工艺的开发都基于当时的第一代催化剂,采用立式搅拌釜反应器,需要脱灰和脱无规物,因采用的溶剂不同,工艺流程和操作条件有所不同。
近年来,传统的淤浆法工艺在生产中的比例明显减少,保留的淤浆产品主要用于一些高价值领域,如特种BOPP薄膜、高相对分子质量吹塑膜以及高强度管材等。
近年来,人们对该方法进行了改进,改进后的淤浆法生产工艺使用高活性的第二代催化剂,可删除催化剂脱灰步骤,能减少无规聚合物的产生,可用于生产均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物产品等。
聚丙烯工艺流程
聚丙烯工艺流程
《聚丙烯工艺流程》
聚丙烯是一种常用的热塑性树脂,其工艺流程主要包括原料预处理、熔融挤出、注塑成型和后处理等步骤。
首先是原料预处理,将聚丙烯树脂颗粒与其他添加剂(如增塑剂、稳定剂等)进行混合和预干燥,以保证制品的质量和加工性能。
接着是熔融挤出,将预处理后的原料颗粒通过挤出机进行加热、熔融和挤出成型,形成聚丙烯管材或板材等半成品。
然后是注塑成型,将熔融挤出的聚丙烯半成品通过注塑机进行再加工成各种形状的制品,如塑料瓶、桶、箱等。
最后是后处理,包括喷涂、印刷、组装、包装等步骤,将聚丙烯制品进行表面处理和包装,以满足客户的需求。
整个聚丙烯工艺流程需要严格控制温度、压力、速度等参数,以确保制品的质量和性能。
同时,还要关注环保和能源消耗,采取节能减排的技术措施,实现可持续发展。
通过不断改进和创新,聚丙烯工艺流程在提高生产效率和产品质量的同时,也在保护环境和节约资源方面取得了显著成就,为塑料制品行业的可持续发展做出了重要贡献。
聚丙烯的生产工艺工艺
聚丙烯的生产工艺工艺
聚丙烯(PP)是一种广泛用于塑料制品制造的热塑性聚合物。
它可以通过采用以下生产工艺来生产:
1. 聚合反应:将丙烯单体(丙烯烯)经过聚合反应进行化学反应,形成高分子聚丙烯。
这个过程通常在高压或者高温下进行。
2. 精炼和去除杂质:聚合后的聚丙烯通常包含一些杂质,需要经过精炼过程去除,以确保最终产品的质量。
3. 挤出和成型:精炼后的聚丙烯通过挤出机或注塑机进行成型和冷却,最终形成成型品,如塑料片、管材、成品制品等。
4. 后处理:生产完毕的聚丙烯制品可能需要经过后处理,如切割、焊接、表面处理等工艺,以满足不同的使用需求。
通过以上工艺流程,可实现聚丙烯的生产。
这个过程需要严格控制温度、压力和化学反应条件,以确保最终产品的质量和性能。
聚丙烯生产工艺技术
聚丙烯生产工艺技术目前,聚丙烯的生产工艺按聚合类型可分为溶液法、淤浆法、本体法、气相法和本体法-气相法组合工艺5大类。
具体工艺要紧有BP公司的气相Innovene工艺、Chisso公司的气相法工艺、Dow公司的Unipol工艺、Novolene 气相工艺、Sumitomo气相工艺、Basell公司的本体法工艺、三井公司开发的Hypol 工艺以及Borealis公司的Borstar工艺等。
1. 淤浆法工艺淤浆法工艺〔Slurry Process〕又称浆液法或溶剂法工艺,是世界上最早用于生产聚丙烯的工艺技术。
从1957年第一套工业化装置一直到20世纪80年代中后期,淤浆法工艺在长达30年的时刻里一直是最要紧的聚丙烯生产工艺。
典型工艺要紧包括意大利的Montedison工艺、美国Hercules工艺、日本三井东压化学工艺、美国Amoco工艺、日本三井油化工艺以及索维尔工艺等。
这些工艺的开发都基于当时的第一代催化剂,采纳立式搅拌釜反应器,需要脱灰和脱无规物,因采纳的溶剂不同,工艺流程和操作条件有所不同。
近年来,传统的淤浆法工艺在生产中的比例明显减少,保留的淤浆产品要紧用于一些高价值领域,如特种BOPP薄膜、高相对分子质量吹塑膜以及高强度管材等。
近年来,人们对该方法进行了改进,改进后的淤浆法生产工艺使用高活性的第二代催化剂,可删除催化剂脱灰步骤,能减少无规聚合物的产生,可用于生产均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物产品等。
目前世界淤浆法PP的生产能力约占全球PP总生产能力的13%。
2.溶液法工艺溶液法生产工艺是早期用于生产结晶聚丙烯的工艺路线,由Eastman公司所独有。
该工艺采纳一种专门改进的催化剂体系-锂化合物〔如氢化锂铝〕来适应高的溶液聚合温度。
催化剂组分、单体和溶剂连续加入聚合反应器,未反应的单体通过对溶剂减压而分离循环。
额外补充溶剂来降低溶液的粘度,并过滤除去残留催化剂。
溶剂通过多个蒸发器而浓缩,再通过一台能够除去挥发物的挤压机而形成固体聚合物。
聚丙烯工艺流程
3、闪蒸系统
原理:闪蒸就是在突然减压的情况下除 去聚丙烯粉料中的挥发性物质,并降低 粉料的温度。聚合后得到的聚丙烯粉料, 在压力下喷入闪蒸釜,这时粉料中含有 较多的丙烯单体、少量的丙烷等挥发性 物质,这些物质的存在严重影响产品的 质量,同时粉料温度也较高,不利于包 装及存放。
3、闪蒸系统
操作:聚合釜(R101)内气相丙烯回收到其压力与高 压丙烯回收罐(V202)压力平衡后,釜内聚丙烯粉料喷 入闪蒸釜(R102)。夹带出来的气体经旋风分离器 (M102)和袋式过滤器(M103)除去大部分的聚丙烯粉 尘后进入气柜(V302),分离下来的聚丙烯粉尘定期回 收。闪蒸釜排气柜后的余气由真空压缩机抽真空后送 入气柜。压缩机抽真空至-0.05~-0.07Mpa时,向闪蒸 釜内充氮气至微正压,然后在由真空泵(P102)抽走排 至大气,反复操作至釜内可燃物含量合格。闪蒸置换 合格后的聚丙烯粉料达到安全包装条件后,在氮气保 护下出料包装。
3CuO+2AsH3 Cu3As+As+3H2O
3CuO+2AsH3 3Cu+2As+3H2O
2、聚合系统
聚合系统流程简述:
精丙烯罐中的精丙烯由丙烯投料泵 (P201)升压后经质 量流量计计量后分为两路:一路经活化剂加料罐(V107) 入聚合釜,一路经催化剂加料罐(V103)入釜。釜内丙 烯在主催化剂、助催化剂和第三组分的作用下,维持 在3.2─3.8MPa、70─78℃条件下反应1.5~2.5小时, 接近“干锅”时,将未反应完的丙烯回收,回收丙烯 经冷凝器(E101)冷凝为液体回收至V201、V202重复利 用。
聚合反应过程中以氢气为分子量调节剂来调节 聚丙烯分子量。若不加分子量调节剂将会使聚 丙烯分子量太大而无法加工应用,随着加入氢 气的比例增大,聚丙烯分子量相应地减小,熔 融指数(MI)相应增大。常温下氢气为易燃易爆 的气体。
univation聚丙烯工艺
Univation聚丙烯工艺简介Univation聚丙烯工艺是一种先进的聚合工艺,用于生产高质量的聚丙烯。
该工艺由Univation Technologies公司开发,已经在全球范围内得到广泛应用。
本文将详细介绍Univation聚丙烯工艺的原理、特点以及应用领域。
原理Univation聚丙烯工艺采用催化剂和反应器技术,通过聚合反应将丙烯单体转化为聚丙烯聚合物。
该工艺使用Ziegler-Natta催化剂和流化床反应器,具有以下特点:1.高效催化剂:Univation工艺使用的Ziegler-Natta催化剂具有高活性和选择性,能够在相对较低的温度和压力下实现高效的聚合反应。
这不仅提高了生产效率,还降低了能耗和催化剂成本。
2.温和反应条件:Univation工艺在反应过程中采用相对温和的条件,避免了副反应的发生,提高了聚合物的质量和收率。
同时,温和的反应条件还减少了设备的磨损和维护成本。
3.灵活性:Univation工艺可以根据需要调整聚合反应的条件,以生产不同性能和特性的聚丙烯。
通过控制催化剂的种类、浓度和反应温度等参数,可以获得不同分子量、分布和支化度的聚合物。
4.稳定性:Univation工艺采用流化床反应器,具有良好的热传导性和混合性,能够均匀分散催化剂和丙烯单体,提高聚合反应的稳定性和均一性。
特点Univation聚丙烯工艺具有以下特点:1.高质量产品:Univation工艺可以生产高质量的聚丙烯,具有良好的热稳定性、机械性能和加工性能。
聚合物的分子量分布窄,分子量均一,可以满足不同领域对聚丙烯的高要求。
2.良好的工艺控制:Univation工艺采用先进的自动化控制系统,能够实时监测和调整反应条件,确保生产过程的稳定性和一致性。
工艺参数的精确控制可以提高产品的一致性和可追溯性。
3.环保和可持续发展:Univation工艺采用的催化剂和反应条件在环境保护方面具有优势。
高效的催化剂和温和的反应条件减少了废物和污染物的产生,降低了对环境的影响。
聚丙烯的工艺流程
聚丙烯的工艺流程
聚丙烯是一种重要的聚合物材料,广泛应用于塑料制品、纺织品、管材、包装材料等领域。
其生产过程涉及多个工艺环节,从聚合反应到制品成型均有严格的流程要求。
首先,聚丙烯的生产通常以原油提炼出的乙烯为主要原料,经过裂解制备丙烯。
接着,利用聚合反应将丙烯单体聚合成聚丙烯树脂。
聚合反应是整个生产过程的关键步骤,需要控制温度、压力、催化剂的选择等因素,以确保产品的质量和产量。
经过聚合反应后,得到的聚丙烯树脂还需进行挤出、注塑、吹塑等加工工艺,将其转化为各种塑料制品。
在挤出过程中,聚丙烯树脂通过加热软化后,经过模具的挤压成型,制成塑料片材、管材等产品。
注塑则是将聚丙烯树脂加热熔融后注入模具中,经冷却凝固成型。
而吹塑则是将聚丙烯树脂加热融化后,通过空气吹塑成型,常用于制作塑料瓶、塑料容器等产品。
除了挤出、注塑、吹塑等常见的加工工艺,聚丙烯制品的生产还可能涉及印刷、涂覆、成型等后续工艺。
印刷工艺可以在塑料制品表面印刷图案、文字,提升产品的美观性和商业性;涂覆工艺则是在塑料制品表面涂覆一层保护性涂层,增强产品的耐磨性和耐用性;成型工艺则是通过模具对聚丙烯制品进行最终的成型加工,确保产品符合设计要求。
总的来说,聚丙烯的生产工艺流程包括从原料处理到最终制品成型的一系列环节,每个环节都至关重要。
通过科学的工艺控制和严格的生产管理,可以生产出质量稳定、性能优良的聚丙烯制品,满足市场的需求并促进产业的发展。
1。
聚丙烯PP五大生产工艺
聚丙烯五大生产工艺一、溶液法工艺溶液法生产工艺是早期用于生产结晶聚丙烯的工艺路线,由Eastman公司所独有。
该工艺采用一种特殊改进的催化剂体系:锂化合物(如氢化锂铝)来适应高的溶液聚合温度。
催化剂组分、单体和溶剂连续加入聚合反应器,未反应的单体通过对溶剂减压而分离循环。
额外补充溶剂来降低溶液的粘度,并过滤除去残留催化剂。
溶剂通过多个蒸发器而浓缩,再通过一台能够除去挥发物的挤压机而形成固体聚合物。
固体聚合物用庚烷或类似的烃萃取进一步提纯,同时也除去了无定形聚丙烯,取消了使用乙醇和多步蒸馏的过程,主要用于生产一些与浆液法产品相比模量更低、韧性更高的特殊牌号产品。
溶液法工艺流程复杂,且成本较高,聚合温度高,加上由于采用特殊的高温催化剂使产品应用范围有限,目前已经不再用于生产结晶聚丙烯。
二、淤浆法工艺淤浆法又称浆液法或溶剂法工艺,是世界上最早用于生产聚丙烯的工艺技术。
从1957年第一套工业化装置一直到20世纪80年代中后期,淤浆法工艺在长达30年的时间里一直是最主要的聚丙烯生产工艺。
典型工艺主要包括意大利的Montedison工艺、美国Hercules工艺、日本三井东压化学工艺、美国Amoco工艺、日本三井油化工艺以及索维尔工艺等。
这些工艺的开发都基于当时的第一代催化剂,采用立式搅拌釜反应器,需要脱灰和脱无规物,因采用的溶剂不同,工艺流程和操作条件有所不同。
近年来,传统的淤浆法工艺在生产中的比例明显减少,保留的淤浆产品主要用于一些高价值领域,如特种BOPP薄膜、高相对分子质量吹塑膜以及高强度管材等。
近年来,人们对该方法进行了改进,改进后的淤浆法生产工艺使用高活性的第二代催化剂,可删除催化剂脱灰步骤,能减少无规聚合物的产生,可用于生产均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物产品等。
目前世界淤浆法PP的生产能力约占全球PP总生产能力的13%。
三、本体法工艺本体法工艺按聚合工艺流程,可以分为间歇式聚合工艺和连续式聚合工艺两种。
聚丙烯工艺
一、聚丙烯生产的工艺原理和工艺流程(一)工艺原理本体法聚丙烯是一种用新型工艺生产的聚烯烃树脂,不采用烃类稀释剂,而是把丙烯既作为聚合单体又作为稀释溶剂来使用,在50—80霓、2.5—3.5MPa 条件下,采用齐格勒—纳塔型催化剂(该催化剂是由主催化剂与助催化剂形成的络合物,具有定向能力,能使丙烯上的甲基),进行聚合反应,从而得到坚韧的高结晶度聚合物,即立构等规聚丙烯。
按采用的聚合反应器的不同,分为釜式聚合工艺和管式聚合工艺。
国内自行开发的液相本体聚丙烯生产工艺是间歇式单釜操作工艺,该工艺以液相丙烯为原料,采用添加催化剂、活化剂、第三组分等办法生产高分子聚丙烯,用氢气作为相对分子质量调节剂。
(二)工艺流程间歇本位法聚丙烯生产工艺流程如图4活、造粒包装、丙烯回收五个部分。
1.原料精制全流程可分为原料精制液态丙烯经过脱硫塔、脱—氧化碳塔、脱氧塔、脱水塔等除去硫化物、一氧化碳、水质后,进入精丙烯计量罐。
氢气经过脱水塔陈水后,供聚合用。
2.聚合反应精制后的丙烯经计量加入聚合釜内,并将活化剂、给电子体、催化剂、相对分子质量调节剂(氢气)技一定比例分别加入聚合釜。
各物料加完后,开始向聚合釜通人热水升温聚合,整个过程可以手动控制也可以利用计算机半自动控制。
每釜反应时间约为3。
4h,聚合压力约为又5MPa,聚合温度约为75Y。
反应至有70%—80%丙烯转化成聚丙烯时(实际生产中,根据聚合釜搅拌器电机的电流大小判断),停止聚合反应。
将丙烯放人高压丙烯冷凝器,用循环冷却水将丙烯冷凝回收至平衡压力,冷凝的液体丙烯进入高压丙烯回收罐储存,供下—釜聚合时投料用,将固体聚丙烯粉料喷人闪蒸去活釜。
3.闪蒸去活用闪蒸的方法(多次抽真空、充氮气)使丙烯与聚丙烯分离,得到不含丙烯的聚丙烯粉料,冉退人空气使聚合物失活,然后内r料口送车造粒工段或直接包装以粉料11l厂。
未反应的高压内烯气体用冷却水或冷冻盐水冷凝间收厄循环使用,末反应的低压丙烯收集到气柜内。
Unipol聚丙烯工艺介绍
Unipol聚丙烯工艺介绍Unipol聚丙烯工艺简介Unipol聚丙烯生产技术是以Univation聚乙烯生产技术为基础发展而来,将气相流化床工艺得以应用。
Unipol聚丙烯工艺是将立式反应器生产的粉料树脂颗粒在流化床内流化,将反应热移出系统。
该工艺最早阶段由联碳公司和壳牌公司联合开发,经转让等一系列的过程,现阶段工艺的主要拥有者是Grace公司。
Unipol聚丙烯工艺特点Unipol聚丙烯工艺最大的优势就是整体的流程相对简单,由流化床反应器、循环气压缩机和循环气冷却器形成流化床反应回路,通过产品出料系统将反应生成的粉料树脂转移到下游系统,具备很高的持续生产可靠性。
具体体现为以下几方面:第一点,反应器的整体结构简单。
采用目前公认最具简捷性能的流化床聚合反应器,通过2台串联的反应器系统,就可对全范围的聚丙烯产品进行灵活的生产。
第二点,生产效率高。
通过使用超冷凝态操作使反应器产生的热量快速移出,根本性提高了反应器的生产效率。
第三点,生产操作简单。
通过控制各种原料、助剂的进料实现反应组分的平衡,通过调节冷却水温度实现反应器温度的平衡。
第四点,安全性高。
在生产过程中,若出现任何的意外事故,只需切断所有反应进料,快速注入一氧化碳,对反应器进行泄压,就可以确保反应器的安全,把风险降至非常低的水平。
第五点,兼容性好。
生产过程中需要使用不同的催化剂时,切换不同的催化剂都具备较好的兼容性,提高切换过程的平稳性和操作简便性。
Unipol聚丙烯工艺产品衡量聚丙烯工艺的重要尺度,就是聚丙烯产品。
Unipol工艺可以全面满足对常见的均聚和无规等聚丙烯产品的生产。
在对均聚和无规聚丙烯产品进行生产的过程中,只需应用单台流化床反应器就可以达到生产要求;在对抗冲聚丙烯产品进行生产的过程中,则应用两台流化床反应器系统串联达到生产要求。
Unipol 聚丙烯工艺产品覆盖的应用领域非常广,可以在很宽的范围内实现产品熔融指数和等规度的调节,尤其是在乙烯和丙烯的共聚物之中,实际的橡胶相含量可以达到35%,使产品的抗冲性能大幅度提升上来。
grace聚丙烯生产工艺
grace聚丙烯生产工艺
聚丙烯的生产工艺大致可分为以下几个步骤:
1. 原料准备:丙烯单体是聚丙烯生产的主要原料,一般从石化工厂购买。
之后需要将丙烯单体进行净化处理,除去其中的杂质。
2. 催化剂制备:生产聚丙烯需要催化剂进行反应,一般采用锕系金属催化剂。
催化剂会被载体吸附,形成催化剂粒子。
载体的选择和制备对聚丙烯的质量和性能有着重要的影响。
3. 聚合反应:将净化后的丙烯单体与催化剂载体放入聚合反应器中,在高温和高压条件下进行聚合反应。
聚合反应可以通过多种方式进行,如间歇式、连续式、自由基聚合等。
不同的方式会对聚丙烯的分子量和分子结构产生影响。
4. 分离和清洗:聚合反应结束后,需要将产生的聚丙烯物质与催化剂和其他杂质进行分离。
常用的方法包括蒸汽蒸发、溶剂萃取、离心分离等。
5. 后续处理:分离后的聚丙烯物质需要进行进一步的处理,包括干燥、切割、造粒等。
这些处理过程可以根据最终产品的要求进行调整。
6. 检验和包装:最后,生产出的聚丙烯产品需要进行质量检验,包括物理性质、化学性质和可溶性等指标。
通过合格检验的产品会进行包装和储存,准备出厂销售。
需要注意的是,以上仅是聚丙烯生产的一般工艺流程,不同的生产厂家和产品可能会有细微的差异。
聚丙烯生产工艺
一、聚丙烯的生产工艺聚丙烯生产工艺气相法聚丙烯工艺的研究和开发始于20世纪60年代,1967年BASF公司在Ludwigshafen建成一套采用立式搅拌床反应器的气相聚丙烯工艺中试装置。
1969年BASF和Shell的合资ROW公司在德国Wesseling采用立式搅拌床反应器建成世界上第一套2.5万吨/年气相聚丙烯工业装置,命名为Novolen工艺。
20世纪70年代,美国Amoco公司开发出采用接近活塞流的卧式搅拌床气相反应器的气相法PP生产工艺。
80年代初期,UCC公司将其成熟的气相流化床Unipol 聚乙烯工艺用于聚丙烯生产中,推出了Unipol气相聚丙烯工艺。
日本的Sumitomo 公司也于同期开发出采用气相流化床的气相法工艺。
目前,世界上气相法PP生产工艺主要有BP公司的Innovene工艺、Chisso工艺、联碳公司的Unipol工艺、BASF公司的Novolen工艺以及住友化学公司的Sumitomo工艺等。
1)Innovene工艺。
Innovene工艺又名BP-Amoco工艺。
工艺的主要特点是采用独特的接近活塞流的卧式搅拌床反应器。
用这种独特的反应器,因颗粒停留时间分布范围很窄,可以生产刚性和抗冲击性非常好的共聚物产品。
这种接近平推流的反应器可以避免催化剂短路。
当有乙烯存在时,可以生成大颗粒共聚物,而不是在均聚物颗粒内生成细粉,这些细粉将降低共聚物的低温冲击强度,并形成不必要的胶状体。
因此,该工艺很窄的反应停留时间分布可以实现用多个全混反应釜均聚反应器才能生产的高抗冲共聚物的要求。
另外,由于这种独特的反应器设计,该工艺的产品过渡时间很短,理论上产品的过度时间要比连续搅拌反应器或流化床反应器短2/3,因而产品切换容易,过渡产品很少。
Innovene工艺采用丙烯闪蒸的方式撤热。
液体丙烯以一种能保持反应器床层干燥的方式从各个进料点喷人反应器内,液体丙烯汽化后,其单体的分压小于它的露点压力,并足以撤走反应热。
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二、聚丙烯发展历程(续)
国内1962年开始研究聚丙烯,1972年实现工 业化 90年代中后期 国产环管工艺实现工业化,21 世纪初国产环管二代工艺取得突破。 国内主要聚丙烯装置的产能情况(附表)。
三、聚丙烯工艺技术介绍
聚丙烯生产工艺大体上可分为溶液法、浆液法、本 体聚合工艺、气相聚合四种工艺。 溶剂法:代表性工艺是Eastman公司的高温溶液工 艺技术 聚合条件:160~170℃、2.8~7.0MPaG 特点:1、分子量、分子量分布容易控制 2、无规物高达20%~30%,产品需脱催化 剂残渣和脱无规物
管材制品
二、聚丙烯发展历程
聚丙烯鼻祖: Ziegler、 Natta教授
1953年,Ziegler发现了乙烯低压聚合引发剂 1954年Natta发现了丙烯聚合引发剂
二、聚丙烯发展历程(续)
Ziegler (1898-1973)小传
未满22岁获得博士学位 曾在Frankfort, Heideberg大学任教 1936年任Halle大学化学系主任,后任校长 1943年任Mak Planck研究院院长 1946年兼任联邦德国化学会会长 主要贡献是发明了Ziegler催化剂,使用四氯化钛和 三乙基铝,可在常压下得到低压PE。 1963年荣获Nobel化学奖 治学严谨,实验技巧娴熟,一生发表论文200余篇
本体聚合工艺 特点:丙烯既是聚合单体,又是反应物稀释 溶剂,在50-80℃、2.5~3.5MPaG条件下进 行聚合反应。 分类:按采用的聚合反应器的不同,分釜式 聚合工艺和管式聚合工艺。
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
本体聚合工艺(续) 1、连续釜式聚合工艺 :本工艺于1963年实 现工业化生产。代表性工艺是三井油化的 Hypol工艺 。 特点:该工艺采用高效、高立构定向性催化 剂TK-II,是一种无溶剂、无脱灰的生产工艺。
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
本体聚合工艺(续) (3)Borealis的Borstar工艺技术 :该工艺是由 Borealis公司开发的双峰聚丙烯工艺,2000年5月于 奥地利的Schwechat建成了世界上第一套双峰聚丙烯 生产装置,生产能力为200kt/a。 特点:环管反应器在超临界状态下操作,典型温度 为80~100℃、压力5.0~6.0MPaG,丙烯进行本体 聚合;丙烯和从环管反应器出来的聚合物在流化床 气相反应器继续反应,该反应器的操作条件为80~ 90℃、压力2.5~3.5MPaG。
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
气相聚合工艺:该工艺是1969年由BASF公司 首先工业化的。 按采用的反应器类型的不同可分为气相搅拌 工艺(立式搅拌床、卧式搅拌床)和气相流 化床工艺。 气相搅拌工艺分类 :Novolen气相工艺 、 Innovene气相工艺 、窒素的气相工艺
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
本体聚合工艺(续) 2、连续管式聚合工艺 (续) (2)Basell的Spheripol工艺:该工艺是环管 液相本体工艺和气相工艺的组合,是由 Montedison公司1982年开发成功并工业化的, 现在归Shell和BASF合并而成的聚烯烃公司 Basell公司所拥有。是全球应用最广泛的聚丙 烯工艺
化工原材料 丙烯:聚合单体 氢气:分子量调节剂 主催化剂:DQ、HDC、CS-II 组成:Ticl4+Mgcl2+路易斯碱(内) (毛柄权) 助催化剂: 三乙基铝:活化剂、破杂剂 DONOR:(外)给电子体
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
抗静电剂:Atmer163 催化剂配制用油/脂:凡士林 白油:密封、冲洗 造粒用添加剂: 吸酸剂:Cast 爽滑剂:GMS 抗氧剂:B215、1010、GX2225
聚丙烯工艺介绍
2008.10
一、认识聚丙烯 二、聚丙烯发展历程
三、聚丙烯工艺技术介绍 四、湛江聚丙烯装置介绍
一、认识聚丙烯
聚丙烯(简称PP)是由丙烯聚合而成的一种 热塑性塑料
一、认识聚丙烯(续)
聚丙烯颗粒形状及包装形式 (中间产品)
一、认识聚丙烯(续)
分类: 根据甲基(-CH3)排列位置的不同可分 为等规、间规和无规聚丙烯三种。
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
固定床催化剂 脱水剂:3A分子筛。水的影响 脱硫剂: 水解脱硫。COS的影响 常温氧化脱硫。H2S的影响 脱砷剂。砷的影响 反应终止剂。CO的影响 2%CO(直接注入环管) 10%CO(注入丙烯进料总管)
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
丙烯聚合机理 基本过程:形成活性中心及链引发、链增长、 链转移、链终止 形成活性中心及链引发 链增长 链转移(向烷基铝、氢气、单体转移) 链终止(自动终止、与杂质反应终止)
气相流化床工艺 气相流化床工艺分类: UCC的Unipol工艺技术 、住友的气 相流化床工艺技术 1、UCC的Unipol工艺技术 :该工艺由UCC和Shell于80年代 中期合作开发,现由Dow化学的子公司 Univation所有。 该工艺流程中没有预聚工序,而是采用一个大的气相流化床 反应器生产均聚物和无规共聚物,再串联一个反应器,可生 产抗冲共聚物。 2、住友气相流化床工艺技术 是由住友公司于80年代开发成 功的。
间同立构
CH3 H C C H H C H H H C CH3 C H CH3 H C H C H CH3 H C H C H H H C CH3
无规立构
一、认识聚丙烯(续)
根据参加聚合的单体种类、数量可分为均聚物、无 规共聚物、抗冲(嵌段)共聚物三类。(命名规则) 均聚物 牌号表示法:字母+两数字+字母,如T30S,第一个 字母T代表该产品的熔融指数范围,两数字30表示 聚合物中添加剂的配方 ,最后一个字母S表示聚合 物的最终用途或特性。 用途:通用料
四、湛江聚丙烯装置介绍
设计单位:中国石化工程建设公司(SEI) 工艺路线:国产环管二代工艺 装置占地面积;34000m2 基础设计批复投资:60154.41万元,其中外 汇2346.92万美元,设备购置费31656.49万 元,主要材料费12230.35万元,安装费用 3107.78万元,建筑工程费7772.26万元,其 他费用5387.53万元。
CH3 H C C H H C H CH 3 H C H C H CH3 H C H C H CH3 H C H C H CH 3 H C H
全同立构
一、认识聚丙烯(续)
CH3 H C C H H C H H H C CH3 C H CH3 H C H C H H H C CH 3 C H CH 3 H C H
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
本体聚合工艺(续) 2、连续管式聚合工艺 :Phillips公司环管工 艺 、Basell的Spheripol工艺 、Borealis的 Borstar工艺技术 (1)Phillips公司环管工艺:该工艺是连续管 式聚合工艺的典型代表,也是最早的本体聚 合工艺之一。Phillips工艺采用环管型反应器, 常规催化剂生产。
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
本体聚合工艺(续) 2、连续管式聚合工艺 (续) (2)Basell的Spheripol工艺(续) 该工艺采用一个或多个环管本体反应器和一个或多 个串联的气相流化床反应器,在环管反应器中进行 均聚和无规共聚,在气相流化床中进行抗冲击共聚 物的生产。它采用高效球形催化剂,无需脱灰和脱 无规物,聚合物的收率高达40000kg/kg负载催化剂, 产品有可控的粒径分布,等规度90%~99%。
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
浆液法(续) 2、高效催化剂浆液法 :代表性工艺是三井 油化的高效淤浆法工艺技术。 聚合条件:采用超高活性的高效催化剂 。 特点:省去了常规催化剂浆液法中的脱灰、 稀释剂、和甲醇的回收等工序,无规物也大 大减少,流程大大简化。
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
应用:聚丙烯主要用于生产编制制品、薄膜制品、 注塑制品、纺织制品等,是人们生活当中应用最广 泛的一种塑料原料。
一、认识聚丙烯(续)
拉丝制品
一、认识聚丙烯(续)
薄膜制品
一、认识聚丙烯(续)
注塑制品一、认识聚丙烯(续) Nhomakorabea塑制品(续)
一、认识聚丙烯(续)
纤维制品
一、认识聚丙烯(续)
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
年生产能力:140,000 吨 年操作时间:8,000 小时 小时产量: 17,500kg/h 操作弹性:聚合部分60~110%,造粒部分和 颗粒输送系统70~130% 产品及产品方案:聚丙烯均聚物,产品牌号共 26个 ,用途见附表。
四、湛江聚丙烯装置介绍(续)
三、聚丙烯工艺技术介绍(续)
浆液法 1、常规催化剂浆液法 :代表性工艺是意大利 Montecatini浆液法工艺技术,它也是1957年 聚丙烯首次工业化采用的技术。 聚合条件:用溶剂作催化剂,将丙烯和催化 剂加入到几个串联的反应器中。在50~80℃、 1~2MPaG下进行聚合。 特点:产品需脱催化剂残渣、无规物。
一、认识聚丙烯(续)
无规共聚物 牌号表示法:EP1(或2)+字母+两数字+字母。 如EP1X37F,EP1或EP2代表无规共聚产品, 接着的字母X代表该产品的熔融指数范围,两 数字37表示聚合物中添加剂的配方 ,最后一 个字母F表示聚合物的最终用途或特性。 用途:主要是膜料 、管材料
一、认识聚丙烯(续)
抗冲(嵌段)共聚物 牌号表示法:EP+字母+两数字+字母。如 EPC30R,EP代表抗冲(嵌段)共聚产品,接 着的字母C代表该产品的熔融指数范围,两数 字30表示聚合物中添加剂的配方 ,最后一个 字母R表示聚合物的乙烯含量。 用途:主要是注塑产品