第34届全国高中学生化学竞赛清北学堂模拟试卷3答案
高中化学竞赛初赛模拟试卷3.doc
高中化学竞赛初赛模拟试卷(3)第一题(6分)在正确选项上圈圈。
1.对于一个活化能为零的反应，下列叙述何者止确A催化剂不会有作用B平衡常数K》1 C温度增加反应速率常数增加D为吸热反应E以上阳非2.将煮沸的水静置在室温环境中水会逐渐冷却为室温，这是因为A系统的内能B然趋向最髙B系统的内能自然趙向最低C系统和环境的总内能口然趋向最低D系统的混乱度自发趋向最高E系统和环境的总混乱度口发趋向最高3.下列络合物中，何者的C—0键长最短A [Ti(CO)6]2+B [V(CO)6]~C 2Cr(CO)6D [Mn(CO)6]+E 以上皆非第二题(6分)已知下列氨基酸的等电点(pl)为:1.当氨基酸:Ala、Ser、Phe、Leu> Arg、Asp> His的混合物在pH=3.9时进行纸电泳, 那些氨基酸移向止极？那些氨基酸移向负极？2.纸电泳时，冇相同电荷的氨慕酸常可少许分开，例如Gly和Leu。
你能解释吗？第三题(8分)化合物A(C14H22O2)用稀盐酸处理生成B (C10H12O),当用Br/NaOH处理B时，得到一种酸C (C9H10O2) , B在NH2NH2-KOH一二乙二醇中加热得D (C I0H14)用苯甲醛和稀碱处理B时得到E (C I7H16O),花合物A、B、C、D经剧烈氧化得到邻苯二叩酸，写出A、B、C、D、E的结构，并用方程式表示其形成过程。
第四题(6分)己知氮化物离子N'是极好的配体，特别是对笫二和笫三过渡系的金属，人们认为N'是己知的最强的兀给予体。
化学家合成了一种氮化物离子，化学式为[NIr3(SO4)6(H2O)3]4-,测赵结构厉发现，其中的N原子配位方式为平面三角形P 3桥联，斤的配位方式为八面体配位，整个离子结构高度对称。
1.Ir的氧化数为多少？2.试画出该离子的空间结构。
各原子用不同的小球表示。
第五题（15分）试解释下列现象：1 •柠檬汁被冰过后，其酸度略感降低。
第34届全国高中学生化学竞赛清北学堂模拟试卷2
第34届全国高中学生化学竞赛清北学堂模拟试卷2题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分满分18 13 7 4 9 10 7 9 11 12 100 得分评卷人H 1.008 相对原子质量He4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.41Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－LaRf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo第1题（18分）1-1 制备水煤气时，为了维持炉温稳定，实际上将水蒸气与空气（O2体积分数21%）混合后通过红热的炭，使得下列两个反应可以发生C(s) + H2O(g) = H2(g) +CO(g) ∆r H m,1⊖ = 121.3 kJ·mol-12C(s) + O2(g) = 2CO ∆r H m,2⊖ = -242.7 kJ·mol-11-1-1 假设反应2放出的热量中有25%的热量损失，为了恒定炉温，求进料气中水蒸气与空气的体积比。
2020第34届全国化学奥赛(初赛)试题、答案与解析
2020第34届全国化学奥赛(初赛)试题、答案与解析胡征善【评价】1-1、1-2属易题属加聚反应：爆炸性分解考查质量守恒定律均生成稳定的水【评价】易题【解析】设碱式碳酸盐(化学式为M x(OH)y(CO3)z)为a mol。
在H2中充分处理得2.356 gM，0.994 g(0.0551 mol)H2O；在CO中充分处理得2.356 gM，1.245 L(0.0555 mol)CO2。
先可认为a mol M x(OH)y(CO3)z分解得ya/2 molH2O和za molCO2、a molM x O(y/2+z)，再与a(y/2+z) molH2反应或a(y/2+z) molCO反应。
则有：a[y/2+(y/2+z)]=0.0551和a[z+(y/2+z)]=0.0555，解得y=2z。
在M x O(y/2+z)中的化合价(反应得失电子)守恒有：y+2z=2x，则2z=x，故：x∶y∶z=2∶2∶1 化学式M2(OH)2CO33a=0.0551或0.0555，根据M质量守恒：2aAr(M)=2.356 g，则Ar(M)=64.2【评价】易题也可以写作【解析】5-1.将题给数据代入A=ɛlc求c。
由c求以上银的K sp。
5-2-1.根据(HL+)(PF6—)即L·(HPF6)确定A中Ag为+1价，L为0价，y=9。
N(N)∶N(P)=6.24/14∶6.90/31=2∶1 因为N(P)=9，则N(N)=18，N(C)∶N(P)=27.40/12∶6.90/31=10.26∶1，N(C)=10.26y=92。
N原子守恒：每个L中有1个N，所以8+x+n=18，所以x+n=10又n∶N(P)=2.0/41∶6.90/31=0.22∶1，n=0.22y=2，x=8 即A 为[Ag9L8(CH3CN)8](PF6)9·nCH3CN【解析】5-1套用公式；5-2主要涉及化学式的计算。
试题较易。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷3
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷三·竞赛时间3小时。
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时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
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所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
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第1题（9分）1-1为什么主族元素同周期最高氧化态的稳定性从左到右逐渐降低？1-2众所周知，钾比钠活泼，也比钙活泼。
但是传统化工工业使用如下两种方法制备钾单质，两者制备钾的原理不同，前者通过钾的沸点较小被从体系中蒸出推动平衡制备钾，后者将二者与另一组分形成一混合体系制备钾。
选择用钙制备钾过程中形成混合体系的另一组分并简述其原因。
KCl + Na = NaCl + K 2KCl + Ca = CaCl2 + 2KA．水B．乙醇C．液氨D．四氯化碳1-3许多过渡金属配合物遵循18电子规则，这是因为此时它们的价轨道均被占据，达到了类似稀有气体的电子构型。
可是在有些时候倾向于形成外层16电子的配合物，请解释原因。
1-4高锰酸钾法是一种重要的氧化还原滴定方法，高锰酸钾法的读数方式与其他滴定法有所不同。
请指出这一不同并说明为何会采用此种读数方式。
1-5Birch还原在有机合成中有着重要的应用，它可以有效将炔烃还原为反式烯烃。
然而，它无法还原末端炔烃，简述理由。
第2题（12分）2-1-1在镁橄榄石(Mg2SiO4)晶体中，每个Mg均形成一个[MgO6]八面体。
每个O原子与几个Mg原子连接？每个O原子与几个Si原子连接？2-1-2锌橄榄石与镁橄榄石的结构相似。
与锌橄榄石相比，镁橄榄石的密度更大还是更小？简述理由。
2-1-3给镁橄榄石逐渐加压，镁橄榄石由正交晶系转化为立方晶系(又名林伍德石)，此过程中其体积是变大还是变小？2-2磷能与碱金属形成多种多样的化合物，如Li3P7和RbP7等。
34届国初模拟题试题（国初-国决难度之间）
34届国初模拟题试题（国初-国决难度之间）清北学堂第34届化学竞赛国初模拟题（2）第1题（10分）请正确书写下列反应的反应方程式1-1:Mg2Sn与盐酸反应。
1-2:Ba(NH3)6高于260K即会发生分解，放出两种气体。
1-3:羟胺与CuO作用，产物均可用同一种A m B n形式来表示1-4:方铅矿与石膏加热至673K反应。
1-5:FeCl2溶液被酸性KMnO4氧化第2题（11分）2-1:如果将SO3溶于过量的无水HCN中，则二者将生成化合物HSO3CN，或者更确切地说是HCNH+和SO3CN-离子。
今在大约30cm3的无水HCN中加入589mg的SO3，在不同时间测得的电导率为t/min259122530κ/(10-2S?m-1) 4.857.769.6310.2011.0811.08 求过程的反应级数并计算其速率常数2-2:判断下列说法正误A:零级反应是基元反应B:Pb(C2H5)4=Pb+4C2H5?不可能是基元反应C:平行反应A→B与A→C活化能分别为E a,1与E a,2且E a,1大于E a,2，提高B产量可升温D:某基元反应热效应为100KJ?mol-1，则正反应E a大于100KJ?mol-1E:某基元反应热效应为-100KJ?mol-1，则正反应E a大于100KJ?mol-1第3题（15分）元素X的单质是人类知道得最早的金属之一，也是人类使用最广泛得的一种金属。
A是X 最常见的一种盐。
以H3PO2还原A可得红棕色固体B。
B与苯甲酰氯反应生成的无机产物为C。
高温下C可以三聚或者四聚。
C可以吸收乙炔气体生成棕色沉淀D，C也可以吸收O2生成E，E中含O7.477%。
在室温下，把NaCN慢慢加入到A的溶液中，得到絮状黄绿色沉淀F。
F中含有X61.95%。
F在室温下相当稳定，加热则会分解为G和气体H。
G 溶于NaCN溶液可以形成I。
固态的I 中X为3配位。
另有配合物J:[X2(Ph2N3)2]，具有独特的结构3-1:写出X,A-I的化学式3-2:写出F受热分解的方程式3-3:画出J和固态I的结构第4题（10分）4-1:溶液中含有Na2HPO40.1mol?L-1和NH4Cl0.2mol?L-1，列出电荷平衡式并计算Ph 4-2:为测定某样品中Al和Ti的含量，现操作如下。
清北学堂34届国初模拟题2
第34届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷2第一题方程式书写回答问题或写出方程式：1-1 铁能使Cu2+还原，铜能使Fe3+还原，这两件事实有无矛盾?并说明理由；1-2 焊接铁皮时，先常用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面；1-3 HgS不溶于HCl，HNO3和(NH4)2S中而溶于王水或Na2S溶液中；1-4 HgC2O4难溶于水，但可溶于含有Cl-离子的溶液中；1-5 HgCl2溶液中在有NH4Cl存在时，加入NH3水得不到白色沉淀HgNH2Cl.第二题元素推断加热化合物A，生成化合物B和氯化钠。
电解B的水溶液生成化合物C和氢气。
某气态化合物D (b.p. = 11°C)是一种强氧化剂，它跟NaOH的水溶液反应生成A、B。
D被臭氧氧化，生成化合物E，后者与NaOH的水溶液反应生成化合物B、C。
2-1 写出A - E化合物的化学式2-2 写出所有反应的化学方程式第三题分子结构UF6处理SO3可得到一种液体A，是一种含非极性键的极性分子，在液态的A中存在一种分子-自由基平衡，这在无机分子中是十分罕见的。
A可以溶解于HSO3F中，在HSO3F中是一种弱碱，加入KSO3F后大大降低了A的溶解度，可发现A分离出体系。
将A与碘单质以不同摩尔比反应，可以得到一些无法在溶液中得到的阳离子，若以1:1反应得到B，以1:3反应得到C。
3-1 写出A的结构简式，给出一个A的等电子体3-2 写出液态A中存在的分子-自由基平衡3-3 为什么加入KSO3F将降低A的溶解性3-4 写出A与碘以1:1，1:3 比例反应的方程式第四题两道小题古细菌（Archaebacteria）是一种单细胞微生物，在分子层面上与细菌和真核细胞有很大的差异。
有些古菌的主要能量来源，是由酵素催化甲胺和水进行反应而来。
在一个特别实验中，科学家使用碳十三标记的甲胺 (13СH3NH2)作为唯一的营养物，在无氧且中性 (pH=7) 的条件下进行培养，他们发现有二种气体A和B的混合物产生，且摩尔比例为1：3，平均气体密度为氢气的12倍。
清北学堂第34届化学竞赛模拟试题
清北学堂第34届全国高中化学竞赛模拟试卷题号123456789总分满分12916101496816100得分评卷人·竞赛时间3小时。
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H1.008相对原子质量He 4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.41Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb LuAc Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr第1题（8分）写出下列反应的方程式1-1锡溶于热的氢氧化钾溶液，放出无色无味气体，溶液中仅生成一种物种。
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第1题（19分）众所周知，还原剂可以显著影响有机反应中还原反应的结果。
而对于一些无机化合物，还原剂的不同也会导致生成不同的产物。
1-1下列反应均以K2MCl6作为反应物，请分别写出下列化学反应方程式1-1-1 在KCN过量的条件下以水作为溶剂，加入过氧化氢作为歧化反应的催化剂，生成1：3的两种含M化合物，在这两种化合物中M的配位数相同且与反应物相比没有升高1-1-2 在KCN过量的条件下以水作为溶剂，不加入过氧化氢，氮气气氛下反应一段时间，加入乙醇析出灰黑色晶体。
已知该过程未发生氧化还原反应，M的配位数并未改变但1mol 产物中的离子数量为1molK2MCl6中的三分之五倍1-1-3 在KCN过量的条件下以甲醇作为溶剂，加入过氧化氢作为氧化剂，生成唯一的含M 产物，该产物中阴阳离子数目比为1：31-1-4 不加入KCN，以水作为溶剂，加入KBH4作为还原剂，生成M的三价配合物。
该配合物溶液与上一小问配合物溶液在浓度相同的情况下可近似认为溶液电导率相等。
已知该配合物包含两种数目比为1：1的配体1-2 已知五种含M产物中M的质量分数分别为34.62%、48.82%、38.90%、36.39%、40.40%，推断M的元素符号1-3事实上，在进行这四个反应时，仅有上述五种产物被以固体形式分离了出来，溶液中依旧存在着极为复杂的混合物体系1-3-1 尽可能多地写出副产物化学式1-3-2 推测从溶液体系中分离得到产物的实验步骤1-3-3从混合物的分离角度考虑X-1-4中得到的产物构型，并画出其结构第2题（10分）将某只含一种金属元素的样品盐晶体在氩气气氛中热分解，在65-135℃失重4.72%，对应失去全部结晶水，在250-292℃失重11.26%，该过程中生成了一种物质A，A的1H-NMR 信息如下图所示。
(完整word)全国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题(3)
全国化学竞赛初赛模拟试卷答案〔03〕〔时间：3小时总分值：100分〕第一题〔3分〕1 .锂同位素的氢化物6Li2H是一种潜在的核原料资源,写出核反响方程式.2 .下面4种原子核的质量分别为1H： 1.00783u、2H： 2.01410U、6Li ： 6.01512u、7Li ：7.01600U.请比拟6Li2H与7Li1H发生相似反响时何者能放出更多的能量？为什么？第二题〔5分〕端木守拙科研课题是碱金属卤化物的分子动力学模拟〞,研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇.从NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片,这些晶体小碎片可以称为NaCl离子团簇.离子晶体或离子团簇外表存在悬挂键〔即外表的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键〕 .右图是立方体形状的NaCl离子团簇,其中大球代表C「,小球表代Na+0请答复以下问题：1 .与等质量的NaCl离子晶体相比,NaCl离子团簇具有〔填较多〞或较少"〕NdCi嘉子出襄的悬挂键；2 . NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要〔填高"、低〞或"TT〕;3 .如果团簇中离子对数相同,那么团簇的总能量与团簇的外形是否有关.4 . 〔NaCl〕864立方体离子簇的边长相当于个NaCl单胞的边长.5 .但是体积小的团簇有特殊性.Na5Cl4+无法形成面心立方结构,它的几种结构中,最稳定的是具有高对称性的平面结构,请画出其结构式.第三题〔10分〕铝片〔粗铝〕参加到1mol/L盐酸中,刚开始几乎不反响,稍微加热,片刻反响即发生, 且程度剧烈,有大量气泡生成,同时混有大量灰色物质产生,此时溶液浑浊.当盐酸过量, 反响完毕后溶液变澄清.如果用纯铝做实验,也有相同现象.1 .铝和盐酸刚开始不反响,后反响剧烈,主要原因是什么？2 .如果用硫酸和铝反响,相应不如盐酸和铝反响剧烈,这说明什么？〔2点〕3 .大量难溶性灰色物质是什么？4 .如何进一步通过实验确认灰色物质的成分.5 .金属铝的密度为2.699g/cm3,原子半径为143pm,离子半径51Pm①计算金属铝的堆积系数〔空间利用率〕和堆积类型②计算金属铝晶体中最大空隙半径和最小空隙半径6 .铝的晶体结构对产生灰色物质有什么影响.将6.92L 〔 p= 4.51g/L〕的无色A气体和10.20g白色晶体B一同参加到含24.00g NaOH 的溶液中,恰好完全反响,得到含41.99g C的无色溶液和18.02g白色沉淀D 〔已枯燥〕.：A、B、C、D由短周期5种元素中2〜3种组成,其中A、B、D是二元化合物；A是非极性分子；B和D的熔点都非常高,但属于不同的晶体类型；C晶体的晶胞参数a= 780pm,晶胞中阴离子组成立方最密堆积,阳离子占据全部八面体和四面体空隙.1 .分析计算晶体C的密度；2 .通过合理的分析,确定A、B、C、D各物质的化学式和物质的量；3 .写出反响方程式第五题〔9分〕1 .用Cu制取硫酸铜的实验有多种方案,写出其中设计能表达经济、高效、环保〞精神的实验方案,并写出方程式2 .希尔实验是将别离出的叶绿素加到铁〔田〕盐溶液中,经光照后产生气体.写出反响方程式；该实验可说明什么？3 .二氯化硫与三氧化硫作用可生成重要化工试剂A, A极易水解,也能与乙醇等有机实际反响.写出上述反响方程式.4 .我国是最早记载丹砂的药用价值和炼制方法的,为了使人们重视丹砂, 1982年我国发行面值为10分的丹砂邮票.汞单质和化合物在工业生产和科学研究上有其广泛用途. 丹砂炼汞的反响包括以下两个反响：① HgS与O2反响；②HgS与CuO反响.反响①有气体生成；反响②无气体生成.分别写出这2步反响方程式.第六题〔5分〕向FeI2溶液中不断通入Cl2,溶液中局部粒子的物质的量随X[n〔Cl2〕 : n〔FeI2〕]的变化可用右图简单表示〔未画完全〕：1 .指出细线2、粗线5、细线3分别代表什么离子；2 .写出当n〔Cl2〕 : n〔FeI2〕分别等于①1.2、②3.5时的离子反响方程式.第七题〔12分〕各地电视台的天气预报中都要预报城市的空气质量.根据国家环保局的统一规定,目前进行常规大气监测的工程是：二氧化硫、氮氧化合物、悬浮颗粒物等三种大气污染物.1 .解放日报2004年10月14日报道：德国科学家日前利用卫星数据和一种先进的仪器,绘制了一幅地球上空二氧化氮的分布图,从科学家绘制的二氧化氮分布图看,欧洲和北美洲的一些大城市上空二氧化氮密度很高,其原因是什么？2 .与氮氧化合物有关的全球或区域性大气环境问题主要有哪些？3 .假设要测定空气中悬浮颗粒物的含量,需要测出的哪些数据？4 .静电除尘是治理悬浮颗粒污染的方法之一,右图为静电除尘器的示意图.空气分子能被强电场电离为电子和正离子.请结合图具体说明静电除尘原理.5 .用KIO3—淀粉溶液可定性检验空气中的SO2,写出反响方程式.6 .高钮酸钾法可定量测定空气中的SO2含生反响器中有25.00mL0.0200mol/L的KMnO4 〔D 溶液,往其中持续缓缓通入5.00m3空气,结束后,用0.1000mol/L标准〔NH4〕2Fe〔SO4〕2溶液滴定过量KMnO4溶液至无色,消耗22.48mL.计算空气中SO2的含量〔mg/m3〕7 .在SO2定量分析中,也可以用Br2与SO2气体的定量反响来测定.反响中的Br2是由一个装有酸性澳化钾溶液的电解槽提供,当将空气以1.20X0—4m3/min的流速通入电解槽产生Br2的极室中,此时电流计显示为7.50 10—6A时,此极室中Br2浓度保持不变.计算该空气中SO2 的含量〔mg/m3〕〔F= 96500C/mol〕在导电高分子聚合物中,聚苯胺是最有实用前途的功能高分子材料之一,受到广泛的重视.在一定催化剂和氧化剂的作用下,苯胺可直接聚合为聚苯胺〔阳离子〕,核磁共振显示有1种H原子连接在聚合链的N上,有2种非常接近的H连接在聚合链的C上.1 .写出聚苯胺〔阳离子〕的结构简式；2 .假设把聚苯胺〔阳离子〕看成一维晶体,指出该晶体的结构基元；3 .简述聚苯胺的分子结构特点〔导电〕.第九题〔11分〕取代的酰胺是一类具有高生物活性的化合物. N-对甲基甲基苯甲酰胺〔A〕的合成路线如图式所示：聚苯乙烯磺酰氯树脂〔R-O-S02CD在叱噬的存在下B反响得到树脂C, 用D酰化后得到树脂E.树脂E在TiCl4/Zn/THF自由基体系条件下解脱,得到结晶性的N- 对甲基甲基苯甲酰胺〔A〕. । i: TiCl4 ZiiTHF*E ► A■ ii; 3S1IC11 .写出A〜E各物质的结构简式；2 .系统命名法命名E;3,聚苯乙烯磺酰氯树脂在合成A的作用是什么？4. A的晶体属于正交晶系,晶胞参数： a = 0.955nm, b=1.117nm, c=1.177nm, p=1.192g/cm3,计算在一个晶胞中有几个原子.5. A的晶体结构中N原子的sp2杂化趋势非常大,主要受到哪2个因素的影响？第十题〔7分〕答复以下问题：1 .在绝大多数化合物中锢系元素是以+ 3价态存在的,但有时在少数几种离子型化合物中也能发现Ce4+和Eu2+,试用价电子构型解释这些离子的变价行为？2 .近十几年来,磷酸铝被广泛应用为催化剂的载体,指出磷酸铝中Al和P的O配位数,并说明判断理由.3.澳与一些烯姓加成的反响速率如下:烯姓H z C= CH2CH3CH = CH2(CH3)2C=CH2(CH3)2C=C(CH3)2PhCH = CH2BrCH =CH2相对速率1210.414 3.4<0.04怎样解释这些数据?第十一题〔11分〕在过去一个半世纪的时间内,一直试图合成粒子A离子.1968年利用核化学方法经多步合成首次得到了这种粒子,用于制备A离子的元素X的天然同位素组成如下：核素的质量数747677 I788082核素的摩尔分数,％0.879.027.5823.52：49.829.19富集82X的核素的制剂,以中子流照射得到核素83X,将其单质溶于稀硝酸中,向所得溶液中参加过量的氢氧化锄,之后,将臭氧通入溶液,得到B溶液.由于得到的B中含核素83X 的B—蜕变〔t1/2 = 22.5min〕,形成了A离子〔83X- nY〕； A中所含核素n Y继续发生上蜕变〔t1/2=2.39h〕,同时从溶液中释放出的气体中一种是惰性的〔C〕.1 .写出制备83X和n Y的核反响方程式；2 .自然界中元素的核组成与元素的任一个稳定核素的丰度之间有什么联系？3 .写出离子A、溶液B、气体C的化学式；4 .试写出制取A时进行的反响方程式；5 .在1971年,以XeF2为氧化剂,在碱性条件下通过化学反响制得了A离子,写出反第3页共4页应方程式第十二题〔9分〕一些睇的有机配合物可以应用于医药研究, A是其中一种,合成方法如下：将 2.3g三氯化睇与3.0g筑基乙酸溶于20mL无水甲醇中,溶解后参加60mL蒸储水,搅拌并加热至80c 左右,反响约2h,然后逐滴参加4mol/L NaOH溶液至大量白色固体物质析出.过滤,蒸储水洗涤数次,固体物再用蒸储水重结晶,室温下于P2O5真空枯燥箱中枯燥,得白色晶体A 2.6g. 进一步检测得A的晶胞参数为：a= 1.40nm, b= 1.20nm, c= 1.24nm, 0= 126°;由比重瓶联测得A物的密度为D = 2.44g/cm3;元素分析得A中含有Sb 40.2%.1 .确定配合物A的化学式和结构简式；2 .计算A晶胞中有几个原子；3 .写出合成A的反响方程式；4 .滴加NaOH溶液的体积是否越多越好,为什么？5 .直接碘量法可分析A中Sb的含量,写出滴定反响方程式.6 .计算合成A的产率；全国化学竞赛初赛模拟试卷〔3〕参考答案第一题：1. 6Li+2HH2 4He (1 分)2. 6Li 2H: 8.02922; 7Li 1H: 8.0238& 反响产物都是 2 个4He (4.00260U ),反响前后质量 亏损,原来质量大的 6Li 2H 释放能量多.(2 分,(8.02922— 8.00520) ： (8.02383— 8.00520)= 2402 ：1863= 1.第)第二题：1 .较多2 .低3 .有关4 . 6第三题： 1 .铝外表有氧化膜,刚开始氧化膜阻碍了铝与酸的反响,氧化膜破坏后加速了反响〔1 2 .阴离子对氧化膜的破坏也有作用,C 「的氧化膜的破坏作用比SO 42一离子强〔2分〕3 .铝粉〔1分〕4 .别离得到灰色物质,分别参加酸或碱中,都能溶解并产生大量气体,所得溶液中可以 用铝试剂检验到铝离子的存在.〔1分〕5 .①[〔4/3〕 X 兀 X 〔1430*]/[26.98/〔N A X p 期0.738 〔1 分〕〔立方或六方〕最密堆积〔0.7405〕 〔1分〕②最大八面体空隙：59pm ；最小三角形空隙：22Pm 〔2分〕6 .铝晶体结构中空隙较大,而且铝密度小,原子半径较大,离子半径很小,化学性质比较活泼,当反响速率较快时,随氢气带出的纯铝粉来不及反响而溶液中析出. 〔1分〕 第四题：1. 参加反响NaOH 物质的量为0.60mol,产物C 为钠盐,且由晶体结构知 C 的组成为 Na 3X,即 0.20mol, C 的摩尔质量为 210g/mol ； 〔1 分〕210 41 P= 6.02 1023 780 10 12 3 = 2.95g/cm 〔 1 刀〕2. A 的质量为31.21g,反响前后质量差为5.4g,即0.30mol 水,说明A 、B 、C 、D 各物 质中无氢元素；B 、D 熔点很高,可能是原子晶体和离子晶体,其中原子晶体最可能是SiO 2, 其物质的量为0.30mol,而另一种那么另一种为金属氧化物〔B 、D 中必有一种元素相同〕；A 是气体,由2种非金属元素组成；即A 是硅的非金属化合物、B 是金属氧化物、D 是SiO 2； A 是非极性分子,只能是卤化物,从物质的量角度考虑 SiF 4比拟合理〔0.30mol 〕；最后一种 金属元素在C 中呈现+3价,即为Al, B 为Al 2O 3 〔0.10mol 〕A ： SiF 4 0.30molB ： Al 2O 3 0.10molC ： Na 3AlF 6 0.20molD ： SiO 2 0.30mol 〔各 1 分〕3.3SiF 4 + Al 2O 3+6NaOH = 2Na 3AlF 6+3SiO 2+3H 2O 〔1 分〕第五题： 5.1 .适当温度下,使铜片在持续通入空气的稀硫酸中溶解〔1分〕2Cu+O2+2H2SO4 = 2CuSO4+2H2O 〔1 分〕2 . 4Fe3 +2H2O 上J 4Fe2 +4H+ + O2 卜〔1 分〕光合作用产生的氧气来源于水〔1分〕3 . SCl2 + SO3= SOC12+SO2 SOCI2+H2O = SO2 + 2HCl C2H5OH + SOCl2 = C2H5Cl + SO2+HCI 〔各 1 分〕4 .①HgS+04Hg + S02 〔1 分〕②4HgS+4CuO^=4Hg+3CuS+ CaSO4 〔1 分〕第六题：1 . I2 Fe3+ IO3 〔各1 分〕2 .①2Fe2 + 10I +6Cl2 = 5l2 + 2Fe3 +12Cl② 10Fe2+ + 20I +35Cl2+24H2O=10Fe3+6l2+8IO3 +70C1 +48H+ 〔各 1 分〕第七题：1 .这些地区的机动车辆过多寻找催化剂,发生反响2CO + 2NO = N2+CO2 〔各1分〕2 .酸雨、臭氧层空洞、光化学烟雾〔2分,少1个扣1分〕3 .吸收前和吸收后固体吸附剂和盛放仪器的质量〔1分〕4 .除尘器由金属A和悬在管中的金属丝B组成,A接高压电源正极,B接在高压电源负极.A、B之间有很强的电场,而且距B越近电场越强.B附近的空气分子被强电场电离为电子和正离子.正离子跑到B上得到电子又变成空气分子,电子在奔向A的过程中,遇到烟气中的悬浮颗粒,使悬浮颗粒带负电,吸附到A上,排出的气体就较为清洁了. 〔2分〕5 . 2KIO3 + 5SO2 + 4H2- 12+3H2SO4 +2KHSO4 〔1 分〕6 . MnO4〜5Fe2+,与SO2反响的MnO4的物质的量：0.0200 25.00— 0.1000 22.48/5= 0.0504mmol5SO2〜2MnO4 , n〔SO2〕= 2.5 0.0504= 0.1260mmol=8.07mg计算空气中SO2的含量为1.61mg/m3〔2分〕7 . SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBr 〔1 分〕8 .50 10 6>60>64070/2 96500X1.20 10 4= 1.24mg/m3〔1 分〕第八题：1. fO- NH =<=>= N Hk 〔3分,"00—NH就给1 分〕2. —IO—NH=<Z>=N H—NH=KZ>=N H—〔1 分,空间折线型〕3.聚苯胺中每个碳原子都是sp2杂化,形成了三个共平面的,夹角约120°的杂化轨道,这些轨道与相邻的碳氢原子轨道键合构成了平面型的结构框架. 其余未成键的P Z轨道与这一分子平面垂直,它们互相重叠,形成长程的冗电子共腕体.〔2分〕第九题：1, A：CO-NH-CH2-C2> B： CH3-O-CH2NH2C: R-C^-SO2- NH-CH2-CZ>- CH3 D：O —COClE: R—Q—SO2—〔各1 分〕2. N—对甲基芳基一N—苯甲酰基聚苯乙烯磺酰胺树脂〔1分〕3. .作为B与D反响合成A的载体,实现周相合成〔1分〕4. V=1.256nm3, M 〔C i5H15NO〕 =225.29g/mol Z=pVM/M = 4.00一个晶胞中的原子数：4毛2=128 〔2分〕5. N与C = O形成共腕冗键；N上氢与另一分子C = O形成氢键,促进sp2〔各1分〕第十题：1. Ceg具有稀有气体Xe的稳定电子构型；Eu2+含有61个电子,电子构型为[Xe]4f7,具有稳定的半充满结构.〔各1分〕2,配位数都是4 〔1分〕AIPO4和SiO2互为等电子体〔1分〕3.从这些数据可以看出,双键碳原子上烷基增加,反响速率加快,因此反响速率与空间效应关系不大,与电子效应有关,烷基有给电子的诱导效应和超共腕效应,使双键上电子云密度增大,烷基取代基越多,反响速率越快〔1分〕.当双键与苯环相连时,苯环通过共腕体系起了推电子效应,因此加成速率比乙烯快〔1分〕.当双键与澳相连时,浪的拉电子诱导效应超过给电子效应,总的结果起了拉电子作用,因此加成速率大大降低〔1分〕.第十一题：1. 32Se+ n-84Se 34S C^Br+e」〔各1 分〕2. 有偶数中子的核素一般比有奇数中子的核素的丰度大〔1分〕3. BrO4 Rb2SeC4 Kr 〔各1 分〕4. 3Se+ 4HNC3+H2O = 3H2SeC3+4NOT 〔1 分〕H2SeC3+2RbCH = Rb2SeC3 +2H2O 〔1 分〕Rb2SeC3+C3=Rb2SeC4+C2 〔1 分〕84SeO2- 85BrC4 +e 〔1 分〕5. XeF2 + 2CH +BrC3 =XeT+BrC4 +2F +H2O 〔1 分〕第十二题：CH2-S … S-" CH21. H[Sb〔SCH2CCC〕2] 〔2 分〕H [ ^C_ O^ Sb'^O _?C^ ] 〔1 分〕C 、O2. V=1.40 X.20 1.24 sin127 =1.66nm3Z=N A DV/M r = 6.022 X023>2.44 1.65 10 22/302.95= 81个晶胞中有8X16= 128个原子〔2分〕3. SbCl3+2HSCH2CCCH + 3NaOH=H[Sb〔SCH2COO〕2]卜3NaCl+3H2O 〔1 分〕4. 不宜过多,否那么会将A溶解〔实际5mL〕〔1分〕5. l2+SbO2 +2OH =2I +SbO3 +H2O 〔1 分〕6. 85% 〔1 分〕。
清北学堂年全国高中化学竞赛模拟试卷(四)
清北学堂20XX 年全国高中化学竞赛模拟试卷（四）张祖德教授命制第一题：Lewis 酸碱定义为凡是能接受电子对的物种称为Lewis 酸，凡是能给出电子对的物种称为Lewis 碱。
1． 试写出XeF 2(g)与SbF 5(g)以摩尔比：① 1︰1， ② 2︰1， ③ 1︰2，进行Lewis酸碱反应的方程式。
2． 试画出反应物分子的空间几何构型，指出中心原子的杂化类型（中心原子上的孤电子对要标出来）。
3．试画出三种原子以上的离子团物种的几何构型。
第二题：IIA 、IIIA 族元素的单核共价化合物属缺电子化合物，它们往往以多聚的形式出现：如Be 3Cl 6、B 2H 6、Al 2Cl 6，化合物分子中含有桥键，如，称为氢桥键，ClAl称为氯桥键。
三氯化镓发生下面一系列反应：(B)(C)(D)(E)(F)(G)GaCl 3Me 3SiH 3Li[GaH 4)Li[BH 4]NH 3低温1．(A)是结构对称的，具有氯桥键的镓的氢化物，分子中的镓原子符合八隅律。
试画出(A)的几何构型。
2．(B)是镓的二元共价化合物，(C)是含硼、镓的三元共价化合物。
画出(B)和(C)的结构式。
3．(D)是镓的混合价态的二元离子化合物，当(A)加热生成(D)时，有最轻的气体放出。
试写出该反应的离子方程式[其中(D)必须以离子式表示]4．1mol(C)与2mol NH 3反应，生成(F)共价化合物混合物与(G)离子化合物。
(1) 写出生成(F)，(G)的反应方程式。
(2) 画出(G)中正、负离子团的结构式。
第三题：1．甲酸与二甲基胺缩合，形成N, N －二甲基甲酰胺(A) (1) 试画出(A)的共振结构式，标出形式电荷(2) 试比较N －甲基乙酰胺(B)，丙酰胺(C)和(A)的熔点高低： ＞ ＞ （填入化合物的编号A 、B 、C ）。
并解释之。
2．化学式为(CHCOOH)2为两种异构体的酸(A)和(B)。
其中一种酸称为马来酸(maleic acid)，另一种酸称为富马酸(fumaric acid)。
化学竞赛试题精选3及答案.docx
化学竞赛试题精选3及答案班级 ___________ 姓名__________1.将amLO.lmol/L硫酸铝溶液与bmL0.5mol/L氢氧化钠溶液混合，得到cmol氢氧化铝沉淀，若已知a、b、c中任意两个值，求另一个值，所求的值不止一个解的是（各选项中，单位均略去不写）---------------------- [B]A、a=100 b=90 c=?B、a=100 c=0.015 b=?C、b=90 c=0.015 a=?D、a=75 c=0.015 b=?2.已知氯酸钾与蔗糖反应的产物为KC1、CO?和水，则氧化产物与还原产物的物质的量之比为----------------------------------------------- [A]A、3： 2B、2： 3C、8： 1D、11： 83.已知NaHS、MgSO4, NaHSO3组成的混和物中，硫元素的质量分数为a%,则混和物中氧元素的质量分数为--------------------------------- [C]A、a%B、2a%C、1-0.0175aD、1-0.0075a 出提示』：“NaH”与“Mg”的式量相等4.钠盐和钾盐性质相似，但在很多生产实际中多用钾盐而不用钠盐，如实验室制氧气是用KC1O3而不是用NaClO3,制黑火药用KNO3而不用NaNO3,并且在KNO3中不能含有NaNO3,以下各种理由合理的是--------------------- [D]A、钾盐比钠盐更容易得到B、钾盐的氧化性比钠盐强C、钾盐的熔点比钠盐高D、钠盐的吸湿性比钾盐强5.已知人体内血液的PH值总是维持在7.35-7.45范围内，引起这种现象的主要原因是[D]A、人体内有大量的水（约占正常人体重的70%）B、新陈代谢产生的二氧化碳溶解在血液中C、新陈代谢产生的酸、碱物质以等物质的量溶解在血液中D、血液中的HCO亍与H2CO3的浓度只允许保持在一定的比例范围1提示兀需向学生介绍缓冲溶液的知识6.粗食盐的主要杂质是MgCb。
2020年第34届中国化学会奥林匹克化学竞赛初赛试题(含估分答案)
第1题（8分）1-1 画出小分子C 3F 4的Lewis 结构，标出三个碳原子成键时所采用的杂化轨道。
1-2 现有铝镁合金样品一份，称取2.56 g 样品溶于HCl ，产生2.80 L H 2(101.325kPa ，0℃)，通过计算，确定此合金组成。
1-3 构筑可循环再生的聚合物材料是解决目前白色污染的有效途径之一1-3-1 通常单官能度的单体无法参与聚合反应中的链增长，但单体A 可以与B 发生反应形成聚合物。
画出该聚合物的结构式。
1-3-2 单体A 、C 、D 按物质的量比例6:3:2进行共聚合，得到的聚合物不能进行热加工和循环利用；但若在共聚合时加入一定量（~10%）的B ，得到的聚合物又具备了可热加工和循环利用的性能。
简述原因。
２０２０年第３４届中国化学会奥林匹克化学竞赛初赛试题估分版第2题（10分）书写反应方程式（提示：要求系数为最简整数比；2-1和2-2中自然条件复杂，合理选择即可）。
2-1 关于地球的演化，目前主要的观点是，原始地球上没有氧气，在无氧或氧气含量很低时，原核生物可利用自然存在的有机质（用CH2O表示）和某些无机物反应获得能量。
例如，SO42-和MnO2可分别作为上述过程的氧化剂，前者生成黄色浑浊物，二者均放出无色无味气体。
2-1-1 写出SO42-参与的释能反应的离子方程式。
2-1-2 写出MnO2参与的释能反应的离子方程式。
2-2 约27亿年前光合作用开始发生，随着这一过程的进行，地球上氧气不断积累，经过漫长的演变终达到如今的含量。
氧气的形成和积累，导致地球上自然物质的分布发生变化。
2-2-1 溶解在海洋中的Fe2+ 被氧化转变成针铁矿α-FeO(OH)而沉积，写出离子方程式。
2-2-2 与铁的沉积不同，陆地上的MoS2被氧化而导致钼溶于海洋而析出单质硫，写出离子方程式。
2-3 2020年8月4日晚，贝鲁特港口发生了举世震惊的大爆炸，现场升起红棕色蘑菇云，破坏力巨大。
清北学堂第34届全国高中学生化学竞赛模拟题答案
清北学堂第34届全国高中学生化学竞赛模拟题参考答案第一题：1-16CO+3B2H6==2B3O3(CH3)31-24Mn(CO)5(NO2)==2Mn(NO3)2+Mn2(CO)10+10CO1-31-43Cr2O3+13C==2Cr3C2+9CO1-5th Es+ 4He==101 t6Md+0110 Ne+ h8U==101 t6Md+11H+301n第二题2-1M：砷A：As2O3B：AsCl3C：AsCl5D：AsH3E：H3AsO4F：H2S G：As2S5H：As(OH)32-2AsH3+3KOH=K3As+3H2O2K3As+6H2O=As2H2+6KOH+2H22-3As2O3+4CH3COONa=2Na2CO3+(Me2As)2O+CO2第三题3-1单体：sp杂化二聚体：sp2杂化多聚体：sp3杂化3-2BeCl2是酸，I2S2是碱3-33-43-5用软硬酸碱理论解释：由于水中的O是比S更硬的碱，对于属于硬酸的Be来说具有更好的亲核性，它会取代S2I2，因而游离出S2I2。
第四题4-1232－208＝24；24／4＝6α；核电荷减少2×6＝12，核电荷之差为90－82＝8；12－8＝4β4-2E=[m(232Th)-m(208Pb)-6m(4He)]×c2＝42.67MeV4-31.00kg含2.64×1021粒子；232Th衰变常数λ＝1.57×10-18s-1；A＝Nλ＝4.08×106dps；每次衰变释放能量42.67MeV,产生能量的速率为2.79×105W4-4228Th＝208Pb＋54He；A＝Nλ＝9.58×1020y-1；N He＝9.58×1022；V He＝3.56L4-55.75y第五题5-11条C3轴，3条C2轴，3个镜面，3条S6轴5-2[Ru2(C6Me6)2(SC6H4Br)3][BF4]5-3[Ru2(C6Me6)2H3][PF6]：+2，7，符合；[Ru2(C6Me6)2(SC6H4Br)3][BF4]：+2，6，符合5-4前一配离子中因为Ru周围配体不能提供足够的电子使Ru满足18电子规则，Ru、Ru 间形成三键，使得Ru-Ru距离较短。
第34届中国化学奥林匹克(初赛)试题和参考答案
第34届中国化学奥林匹克(初赛)试题和参考答案第1题(8分)1-1画出小分子C3F4的Lewis结构，标出三个碳原子成键时所采用的杂化轨道。
1-2 现有铝镁合金样品一份，称取2.56 g样品溶于HCl，产生2.80 L H2（101.325 kPa，0 ℃），通过计算，确定此合金组成。
1-3构筑可循环再生的聚合物材料是解决目前白色污染的有效途径之一。
1-3-1通常单官能度的单体无法参与聚合反应中的链增长，但单体A可以与B发生反应形成聚合物，画出该聚合物的结构式。
1-3-2单体A、C、D按物质的量比例6:3:2进行共聚合，得到的聚合物不能进行热加工和循环利用。
但若在共聚合时加入一定量（~10%）的B，得到的聚合物又具备了可热加工和循环利用的性能。
简述原因。
第2题(10分) 书写反应方程式(提示：要求系数为最简整数比；2-1和2-2中自然条件复杂，合理选择即可)2-1关于地球的演化，目前主要的观点是，原始地球上没有氧气，在无氧或氧气含量很低时，原核生物可利用自然存在的有机质（用CH2O表示）和某些无机物反应获得能量，例如，SO42-和MnO2可分别作为上述过程的氧化剂，前者生成黄色浑浊物，二者均放出无色无味气体。
2-1-1写出SO42-参与的释能反应的离子方程式2-1-2写出MnO2参与的释能反应的离子方程式2-2约27亿年前光合作用开始发生，随着这一过程的进行，地球上氧气不断积累，经过漫长的演变重达到如今的含量。
氧气的形成和积累，导致地球上自然物质的分布发生变化。
2-2-1溶解在海洋中的Fe2+被氧化转变成针铁矿α-FeO(OH)而沉积，写出离子方程式。
2-2-2与铁的沉积不同，陆地上的MoS2被氧化而导致Mo溶于海洋并且析出单质硫，写出离子方程式。
2-3 2020年8月4日晚，贝鲁特港口发生了举世震惊的大爆炸，现场升起红棕色蘑菇云，破坏力巨大。
目前认定大爆炸为该港口存储的约2750吨硝酸铵的分解。
清北学堂34届国初模拟题2答案
第34届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷答案2第一题1-1 不矛盾，前者使0价铁氧化为+2价铁，后者把+3价铁还原为+2价铁1-2 ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2(OH)]1-3 HgS不溶于HCl溶液中是因为HgS的溶度积常数太小；HgS不溶于HNO3是因为它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)·HgS；HgS不溶于(NH4)2S因为(NH4)2S溶液水解为HS-,因而S2-浓度很低，不能形成配合物；HgS溶于王水，它与王水反应生成HgCl42-和S：3 HgS + 8H++ 2NO3-+ 12Cl-= 3HgCl42-+ 3S + 2NO + 4H2O；HgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS2-1-4 HgC2O4 + 4 Cl- = HgCl42-+C2O4-1-5 HgCl2与NH3反应 HgCl2 + 2NH3 = HgNH2Cl + NH4Cl, NH4Cl的存在使平衡左移，因而不能生成HgNH2Cl沉淀。
第二题2-1 A: NaClO2, B: NaClO3, C: NaClO4, D: ClO2, E: Cl2O6或(ClO3)2-2 3NaClO2 =△= 2NaClO3 + NaClClO3- + H2O =电解= ClO4- + H22ClO2 + 2O3 == Cl2O6 + 2O2 [或ClO2 + O3 == ClO3 + O2]Cl2O6 + 2OH- == ClO3- + ClO4- + H2O [或 Cl2O6 + 2NaOH == NaClO3 + NaClO4 + H2O]第三题3-1 S2O6F2，它的等电子体是：过二硫酸根。
3-23-3 A在HSO3F是弱碱，KSO3F是强碱，加入后降低了其溶解性。
3-4 I2 + S2O6F2== 2 IOSO2F , 3I2 + S2O6F2==2I3+(SO3F)-第四题4-1-1 13СО2 (A) 25% 13CH4 (B) 75%4-1-2 4 13CH3NH3+ + 2H2O → 3 13CH4 + 13CO2 + 4NH4+4-2-1正极：LiCoO2 == Li(1-x)CoO2+x Li++x e-负极：6C+x Li++x e- = Li x C6总：LiCoO2+6C = Li(1-x)CoO2+Li x C64-2-2 Li +4-2-3 n(Li +) = 0.01389 molQ = 1340 C = 4.82×103 mAh第五题5-1 5-25-3 {[Sr(CHZ)2(ClO 4)]ClO 4}n5-4 1.998 g/cm3第六题6-1-1 反应网络中有3个热力学上相互独立的化学反应。
第34届中国化学奥林匹克模拟化学试题-题目与答题卷
第34届中国化学奥林匹克(初赛)模拟考试卷-1•竞赛时间3 小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷与答卷背面朝上放在桌面上，待监考人员允许方可离开考场。
•姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他位置者按废卷处理。
•所有解答必须写在卷面指定位置，写于其他位置无效。
•凡要求计算或推演的，须给出过程，无过程即使结果正确也不得分。
•用铅笔解答的部分（包括作图）无效。
•禁用涂改液和修正带，也不得用纸粘贴。
否则，整个答卷无效。
•附草稿纸一张，不得将任何纸张带入考场。
•允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
•写有任何与试题内容无关的文字的答卷无效。
气体常数R = 8.314 J·mol·K；阿伏伽德罗常数N A = 6.022×10 mol；法拉第常数F = 9.65×104 C·mol-1；标准大气压：100 kPa；h=6.625⨯10-34 J⋅s; 1 eV=1.602⨯10-19 J。
第1题（10分）A、B、C、D是含氮中性钠盐，E、F、G、H是中性含磷钠盐。
D和H分别是I和J酸的盐；这些酸是白色固体，加热容易分解；I加热直接分解为K和水；J的热分解经过二个阶段：先1-1A与CO2能激烈作用转化为B，写出化学反应方程式（方程1）；写出B 受热生成C的化学反应方程式（方程2）；1-2 画出D、E、F、G、H物质阴离子的结构。
1-3 写出I和J热裂解的反应方程式。
1-4 画出K的Lewis结构图；写出与I形成相同热分解产物的其它化合物（2个）并写出它们的热分解反应方程式。
第2题（22分）2-1（13分）本题中的制备实验都在惰性气氛下进行，HCl 和(NH4)2C2O4溶液预先除氧。
仔细磨细的0.235 g 黑色粉末A溶于稍微加热的2.96 mL 10% HCl中（密度为1.048 g/ml），形成B盐的浅绿色溶液；盐B浅绿色溶液与3.676 g Co(NO3)2∙6H2O（预先溶在15 mL H2O中）混合，加入稍稍过量的(NH4)2C2O4溶液，生成3.068 g黄橙色沉淀C。
重庆市2023-2024学年高三上学期三校联考模拟考化学试题(清北班)含解析
高2025届2023-2024学年(上)三校联考模拟考化学试题（答案在最后）本试卷为第I 卷(选择题)和第II 卷(非选择题)两部分，共100分，考试时间75分钟。
注意事项：1.答卷前，请考生务必把自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.作答时，务必将答案写在答题卡上，写在本试卷及草稿纸上无效。
3.考试结束后，将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量：N-14Zn-65O-16Na-23一、单选题1.下列文物修复与保护，主要运用“金属电化学腐蚀与金属保护”原理的是选项ABCD文物名称元青花四爱图梅瓶越王勾践剑云梦睡虎地秦简石家河玉人像A.AB.BC.CD.D【答案】B 【解析】【详解】“瓶”主要成分是硅酸盐；“剑”主要成分是合金；“简”主要成分是纤维素；“玉”主要成分是硅酸盐等，剑的修复和保护要运用金属电化学腐蚀知识和金属保护知识；答案选B 。
2.锑(Sb)与N 、P 同主族。
下列有关Sb 的说法中错误的是 A.基态Sb 原子的价层电子轨道表示式为B.常见的Sb 的氧化物有23Sb O 、25Sb O C.Sb 的最高正化合价为+5价D.锑的单质有黑锑和黄锑，黑锑和黄锑都属于锑的同素异形体【答案】A 【解析】【详解】A ．基态Sb 原子的价层电子排布式为5s 25p 3，轨道表示式应标上能层能级，5p 能级的轨道均填充电子，且电子自旋状态相同，故A 错误；B ．Sb 元素位于第VA 族，常见正化合价为+3和+5价，则常见的氧化物有23Sb O 、25Sb O ，故B 正确；C ．Sb 与N 、P 同主族，位于第VA 族，最高正化合价为+5价，故C 正确，D ．同种元素形成的结构不同的单质属于同素异形体，故黑锑和黄锑都属于锑的同素异形体，故D 正确；故答案为A 。
3.设A N 为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是A.标准状况下，11.2L 2Cl 溶于水，溶液中Cl -、ClO -和HClO 的微粒数之和为AN B.0.1mol/L 3CH COONa 溶液中，含3CH COO -的数目小于0.1AN C.0.1mol 氯气分别与足量铁和铜完全反应时转移的电子数均为0.2A N D.常温下，1L pH=11的()2Ba OH 溶液中含O H -的数目为0.002A N 【答案】C 【解析】【详解】A ．氯气和水是可逆反应，标况下11.2L 2Cl 的物质的量为0.5mol ，含氯原子数为N A ，11.2L 2Cl 溶于水，一部分氯气未反应，所以依据氯原子守恒，溶液中Cl -、ClO -和HClO 的微粒数之和小于A N ，A 错误；B ．无体积无法计算，B 错误；C ．氯气分别与足量铁和铜反应均变成-1价，故0.1mol 氯气分别与足量铁和铜完全反应时转移的电子数均为0.2A N ，C 正确；D ．常温下，pH=11的()2Ba OH 中c(OH -)=10-11mol/L ，1L pH=11的()2Ba OH 溶液中含O H -的数目为0.001A N ，D 错误；故选C 。
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第34届全国高中学生化学竞赛清北学堂模拟试卷3（参考答案）第1题（19分）众所周知，还原剂可以显著影响有机反应中还原反应的结果。
而对于一些无机化合物，还原剂的不同也会导致生成不同的产物。
1-1下列反应均以K2MCl6作为反应物，请分别写出下列化学反应方程式1-1-1 在KCN过量的条件下以水作为溶剂，加入过氧化氢作为歧化反应的催化剂，生成1：3的两种含M化合物，在这两种化合物中M的配位数相同且与反应物相比没有升高1-1-2 在KCN过量的条件下以水作为溶剂，不加入过氧化氢，氮气气氛下反应一段时间，加入乙醇析出灰黑色晶体。
已知该过程未发生氧化还原反应，M的配位数并未改变但1mol 产物中的离子数量为1molK2MCl6中的三分之五倍1-1-3 在KCN过量的条件下以甲醇作为溶剂，加入过氧化氢作为氧化剂，生成唯一的含M 产物，该产物中阴阳离子数目比为1：31-1-4 不加入KCN，以水作为溶剂，加入KBH4作为还原剂，生成M的三价配合物。
该配合物溶液与上一小问配合物溶液在浓度相同的情况下可近似认为溶液电导率相等。
已知该配合物包含两种数目比为1：1的配体1-2 已知五种含M产物中M的质量分数分别为34.62%、48.82%、38.90%、36.39%、40.40%，推断M的元素符号1-3事实上，在进行这四个反应时，仅有上述五种产物被以固体形式分离了出来，溶液中依旧存在着极为复杂的混合物体系1-3-1 尽可能多地写出副产物化学式1-3-2 推测从溶液体系中分离得到产物的实验步骤1-3-3从混合物的分离角度考虑X-1-4中得到的产物构型，并画出其结构1-1-1 4K2MCl6+24KCN→K5M(CN)6+3KM(CN)6+24KCl1-1-2 K2MCl6+8KCN+2H2O→K4MO2(CN)4+6KCl+4HCN1-1-3 2K2MCl6+16KCN+H2O2→2K3M(CN)8+12KCl+2KOH1-1-4K2MCl6+3KBH4+12H2O→K3M(OH)3Cl3+3KCl+3H3BO3+12H2 （每个2分）1-2 Re（2分）1-3-1K2ReO(CN)5、K3Re(OH)3(CN)3、K3ReO2(CN)4、K2Re(CN)4 （每个1分）1-3-2加入乙醇析晶（1分）、过滤、分别用冰水、乙醇、乙醚洗涤晶体（1分）1-3-3经式（1分）（2分）第2题（10分）将某只含一种金属元素的样品盐晶体在氩气气氛中热分解，在65-135℃失重4.72%，对应失去全部结晶水，在250-292℃失重11.26%，该过程中生成了一种物质A，A的1H-NMR 信息如下图所示。
在292-315℃失重5.68%，在315-354℃失重22.60%，同样有A生成，在354-424℃失重5.74%，与第三步的气体产物相同，770℃以后再失重5.86%，最终残留43.54%。
A中只含碳、氢、氧三种元素，且A中只有两种碳碳键长，已知每一步至多生成了两种产物。
2-1根据上述信息推断A的结构，并简要说明理由2-2推断样品的化学式，并给出计算过程2-3写出分解反应总方程式2-1通过A的自旋裂分特征判断A仅含甲基和亚甲基(1分），且亚甲基位于强吸电子基旁，结合题目信息判断该强吸电子基为羰基（1分），根据碳碳键长数量判断A仅含对称的两个亚甲基与甲基，即A为3-戊酮（1分）2-2设该化合物含x个结晶水，即Mr=381.69x g/mol（1分），结合A的生成过程推测该样品酸根为有机酸。
其余可能的产物有碳氢，碳氧化合物。
设原物质除结晶水以外，C:H:O =a:b:c，770℃以上主要考虑氧化物剩余。
根据失重数据，在失重过程中只有A和另一种气体产物生成。
对比各步失重，可知两次生成A的量之比为1:2（1分），剩余三次失重考虑实验数据误差，可以断定为同一产物，则通过平均失重质量计算可解出另一个合理的产物气体CO2（1分）。
通过生成这两种气体的比例可以得知a:b:c:x=3:5:2:1（1分），反解得到M的唯一合理解Nb，样品盐为一水合丙酸铷（III）（1分）2-3 2Nd(CH3CH2COO)3·H2O→Nd2O3+3C5H10O+3CO2+2H2O（2分）第3题（12分）众所周知，氯化钠晶体属于立方晶系。
但是与氯化钠采取同样堆积方式的电石由于阴离子的不同导致对称性降低而属于四方晶系。
图示晶体则是另一个阴离子导致晶体对称性降低的典型例子。
3-1已知该晶体的阴阳离子采取了和氯化钠晶体类似的堆积方式，请表示出该晶体原子的堆积方式。
示例：氯化钠晶体可表示为AcBaCbA……3-2已知阴离子仅含一种元素，阳离子为另一种元素，写出组成该晶体的两种原子数目之比3-3指出图中的晶体中离子分别有几种化学环境，并写出不同化学环境的原子数目之比与它们各自的配位数3-4画出该晶体的晶胞示意图并指出该晶体的点阵形式3-5该晶体并不稳定，受到敲击极易爆炸。
假设2.000g该晶体在理想情况下发生爆炸（即爆炸反应进行完全）生成1.034L气体（已经转换为标准状况），推断该晶体化学式3-6已知该晶体的晶胞参数为：a=3.646Å，c=15.223Å，计算该晶体密度3-1将阳离子用大写字母表示，阴离子用小写字母表示，则可以表示为：AcccBaaaCbbbA……（1分）3-21:3（1分）3-33种（1分）；1:2:1（0.5分）；配位数：6、4、2（每个0.5分）3-4R心六方（1分）（2分）3-5 由理想气体状态方程：pV=nRT得n=pV/RT=0.04614mol，M=m/n=43.35g/mol，即1mol气体对应43.35g/mol相对分子质量（1分）对该数据进行打表计算，发现当气体为3/2mol时有M=65.02=14.01*3+22.99，为叠氮化钠，且符合叠氮化钠分解的式量比。
故该晶体为叠氮化钠（1分）3-6ρ=ZM/VN A=1.848g/cm³（计算过程1分，结果1分）第4题（15分）取2.846g短周期金属单质A与4.920g非金属单质B，在氩气气氛下混合加热至800℃，得到1：1型离子化合物C。
将生成的C置于水中，放出标况下4.453L无色无味气体D，D在一定条件下能显酸性，pKa值约为25。
4-1通过计算，推断A-D的化学式4-2 计算C的产率4-3事实上，由A与B组成的化合物种类繁多，请写出两种由A和B元素组成且相对分子质量小于65的离子化合物，并比较它们与C的碱性强弱4-4 在上述制备过程中，若先加热纯净的A再投入B则可利用U型压力计测得体系压力变化。
在投入B之前，体系内压力与温度的关系如下表所示，计算A的摩尔蒸发焓温度/℃压力/mmH2O温度/℃压力/mmH2O789 1.0 900 9.9818 1.8 919 13.1840 3.1 927 15.7859 4.8 938 18.7877 6.6 944 22.04-1由理想气体状态方程：pV=nRT得n=pV/RT=0.1987mol，M=m/n=24.76g/mol，结合题干信息，推得B为碳，D为乙炔，回代数据得A为锂A:Li B:C C:Li2C2 D:C2H24-2 产率=24.02/24.76=97.00%4-3 Li4C3、Li4C 碱性强弱Li4C＞Li4C3＞Li2C24-4 由Clausius-Clayperon方程可得摩尔蒸发焓为123.5kJ/mol第5题（10分）锑的三价配合物在治疗血吸虫病等方面具有重要应用价值，其结构也有探讨意义。
5-1将三氧化二锑加入酒石酸钾的水溶液可制得酒石酸锑钾，溶液电导率实验证实该化合物在溶液中阴阳离子之比为1：2。
画出该配合物的阴离子结构并指出锑原子的杂化形式与配位空间构型5-2在加入了羟乙胺衍生物（R2C(OH)CH2NH2）的邻苯二酚溶液中加入亚锑酸，充分搅拌后过滤，经丙酮重结晶后得到一系列晶体。
在该系列晶体中，阳离子能显著影响晶体的形状与结构5-2-1当R=Et时，晶胞结构如右图所示，晶体呈片状，每个锑原子的两个邻苯二酚配体近似垂直。
5-2-1-1写出该配合物的化学式5-2-1-2画出锑原子与配位原子的空间构型（须表示出畸变的键角），并解释O-Sb-O键角畸变的原因5-2-2当R=Me时，b轴方向的氢键大大增强，从而使配合物的微观结构呈一维链状。
5-2-2-1画出该一维链状结构（须表示出氢键）5-2-2-2预测该晶体的宏观形状，并写出预测依据5-15-2-1-1 Sb((CH3CH2)2C(OH)CH2NH3)(C6H4O2)25-2-1-25-2-2-15-2-2-2 针状，其微观链状结构使宏观晶体在单一方向生长速度较快，表现为细长的针状晶体第6题（8分）溶液的性质较为特殊，人们一直试图通过一些规律来预测溶液的物理化学性质。
在早期对稀溶液的研究中，科学家总结出了有关稀溶液依数性的几个经验规律。
这些规律，可以用来尝试估测一些体系的性质（注：本题所出现的溶质百分比均为质量百分比）6-11%乙醇溶液的沸点约为98.75℃，此时水的饱和蒸汽压约为1.0126x10^5Pa ，据此估测该温度下2%乙醇溶液的饱和蒸汽压6-2 拉乌尔总结出了这样一条经验规律：一定温度下，非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶液中溶质的摩尔分数成正比，比例常数是同一温度下纯溶剂的蒸气压，即著名的拉乌尔定律。
仿照拉乌尔定律，同样可以得到溶质摩尔分数与沸点上升的关系。
请从拉乌尔定律出发，推出该关系式，并给出比例常数表达式。
6-3 由上述经验规律，按照此方法计算出75%乙醇溶液的沸点应为72.35℃，实际上该溶液沸点却为79.75℃，分析这种偏差产生的原因有哪些 6-1由p 1x 1+p 2x 2=1 atm （x 表示摩尔分数），代入解方程得p(C2H6O)=1.17*10^5Pa ，将质量分数为2%的乙醇溶液的相关数据代入得P 溶液=1.014x10^5Pa （2分）6-2 溶液沸腾时蒸汽压等于大气压，由拉乌尔定律，纯溶剂的蒸汽压p b 与非电解质溶液中p b ’的关系为 （1分）由Claysius-Clayperon 方程：在稀溶液中χb 趋近于1,故 （1分）令沸点变化为△T ，又因为Tb 近似与Tb’相等，代入得到下式，其中b A 表示质量摩尔浓度（1分） 6-3该溶液不能视为稀溶液（1分）分子扩散的过程不符合稀溶液依数性的理想情况（1分）且没有考虑活度的影响（1分）第7题（9分） 7-1 完成合成路线vap vap b b b b b b '''H 11H(T T )ln -ln R T T R 'T T b Bb p p χ**-=-=△△（）=-ln 1(1)B B B A χχχχ=-=--=-'bB b p p χ**=2bb vap RT T H Aχ△=△2b bb vap RT M T H 1000A b Ab K b =⨯△=△7-2在实际工业生产中，往往采用下图所示路线7-2-1完成合成路线7-2-2 在生成D的步骤中，不投入氯化锌也能在较短时间内以较好产率得到产物，试解释原因7-3 比较两条合成路线的产率，并说明产率差异较大的原因7-1（每个1分）7-2-1（每个1分）7-2-2 苯胺与乙酸酐反应生成乙酸可代替氯化锌催化F-C反应（1分）7-3 第二条路线产率较高（1分）第一条路线中生成A一步所使用的乙醇镁强碱极易水解，导致产率较低第8题（5分）8-1保护基的脱除有时会因副反应大量发生而无比困难，画出下列反应产物结构8-2 制备X所需的原料可通过如下过程制得，但当R=COOH时则无法顺利发生反应，须将磷酰氯更换为五氯化磷方可发生反应，但中间体的结构会有所不同。