2019高考化学《醛醇酚.知识精讲》(无答案)

醇、酚、醛的性质
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醇、酚
一、乙醇
（一）分子结构：
官能团—OH 分子式：C2H6O 结构简式：CH3CH2OH 或C2H5OH
(二)物理性质：
乙醇俗称酒精，它是无色、透明而具有特殊香味的液体，密度比水小，20℃时的密度是0.79g/cm3，沸点是78℃。

乙醇易挥发，能溶解多种无机物和有机物，能跟水以任意比互溶(乙醇与水分子之间有氢键)。

医用酒精：含乙醇体积含量75%的酒精。

制取无水酒精：通常是向工业酒精中加新制的生石灰，加热蒸馏。

检验乙醇中是否含水：可用无水硫酸铜粉末,看是否变蓝，若变蓝，则含水。

（三）化学性质：乙醇的官能团是：羟基—OH
1.置换反应：与金属反应产生H2（还可以与K 、Ca、Mg、Al等活泼金属反应）
2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑
根据实验现象可以比较出乙醇与钠反应不如水与钠反应剧烈。

2.消去反去：（分子内脱水）
醇发生消去反应的条件：与—OH碳相邻的碳原子上有氢原子存在（β—H的存在），如（CH3）3CCH2OH不可能发生消去反应。

3.取代反应：
（Ⅰ）与HBr反应：C2H5OH+HBr→C2H5Br+H2O
（Ⅱ）酯化反应：
酯化反应定义：含氧酸（有机酸或无机酸）与醇生成酯和水的发应。

酯化反应规律：“酸脱羟基醇脱氢”，包括有机酸和无机含氧酸与醇的反应。

（III）分子间脱水：
4.氧化反应：
（Ⅰ）燃烧2C2H5OH+3O22CO2+3H2O （与等体积乙烯耗氧量一样）淡蓝色火焰，放热
（Ⅱ）催化氧化2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O 有刺激性气味
Cu+O2CuO C2H5OH+CuO CH3CHO+Cu+H2O
催化氧化对醇的结构的要求：与OH直接相边的碳原子上必须有H原子，有2个或3个氢原子被氧化成醛，只有1个氢原子被氧化成酮。

如：CH3OH→HCHO CH3CHOHCH3→CH3COCH3而（CH3）3COH不能被氧化。

（Ⅲ）能发生催化氧化的醇能与高锰酸钾褪色
（四）工业制法：
(1)乙烯水化法：
(2)发酵法：淀粉→葡萄糖→乙醇
二、醇类
（一）定义：链烃基或苯环侧链上的碳
．．．．．．．结合的羟基(羟基不直接连苯环)
（二）分类按羟基数目分（一元醇、二元醇、多元醇）
按烃基类别分（脂肪醇、芳香醇）
（三）醇的同分异构体及命名：
1.醇与醚互为同分异构体：碳链异构、取代基异构、异类异构（醚）
2.命名：选含—OH最长的碳链为主链，离— OH最近的一端编号，称某醇。

（四）饱和一元醇：
1.通式：C n H2n+1OH 或C n H2n+2O、R—OH
2.物理性质：n≤3，无色液体、与水任意比互溶
4≤n≤11，无色油状液体，部分溶于水
n ≥12，无色蜡状固体，不溶于水。

溶解度：碳原子数越多，溶解度越小，直至不溶。

沸点：碳原子数越多，沸点越高，相对密度增大，支链越多，熔沸点越小，密度越小
低级醇沸点比相应烷烃高（氢键）
（五）化学性质：
1.置换反应
2.氧化反应（燃烧C n H2n+1OH + (3n/2)O2n CO2 +(n+1) H2O、催化氧化、高锰酸钾）
3.消去
4.取代（HX、酯化、分子间脱水）
要注意发生消去反应和氧化反应的条件及其产物。

①消去反应的条件：似卤代烃发生消去反应的条件。

与—OH所连碳原子的邻位碳原子（即β位C原子）上必须有H原子。

如CH3OH、(CH3)3CCH2OH等不能发生消去反应。

②氧化条件：与—OH所连的碳原子（即α位C原子）上必须有H原子。

如C(CH3)3OH不能被氧化。

氧化产物：α位C原子有两个H原子生成醛，α位C原子有一个H原子生成酮。

（六）几种重要醇结构、性质与用途：
甲醇又称木精，无色透明液体，易燃烧，酒精味，能与水、乙醇任意互溶，有毒
丙三醇俗名甘油，做护肤品、日化、加工皮革、防冻剂、润滑剂、制硝化甘油，烈性炸药成分
甲醇、乙醇为可再生能源，甲醇有毒，人饮用10ml就能使眼睛失明，再多则能致死；乙二醇和丙三醇无色、粘稠、有甜味、与水和酒精以任意比互溶，丙三醇还有护肤作用。

苯酚
酚：羟基与苯环直接相连的化合物叫酚，羟基连在苯环上的侧链碳原子的化合物叫芳香醇。

如：—OH（苯酚）；—CH2OH（苯甲醇）；—OH（环已醇）
一.苯酚分子结构：注意强调羟基与苯环直接相连
二.物理性质：
纯净的苯酚是无色的晶体，具有特殊的气味，熔点43℃，露置在空气中因小部分发生氧化而显粉红色。

常温时，苯酚在水中溶解度不大，当温度高于65℃时，能跟水混溶。

苯酚易溶于乙醇等有机溶剂。

苯酚有毒，其浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，使用时要小心!如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤。

苯酚溶液为乳浊液。

三.化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，且与苯环直接相连，二者相互影响，因此苯酚的性质比乙醇活泼
1.弱酸性：弱于碳酸，称石炭酸，不使酸碱指标剂变红。

其电离能力介于H2CO3的第一及第二级电离之间。

2.取代反应：常于苯酚的定性检验和定量测定（注意：过量的浓溴水）
生成白色沉淀
3.氧化反应：苯酚易被氧化，露置在空气中会因少量氧化而显粉红色
（Ⅰ）燃烧
（Ⅱ）能发生催化氧化的醇能与高锰酸钾褪色
4.还原反应（和H 2加成）：生成环己醇
5.显色反应：苯酚与FeCl 3溶液作用显示紫色。

6C 6H 5OH+Fe 3+→〔Fe(C 6H 5O)6〕3－
+6H +, 用于检验
6.缩聚反应：制酚醛树脂
四.苯酚的用途：制酚醛树脂、合成纤维、医药、染料、农药；可用于环境消毒；可制成洗剂和软膏,有杀菌、止痛作用；是合成阿司匹灵的原料
五.同分异构体书写：邻甲苯酚C 7H 8O （5种同分异构体）
六.除杂：苯（苯酚）加氢氧化钠溶液，分液 乙醇（苯酚）加氢氧化钠溶液，蒸馏 七.苯、甲苯、苯酚性质对比
例题
【例1】 下列说法正确的是
A ．苯丙烯的同分异构体（包括顺反异构）共有5种
B ．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而甲基环己烷不能，说明有机物分子中基团间存在相互影响
D ．将少量某物质的溶液滴加到新制的银氨溶液，水浴加热后有银镜生成，该物质不一定属于醛类 【例2】 下列说法正确的是
A ．蔗糖水解只生成葡萄糖
B ．含有碳碳双键的有机物均存在顺反异构现象
C ．向混有苯酚的苯中加入金属Na 有无色气体生成
D ．CH 2=CHCOONa 在一定条件下缩聚可得到高分子化合物
【例3】 “茶倍健”牙膏中含有茶多酚，其中没食子儿茶素（EGC ）的结构如下图所示：
关于EGC 的下列叙述中正确的是（ ） A ．分子式为C 15H 12O 7 B ．EGC 可在强碱的醇溶液中发生消去反应 C ．1 mol EGC 最多消耗6 mol NaOH D ．1 mol EGC 可与4 mol Br 2发生取代反应 【例4】 下列说法正确的是
A ．1 mol 蔗糖可水解生成2 mol 葡萄糖
B ．CH 3—CH=CH —CH 3与
C 3H 6一定互为同系物
苯 甲苯 苯酚 高锰酸钾 不褪色 褪色 褪色 液溴 催化剂 取代
催化剂 取代
溴水
萃取
萃取
浓溴水 白色沉淀
D．乙醇可与水以任意比例混溶，是因为与水形成了氢键
【例5】天然维生素P（结构如图）存在于槐树花蕾中，它是一种营养增补剂。

关于维生素P的叙述正确的是
A．若R为甲基则该物质的分子式可以表示为C16H10O7
B．分子中有三个苯环
C．lmol该化合物消耗NaOH的物质的量以及与氢气加成所需的氢气的物质的量分别是4 mol、8 mol D．lmol该化合物最多可与5molBr2完全反应
【例6】三氯生是一种抗菌剂，结构如右图所示。

美国弗吉尼亚理工大学教师比德的一项实验表明，含有三氯生的产品与含氯的自来水发生反应后，可形成三氯甲烷(氯仿)。

氯仿曾被用作麻醉剂，动物试验发现，氯仿会对心脏和肝脏造成损伤，
具有轻度致畸性，可诱导小白鼠发生肝癌。

下列说法正确的是
A．三氯生的分子式是C12H6Cl3O2
B．三氯生不与浓溴水发生反应
C．氯仿与甲烷均为正四面体结构
D．1mol三氯生能与7molNaOH反应
【例7】可用于鉴别下列三种物质的一组试剂是
①银氨溶液②溴的四氯化碳溶液③氯化铁溶液④氢氧化钠溶液
A．①③B．②③C．①④D．②④
【例8】下列说法正确的是
A．苯酚显酸性,是因为羟基对苯环影响的结果
B．分子式为C2H4和C3H6的物质一定互为同系物
C．聚合物
是苯酚和甲醛在一定条件下反应得到的高分子化合物
D．1mol 与足量的NaOH溶液加热充分反应，最多能消耗5 mol NaOH
【例9】下列认识中，正确的是
A．石英光导纤维，在遇到强碱或氢氟酸时均可能发生“断路”
B．蛋白质和油脂在发生腐败时，均会产生NH3的刺激性气味
C．明矾净水时发生了化学及物理变化，能起到杀菌、消毒的作用
D．塑化剂的基本结构为
，因此可以水解成对人体无害的物质
【例10】下列说法中，正确的是
A. 用新制的氢氧化铜可鉴别苯、甲酸甲酯和乙醛
B．纤维素、葡萄糖和鸡蛋白在一定条件下都可以发生水解反应
C．的单体之一可能是
D．维生素A的结构简式为: 它是一种易溶于水的醇
【例11】化学与生产生活密切相关。

下列说法中，正确的是
A．利用风能发电、太阳能热水器、无磷洗衣粉等均有利于降低大气中的二氧化碳
B．蛋白质、淀粉、纤维素都能在人体内水解并提供能量
D．酶催化反应具有高效、专一、条件温和等特点，化学模拟生物酶对环境保护、节能减排具有重要意义
【例12】天然气化工是重庆市的支柱产业之一。

以天然气为原料经下列反应路线可得工程塑料PBT。

（1）B分子结构中只有一种氢、一种氧、一种碳，则B的结构简式是_____________；B的同分异构体中与葡萄糖具有类似结构的是___________________。

（写结构简式）
（2）F的结构简式是_____________；PBT属于__________类有机高分子化合物。

（3）由A、D生成E的反应方程式为____________，其反应类型为____________________。

（4）E的同分异构体C不能发生银镜反应、能使溴水褪色、能水解且产物的碳原子数不等，则G在NaOH 溶液中发生水解反应的化学方程式是__________________________________。

【例13】某兴趣小组同学在实验室用加上1-丁醇、浓
H SO和溴化钠混合物的方法来制备1-溴丁烷，并检
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验反应的部分副产物，设计了如下装置，其中夹持仪器、加热仪器及冷却水管没有画出。

请根据实验步骤，回答下列问题：
（1）关闭a 和b 、接通竖直冷凝管的冷凝水，给A 加热30分钟，制备1-溴丁烷，反应的原理用化学方程
式表示是_____________________________。

冷凝回流的主要目的是_____________________。

（2）理论上，上述反应的副产物可能有：丁醚(32222223CH CH CH CH O CH CH CH CH --)、溴单质、
_____________、_______________等。

①熄灭酒精灯，在竖直冷凝管上方塞上塞子、打开a ，利用余热继续反应直至冷却，通过B 、C 装置检验部分副产物。

若B 、C 中分别盛放的试剂是紫色石蕊溶液和溴的四氯化碳溶液，则B 、C 的作用分别是_________、___________。

②有同学拟通过红外光谱仪鉴定所得产物中是否含有“2223
CH CH CH CH -”，来确定副产物中存在丁醚。

请你
对该同学的观点进行评价：________________。

（3）为了进一步分离、提纯1-溴丁烷，该兴趣小组同学查得相关有机物的有关数据如下：
物质
熔点/℃
沸点/℃
1-丁醇 89.5- 117.3 1-溴丁烷
112.4- 101.6 丁醚
95.3-
142.4
1-丁烯
185.3- 6.5-
请你补充下列实验步骤，直到分离出1-溴丁烷：
①待烧瓶冷却后，拔去竖直的冷凝管；
②___________________________________________________； ③___________________________________________________； ④___________________________________________________；
⑤___________________________________________________，收集所得馏分。

（4）若实验中所取1-丁醇、NaBr 分别为7.4 g 、13.0 g ，蒸出的粗产物经洗涤、干燥后再次蒸馏得到9.6 g
1-溴丁烷，则1-溴丁烷的产率是______________。

【例14】 有关下图所示化合物的说法不正确的是( )
A ．既可以与Br 2的CCl 4溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br 2发生取代反应
B ．1 mol 该化合物最多可以与3 mol NaOH 反应
C ．既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO 4溶液褪色
D ．既可以与FeCl 3溶液发生显色反应，又可以与NaHCO 3溶液反应放出CO 2气体
【例15】 常用作风信子等香精的定香剂D 以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB 的合成路线如下：
已知：I 、RCHO+R’CH 2CHO ∆
−−−→稀NaOH
+H 2O(R 、R’表示烃基或氢)
II 、醛与二元醇（如：乙二醇）可生成环状缩醛：
⑴A 的核磁共振氢谱有两种峰。

A 的名称是_______________。

⑵A 与
合成B 的化学方程式是_____________________。

⑶C 为反式结构，由B 还原得到。

C 的结构式是_______________。

⑷E 能使Br 2的CCl 4溶液褪色。

N 由A 经反应①～③合成。

a 、①的反应试剂和条件是___________________。

b 、②的反应类型是_______________________。

c 、③的化学方程式是_____________________________________________________。

⑸PV Ac 由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是____________________________。

⑹碱性条件下，PV Ac 完全水解的化学方程式是_______________________________________________。