3第四章显影

第四章显影
概念：利用显影液将已感光胶片上的潜影转变为可见影像的过程
影像形成分段：①乳剂合成形成感光中心，该中心在感光中起催化作用
②曝光后形成显影中心，在显影中起催化作用
③显影时，使曝光分出的Ag+还原成银原子（银粒子）
第一节显影类型与原理
一、显影类型
1、物理显影曝光→定影→显影→影像
是将显影液中加入的银离子作为还原银的资源的显影方法
过程：胶片曝光后→显影前先将胶片乳剂层中的全部卤化银溶解→只使明胶层中留下潜影→随后显影液中银沉积到明胶层上的潜影上
特点：胶片感光度下降，而曝光量放大5-10倍
2、化学性显影曝光→显影→定影→影像
是将已感光胶片的卤化银颗粒，经显影液，还原成金属银粒子的方法
二、显影原理
显影作用：已感光的卤化银被显影剂还原成金属银，形成光学密度影像
显影剂+卤化银显影剂氧化物+金属银+氢卤酸
以对苯二酚为例，说明显影原理
（1）卤化银在显影液中电离成Ag+和卤族元素的负离子（X-）
溴化银AgBr Ag+（银离子）+Br-（溴离子）
（2）同时，显影剂在显影液中电离成显影剂负离子
（3）显影剂与卤化银在反应中进行电子交换，Ag+得到显影剂负离子
（-O-C6H4-O-）供给的电子，而中和成中性的银原子
-O-C
H4-O-+2Ag+2Ag+O=C6H4=O
6
对苯二酚阴离子银离子银原子苯醌（显影剂、氧化物）
Br-+H+ = HBr（溴氢酸）
（4）同时显影剂的正离子（H+），同卤化银的负离子供给的电子，形成溴氢酸
Br-+H+=HBr 溴氢酸
由于卤化银晶体颗粒中，显影中心有催化作用，显影液首先从显影中心金属银开始以细丝状逐渐增长，最后扩至整个颗粒
未感光的卤化银，缺少显影中心催化，对显影剂不敏感，不显影
第二节显影液的组成
显影液由显影剂、保护剂、促进剂、抑制剂、溶剂组成
一、显影剂显液主要成份叫主剂
（一）显影条件
1、有严格的选择性
选择性：表示显影剂对已感光和未感光的卤化银还原速度的选择作用 选择性=
即对已感光卤化银的显影作用明显大于未感光卤化银
2、必须能溶于水和亚硫酸钠溶液，显影剂须在亚硫酸钠液中才起作用
3、显影速度要快，且显影后的银应保持微细颗粒结构而清晰度高
4、对照片无污染，无毒性
5、被氧化速度慢，保存性好
6、价格低廉
（二）显影剂的种类
1、无机显影剂 为带有可变化合价的金属离子（铁、钴、钒）的无机盐具有一
定还原性，需特定条件才行
2、有机显影剂
（1）芳香族化合物类显影剂，须具备两个羟基或两个氨基或一个氨基加一个羟基才有显影力
影像显影速度 灰雾显影速度
（2）苯的衍生物中活性基因处于邻位或对位才有显影能力，对位显影力大于邻位，间位无显影力
（3）含有两个羟基的显影剂需在碱性溶液中才能显影，低PH时无显影力，含有一个羟基及一个氨基的，在中性或弱酸状中才显影
（4）含三个活性基团的显影剂显力大于二个活性基因
含三个不同活性基团的显影剂显影力大于三个活性基因相同的显影剂（三）常用显影剂及性能
1、米吐尔（Metol）商品名对甲氨基酚硫酸盐
特点：①无色或微灰色针状结晶，易溶水，难溶乙醇，乙醚、亚硫酸纳液在碱性液中呈还原性
②还原力强，为对苯二酚20倍，诱导期短
③选择性差，对不同曝光量的AgBr显影力相等，显示层次欠丰富
④受温度影响小
⑤对PH要求不严格，在弱碱及中性液中仍可显影
⑥受Br影响小
2、对苯二酚Hydrquinone 氢醌
特点：①无色针状结晶，呈微灰白色，易溶于水、乙醇、乙醚
②显影力弱，诱导期长
③选择性强，对曝光量大的卤化银显影力大，对小者无显力
④受温度变化影响大（10℃下无显影作用）
⑤对PH值要求严，PH9.0以上，能发挥显影作用
⑥受Br抑制作用大
对苯二酚常与米吐尔配用，互补缺点，取好显影结果
3、菲尼酮Phenidone
特点：①板状和针状结晶，不易溶于水，乙醚。

易溶稀碱液，乙醇
②还原力强，诱导期短
③选择性小
④疲劳度小，即药液保存性好，显影时间稳定
⑤受Br 抑制作用小
⑥无污染、无毒
二、保护剂—减少显影液O 2化，而达到保护目的的物质 显影剂氧化：显影过程中，Ag +还原成银粒子，而被氧化 呈棕色 暴露空气中，易被空中O 2化使药液失效 污染胶片 保护剂—亚硫酸钠 Na 2SO 3
作用：①防显液自动氧化，它可竞争性优先与O 2结合，生成硫酸钠
②防止生成有污染力的氧化物并稳定显影效力
亚硫酸钠与苯醌反应生成弱显影作用的对苯二酚单磺酸钠，并生成氢氧化钠（NaoH ），NaoH 再释放OH -，有利于显影稳定进行。

③微粒显影 使显影的银颗粒变细
缺点：显影液中亚硫酸钠含量不足，可使药液迅速衰退含量过多，降低显影速度，
故以适量为好。

三、促进剂 在显影液中起促进作用的碱性物质
常用促进剂—碳酸钠 Na 2CO 3 （NaoH （氢氧化钠））
作用：①促进显影剂的还原作用（显影作用）
显影剂的还原作用主要依赖显影剂阴离子
因H+对苯二酚阴离子又可生成对苯二酚，故影响显影速度
但要使对苯二酚阴离子增多，须设法降低H +浓度，加速入氢氧根离子（OH -），H ++OH - H 2O ，使对苯二酚阴离子数大大增多，显液碱性增强，显影越快。

Na 2CO 3 2Na +
+CO CO +H 2O HCO +OH - OH -在显时与H+反应而消耗，加速了CO 水解，从而保持CO 一定浓度 ②维持显影液PH 值相对稳定
显影时，卤化银还原同时有氢卤酸生成
HBr 使显液PH ↓，溶液加碳酸钠后，起缓冲作用，保PH 稳定
2- 3 2- 3 - 3 2- 3 2- 3
③促进乳剂膜膨胀，显液渗透增加，提高显影速度
四、抑制剂向显液中加入消除或抑制灰雾产生的物质
主要作用：延长显影诱导期，抑制卤化银还原
（一）无机抑制剂—KBr 溴化钾
作用：①抑制照片灰雾Br-比显影剂更易附于未感光卤化银颗粒表面，形成一层溴离子层，使显影负离子受Br-静电排斥不易与卤化银颗粒接触，抑制未感光的AgBr还原，防灰雾产生
②降低胶片感光度，Br- 抑制AgBr电离，银离子减少
（二）有机防灰雾剂
显液在PH值较高时，或高温快显加工时，产生灰雾大，除用KBr外，还可以加入有机抑制剂来补充，使灰雾减低到允许水平
有机抑制剂抑制显影剂比KBr更有效，用量比KBr少，
常用苯骈三氮唑，6一硝基苯骈咪唑
五、溶剂—水
水中常含物：①可溶性盐类②溶解气体③有机物④微量金属
⑤不溶性物质
消除水常用含物方法—净化水
1、蒸馏除去水中溶解的和悬浮的全部固体
2、脱离子水通过阳离子树脂和阴离子树脂，产生与蒸馏相同小
3、软化借含结合Na+交换型树脂，将有害金属离子转为Na+
4、水煮沸配前将水过滤，除去不溶物质其杂质
第三节显影液的配方配制
一、显影液的配方（自学）
显影液应具备：①显影活性强②影像有高反差③显影容量大
二、MQ型显影液
组成：Metol+Quinone（米吐尔+对苯二酚）
特点：①米吐尔用量大，对强感光和弱感光部分同时起作用，与对苯二酚结合产生良好超加合作用
超加合作用：两种显影剂按一定比例配合，在其他成分不变时，其显影速度大于两种分别显影速度之和
②受溴化钾的影响大，易受KBr的抑制
③受PH值的影响大
三、P—Q型显影液Phenidone与Quinone组合
特点：①菲尼酮用量少，是米吐尔的1/10—1/15。

超加合作用大
②受KBr抑制作用小
③受PH值影响小
④显影液稳定性好，不易衰退
⑤有良好保存性，显力持久，显影容量大
⑥污染小，不污染胶片
⑦显影颗粒性好
四、显影液的配制
（一）配制用具
耐酸硷溶器搅拌棒温度计（显定分开）
（二）溶剂及剂量
水温50—52℃，取配制总量3/4当药液全溶后，加至总量
（三）配制
①一般顺序按显影剂→保护剂→促进剂→抑制剂顺序溶入，实际上，大包，小包二种
②加入各剂时，应待上一成分完全溶后，才加入下一种
③搅拌应适当
④配制后应过滤，放容器内加盖静止24小时后方可用
四、显影液的管理
①掌握使用情况，应记录配制日期，冲洗胶片总尺寸，补充液添加日期及数量
②对显液行感光测定
③测显液PH值
第四章显影液的性能
一、显影液对照片对比度的影响
由于不同的显影液对冲洗曝光量相同的胶片，可得不同照片对比度影响因素为：
1、不同显影剂的配伍
米吐尔+菲尼酮配伍所洗照片对比度小故米吐尔降低对比度
菲尼酮+对苯二酚伍所洗照片对比度高对苯二酚增加对比度
MQ型显影液中要提高对比度应降米吐尔，增对苯二酚含量
2、PH值对对比度影响很大
PH值大，可提高照片对比度，但照片灰雾度大
3、抑制剂—KBr
一定范围内，增加照片对比度，减少灰雾度
KBr过大，对比度反而变小
二、显影液对感光度的影响
照片感光度，是经一定曝光量后，所得到照片密度值高低反映出来（一）显影液种类和浓度显影剂对胶片感光度影响很大
1、感光度高的显影剂—米吐尔、菲尼酮
感光度低的显影剂：单用对苯二酚的显液
2、二种显影剂配伍的显影液，由于超加合作用，感光度增加
3、显液浓度高，感光度增加，反之低
（二）保护剂的含量—亚硫酸钠的影响
亚硫酸钠含量过高→潜影被溶解→感光度降低
（三）抑制剂—KBr 降低感光度
单独用米吐尔作显影剂时，KBr对感光度影响小
在PH值小的M—Q型显液中，KBr对感光度影响大
（四）PH值—PH高，感光度高，但过高时，反而下降
三、显液对影像颗粒度的影响
显影速度过快，卤化银冲破明胶的保护作用，互相聚集，颗粒变粗，影像出现斑点，清晰度下降
四、显液温度对显影性能影响
（一）显影温度对显影速度的影响：温度高，显影快，反之则反
（二）显影温度对影像对比度的影响：温度增加，对比度增加，但灰雾增加（三）温度对灰雾度的影响：温度越高，灰雾度大。

显影温度在18—20℃性能最佳
五、显影时间对影像效果的影响
（一）显影时间对照片感光度的影响：从显影开始到影像密度适宜时间叫显时间在一定范围内，增加显影时间，提高照片感光度。

在一定范围内，缩小显影时间，降低照片感光度
当胶片密度达一定值时，延长显影时间感光度影响变小
（二）显影时间对照片对比度的影响
开始阶段，对比度增加，达最大值后，随时间增加，反而下降
（三）对灰雾度影响—随时间增加，灰雾越大
六、搅动对显影效果的影响
1、加快显影速度，使出入明胶层双向扩散速度加快
2、避免影像反差降低
3、减少污染，搅动减少溴化物对胶片污染
4、防止显影不均
第五节显影液性能稳定的维护
一、显影液的消耗
（一）显影液正常成分的减少
显影液与胶片中卤化银发生化学变化，还原了银离子消耗了显影剂，亚硫酸钠和碳酸钠，影像显影性能
（二）溴化物增多：产生KBr抑制显影
（三）显影液氧化
1、显影液在洗片桶内保存时，液面接触空气而氧化显剂亚硫酸钠
2、冲洗胶片过程中，搅动显影液增加与空气接触消耗
（四）液面减少
显影液中药膜膨胀，带走显影液，1m2胶片可带走300ml
二、显影液的补充
（一）补充目的：保持显影液效力的恒定，使显影照片有稳定照相性能（二）补充方法
1、原液单线性容积补齐法
据消耗量，用原药配方液补齐原容积，但不能保持绝对稳定
2、定量补充法
按显影胶片张数计算补充药量，显影胶片达14时×17时（38×43cm）100张时，约耗2600ml显液，补充液中不加KBr使显液补到原配制量
3、化学稳定补充法
用分析化学方法，对显影液有种成分进行分析测定，按各药物缺少量补给
第六节显影操作与中间处理
一、显影方法
1、洗像过程：显影操作→中间漂洗（停影）→定影操作→水洗→干燥
2、显影加工机洗—自动洗片机
手冼用显影方盘，持片夹
槽式—用洗片桶洗显影容量大，同时洗多张
显桶为主桶式
易保显影温度
易避光
二、手洗显影操作
1、每日洗片前，观液面有无油样二色样氧化物，用低吸附除去
2、显影温度保持18°—21℃之间，PH10左右，液面高胶片1—2cm以上
3、洗片时，用洗片架夹片放入显影桶，经常上下抽动观察
4、装卸片时，不得将显定影沾在干片上
5、显影时间具情而定，一般＜5分钟，应经常观察
6、显影中观显影是否完全，应参考以下几点
（1）照片上无物体处应全黑
（2）主检部位组织结构显示清晰，呈现足够密度和对比度
（3）若影像显示快呈黑灰色而缺乏对比，示曝光过量应适当提早结束显影
7、显影结束后应尽量回滴药液，减少药液流失
8、显影操作中，尽避免手接触药物，以免刺激皮肤
三、中间处理（倍影或漂洗）显影后到定影前的全过程
目的：胶片经碱性显影液显影后，为避免将碱性显影液带入酸性定影液中，需在水或酸性溶液中漂洗，使胶片上的碱性显液冲淡或中和的过程叫停显
中间处理三种途径：①显影→水洗→定影
②显影→停显→定影
③显影→水洗→停显→定影。

以上③为最好
不进行中间处理后果：显液中碱性物进入定影液中，使定影液PH升高，其中矾类分解产生白色沉淀，药液变混浊，坚膜性降低，降低定影效能，使照片上产生污斑
停影液的配制：1000ml水中加30﹪的醋酸10—15ml
PH＜5
第五章定影
概念：将显影后胶片上未感光的卤化银除去，影像固定，保照片长期存在的过程叫定影
作用：①中和胶片上残存显影液和停止显影作用
②使膨胀后的乳剂膜收缩和防乳剂膜脱落的坚膜效果
第一节定影液的组成
组成：定影剂保护剂中和剂坚膜剂溶剂
一、定影剂
（一）定影剂应具备的条件
1、对卤化银溶解度高，对明胶和已感光Ag 无侵蚀及溶解作用
2、在水洗中不发生分解作用
3、处理胶片容量大，寿命长
4、无毒，无污染
5、价廉，容易配制
（二）硫代硫酸钠性质及作用 Na 2S 2O 3．SH 2O （大苏打）
特性：无色透明柱状晶体，易溶水，溶解时大量吸热，遇强光，强酸易分解，应防潮及防光保存
作用：将未感光的卤化银，逐步变为可溶性银环配合物，在水中被溶解掉。

分两阶段
第一阶段： AgBr+ Na 2S 2O 3 NaBr+NaAgS 2O 3
溴化银 硫代硫酸钠 溴化钠 硫代硫酸银钠
（无色不溶性银盐）
此阶段，胶片已透明，但银盐不溶于水，仍滞留于乳剂膜中，日后生成硫化银使胶片发黄
第二阶段：3NaAgS 2O 3+Na 2S 2O 3 Na 5[Ag 3（S 2O 3）4]
硫代硫酸银钠 硫代硫酸钠 四硫代硫酸络银酸钠
（无色可溶性银盐）
此阶段，硫代硫酸钠继续与透明的不溶性银盐起化学反应，使生成可溶性银盐而全部溶出
二、保护剂 为延长定影剂使用寿命，防止其遇酸分解，而加入的物质叫保护剂
常用：亚硫酸钠 Na 2SO 3
作用：①防止定影液中的定影剂被氧化
②防止硫代硫酸盐遇酸分解析出硫
S 2O +H + HS 2O +S ↓ 亚硫酸根 氢 亚硫酸氢根 硫
离子 离子
2- 3
2- 3
S+2Ag Ag 2S 硫化银（使胶片呈黄色）
加入亚硫酸钠后，亚硫酸根离子与H +结合，生成亚硫酸氢
Na 2SO 3 2Na +
SO 根离子 SO +H + HSO 减少硫代硫酸根离子与H +结合机会
③稳定定影液性能
亚硫酸根离子可与硫生成硫代硫酸根离子，减少衰老
SO + S S 2O
三、中和剂 中和胶片乳剂中带的碱性显影液物质，使之立即停止显
影的物质
常用：乙酸 CH 3C00H 硼酸H 3BO 3
作用：①中和胶片乳剂中的碱性显影液
②使定影液保持酸性 PH 在4.0—6.0
③使乳剂膜收缩（坚膜作用）
四、坚膜剂 在定影液中对胶片乳剂起固定和收敛作用的药剂，使
影像长期保存不变
常用：明矾
五、溶剂 ： 与显影液相同
第二节 定影液的配方及配制
一、配方
1、单纯定影液：只含硫代硫酸钠和水组成，无其他物质，寿命短，易形成灰雾和氧化物污染，多已不用
2、酸性定影剂：由定硬剂，保护剂、中和剂、溶剂水组成，可使显影立2-
2 2-
3 - 3 2-
3
2- 3
即停止，防污物生成，但坚膜作用小
3、酸性坚膜定影液：有完善的组成成分，为常规定影液具有酸性定影剂的优点，还有坚膜作用
4、快速坚膜定影剂
采用硫代硫酸铵作用定影剂（也可在酸性坚膜定影液中加氯化铵和硫酸铵）定影速度为常规定影液2倍，故自动洗片机多选它，但硫代硫酸铵形成的络盐，难洗掉，故影像保持性差些。

二、定影液的配制
1、配制顺序：定影剂→保护剂→中和剂→坚膜剂
2、在加入酸类之前，先加入亚硫酸钠，否则易形成白色物沉淀
3、可将硫酸代硫酸钠与其他药品分别配为两液，待完全溶解至常温后，再将两液缓缓混合
4、加入酸类药应徐徐加入，不断搅动
5、配制温度55℃—60℃，因定影剂有吸热作用
6、定影液用量较显液多，定影时间较显影液长，故容量应大于显影液1倍
第三节定影液性能稳定的维护
一、影响定影速度的因素
（一）乳剂因素—
其次为银盐颗粒大小有关，小者快，溴化银快于碘化银（二）定影剂的浓度
一定范围内：浓度越高，定影越快，但过大时，反而减少
（三）定影温度
在一定范围内（16—24℃）温度越高，速度越快，但＞40℃时乳剂膜因过度膨胀而受损
（四）搅动情况
定影时，合理搅动，加快定影速度，偏短时间
（五）使用时间因使用时间长而速度变慢，甚丧失
（六）PH值适宜PH值，4.6—5.3之间
PH值＜4.4 硫代硫酸钠遇酸分解失效，定影减慢
PH值＞6.0时钾矾分解出白色絮状氢氧化铝和亚硫酸铝沉淀，不影响
定影速度，但减弱坚膜性
二、定影液疲劳的测试
（一）定液疲劳的原因
1、定影中各成分被消耗
2、从显停液中胶片带入水分，使浓度变淡，另一部分药液被定影后胶片带走，
使总量减少
3、定影液中反应物的堆积，如银的络合物数量增多
（二）衰竭后果
药力衰竭定影时生成的银络合物难溶于水，不易从乳剂膜中溶出，水洗时难洗掉，保照片影像保存性差，极易发黄褪色
（三）衰竭测试方法
1、计数法据处理胶片张数或面积计算
通常10加仑液可处理37.5m2—56.2m2面积胶片，相当12×15英吋262张2、目测法
当定液表面出现泡沫，漂浮有油层，液体发黄混浊，液体底部沉有沉淀物，胶片透明时间过长（＞正常2倍）示为衰竭
3、银试纸测试法
用市售银试纸测定定影液中银的含量
若＞5g/L 示药力衰退若＞8g/L 则为衰竭
4、化学测试法—滴定法
取25ml定液，放入烧杯中，滴入3—4滴10﹪KBr液，如产生雾状物，示衰竭
实际中，按定影时间＞正常2倍为更换新药依据
第四节定影操作
正常定影时间—10—30分钟
1、照片放入定液前，应将水份滴净，避免冲淡定影液
2、定影温度应等于显影温度，一般为16-24℃
若定影液温过高，乳剂膜过度膨胀，易脱膜或划伤
若定影液温过低，乳剂起皱
3、胶片入定液后，不应立即开灯，定影不充分胶片上的AgBr及显液仍可
在光照后显影，产生灰雾
4、定影时间不宜无限制长，避免影像减薄
5、胶片从定影液取出，应滴尽定影液。