甲苯二胺生产工艺
TDI(甲苯二异氰酸酯)工艺调研
CO+Cl2COCl2
反应常用的催化剂是椰壳碳和煤基碳。合成时原料一氧化碳和氯气都要求精制，尤其要脱除水分、氢和烃，因为水与氯气反应生成氯化氢和次氯酸，水还会引起光气分解，也生成氯化氢，氯化氢和次氯酸会造成设备的严重腐蚀，影响生产正常运转，甚至会造成氯气和光气的外泄。目前在光气合成上常常不设置缓冲设备，而是直接根据下游的生产速率连续合成光气进行反应。
MTD和光气合成TDI的反应可简单表示为：（以2,4甲苯二胺为例）
上述的是综合性的化学反应方程式，实际上的反应要复杂的多，光气化反应会有以下反应发生：
MTD+COCl2胺基甲酰氯+2HCl(1)
胺基甲酰氯TDI+2HCl(2)
MTD+2HCl 胺的盐酸盐(3)
胺基甲酰氯+MTD脲+ HCl(4)
TDI+MTD脲(5)
碳酸二甲酯法合成异氰酸酯主要分三步：
第1步：碳酸二甲酯的合成，现常用甲醇氧化羰基化反应。用氯化亚铜与甲醇和氧气反应生成甲基氯化铜，再用一氧化碳进行还原生成碳酸二甲酯并再生氯化亚铜，该反应无副产物，是典型的绿色化学反应；
第2步：胺的甲氧羰基化；
第3步：氨基甲酸酯热解；
反应方程式如下：
2CH3O+CO+1/2O2CH3OCOOCH3
分离三种混合物分别得到较纯的硝基甲苯。然后用60%硝酸和30%硫酸所组成的混酸，温度为60~65℃，硝化邻位硝基甲苯，得到65 : 35的2,4 -DNT和2，6 - DNT的混合物。若硝化对位硝基苯，得到100 % 2,4–DNT。
n,n-二甲基间甲苯胺合成工艺
n,n-二甲基间甲苯胺合成工艺
n,n-二甲基间甲苯胺（N,N-dimethyl-m-toluidine）的合成工艺如下：
1. 材料准备：对甲苯二胺（m-toluidine）和甲醇（methanol）进行提纯，获得高纯度的原料。
2. 反应装置：选择合适的反应釜和加热设备，确保反应条件的控制。
3. 反应过程：
a. 将甲醇加入反应釜中，加热至适当温度（通常在60-
80°C），并保持温度稳定。
b. 将甲苯二胺逐渐加入反应釜中，同时搅拌控制反应速率和均匀性。
c. 反应持续数小时（时间取决于反应条件和反应量），直到反应完全进行。
d. 反应结束后，将反应混合物经过后处理，例如冷却、过滤和洗涤等步骤，以去除杂质。
4. 产物提取与纯化：
a. 将反应混合物进行提取，使用适当的溶剂（如醚类溶剂）与产物进行萃取，将目标产物从反应混合物中分离出来。
b. 对提取得到的有机相进行蒸馏，以去除溶剂和其他低沸点的杂质，得到纯净的产物。
c. 对纯净的产物进行分析和检测，确保其纯度符合要求。
5. 产物储存与包装：将纯净的n,n-二甲基间甲苯胺装入适当的容器中进行储存，并按照要求进行包装。
需要注意的是，以上工艺仅为参考，实际操作中可能会根据具体情况进行调整和改进。
此外，化学合成涉及有机合成和安全操作，必须在有经验的化学专业人员的指导下进行。
间苯二甲胺的生产工艺流程
间苯二甲胺的生产工艺流程标题：间苯二甲胺的生产工艺流程：从基础原料到精细合成引言：间苯二甲胺，也被称为MBDA（Meta-Bis(diaminobenzene)），是一种具有广泛应用前景的有机化合物。
它不仅可以作为医药、染料和催化剂的重要中间体，还可以用于合成高分子材料和电子产品。
本文将深入探讨间苯二甲胺的生产工艺流程，包括从基础原料到精细合成的各个关键步骤。
I. 基础原料的准备间苯二甲胺的生产通常从苯酚和二硝基苯（或二硝基甲苯）这两种基础原料出发。
首先，苯酚和二硝基苯通过酸碱中和反应生成相应的苯酚盐和二硝基苯盐，然后经过晶体分离和干燥，得到纯净的苯酚和二硝基苯。
II. 苯酚和二硝基苯的硝化反应苯酚和二硝基苯分别通过硝化反应，将它们转化为苯酚硝酸和二硝基苯硝酸。
在硝化反应中，通过添加硝化剂（如浓硝酸）和催化剂（如硫酸）来促进反应的进行。
硝化反应通常在反应釜中进行，控制温度和反应时间以确保高收率和纯度。
III. 苯酚硝酸和二硝基苯硝酸的还原经过硝化反应得到的苯酚硝酸和二硝基苯硝酸需要进行还原反应，得到相应的苯酚胺和二硝基苯胺。
还原反应通常使用还原剂（如亚硫酸氢钠）进行，反应条件包括适当的温度、pH值和还原剂的用量。
还原反应进行后，通过晶体分离和洗涤，得到纯净的苯酚胺和二硝基苯胺。
IV. 苯酚胺和二硝基苯胺的缩合反应苯酚胺和二硝基苯胺通过缩合反应，生成间苯二甲胺。
缩合反应通常在酸性条件下进行，其中酸催化剂（如盐酸）起到加快反应速率的作用。
反应温度和时间需要精确控制，以确保高产率和纯度的间苯二甲胺产物。
V. 间苯二甲胺的分离和纯化经过缩合反应得到的间苯二甲胺需要进行分离和纯化，以去除未反应的原料和副产物。
分离和纯化的方法包括晶体分离、溶剂萃取、结晶和升华。
通过这些步骤，可以获得高纯度的间苯二甲胺产品。
结论：间苯二甲胺的生产工艺包括基础原料的准备、苯酚和二硝基苯的硝化反应、苯酚硝酸和二硝基苯硝酸的还原、苯酚胺和二硝基苯胺的缩合反应以及间苯二甲胺的分离和纯化。
甲苯二异氰酸酯(TDI)的合成及展望(可编辑)
甲苯二异氰酸酯（TDI）的合成及展望甲苯二异氰酸酯的合成及发展摘要:甲苯二异氰酸酯(TDI)是生产聚氨酯的重要原料,聚氨酯作为新型材料将被越来越广泛地应用于国民经济的各个领域。
本文章阐述了TDI的生产工艺,综述了TDI光气法及原理,并对TDI的发展动向及市场展望做了简要概述。
关键词:TDI 工艺现状进展市场聚氨酯作为世界六大具有发展前途的合成材料之一,具有耐磨、耐低温、耐油和耐臭氧等功能,是一种新兴的有机高分子材料,因其卓越的性能而被广泛应用于国民经济众多领域,产品应用领域涉及轻工、化工、电子、纺织、医疗、建筑、建材、汽车、国防、航天、航空等,其制品主要有硬泡、半硬泡、软泡、弹性体、合成革、胶粘剂、涂料和纤维等[1]。
甲苯二异氰酸酯(TDI),是聚氨酯材料的重要原料。
聚氨酯高分子材料因其物理性能优越,加工成型简单,并可以通过改变原料组分和原料性能,分别合成泡沫塑料、弹性体、涂料、粘合剂、密封防水剂等多种性能的高分子材料[2]。
生产聚氨酯制品,所需要的原材料按性质、功能可分为以下几个组份:组份一,异氰酸酯(盐)类,此类原料的分子结构中一般含有两个或两个以上的-NCO(异氰酸酯基),常用的有MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)和TDI(甲苯二异氰酸酯);组份二,活泼氢类,此类原料的分子结构中一般含有两个或两个以上的羟基(-OH)或胺基(-NH2),常用的有聚酯多元醇,聚醚多元醇,二元醇等;组份三,溶剂类,此类原料在合成中不参与反应,常用的有DMF,MEK,TOL,二甲苯和汽油等;组份四为助剂类,如催化剂、表面活性剂、抗氧化剂、着色剂等。
此外在聚氨酯制品中还经常使用如碳酸钙、瓷土、滑石粉等填料,以改进制品的物理性能,补强其力学能力,降低成本[3]。
甲苯二异氰酸酯(TDI)广泛应用于聚氨酯工业各个部门中,尤其在聚氨酯软质泡沫塑料生产中使用,数量最大。
它有两个异构体:2,4-TDI和2,6-TDI,4位上异氰酸根比2位和6位的活泼。
甲苯二胺生产工艺
甲苯发生取代反应是亲电反应，电子云密度越高，反应越容易发生，甲苯上甲基具有推电子效应，会使甲基所连得碳上电子云密度偏低，邻位的密度偏高，又因为电子云有传递作用，所以间位的电子云密度低，对位的密度高。
甲苯在发生取代反应时邻位和对位上的氢原子表现出活泼性，所以甲苯容易在邻位或对位反应。
甲苯发生取代反应时，只有甲基的邻位和对位上会发生反应，而间位上不发生反应。
二硝基甲苯如果原料为邻位和对位硝基甲苯的混合物，那么将获得2，4-和2，6-二硝基甲苯的异构混合物，如果原料为对硝基甲苯，将会只生产出2，4-二硝基甲苯。
以甲苯为基础原料合成甲苯二胺，需经过一段硝化反应，结晶分离后才经过二段硝化反应、还原反应（1）硝化反应使用25%~30%至55%~58%的硝酸硫酸的混合酸与甲苯反应，可生成二硝基甲基，本过程分为一段硝化和二段硝化。
一段硝化使之生成一硝基甲苯，反应比较容易进行，而二段硝化反应条件则要苛刻得多，硝酸在混酸中的比例必须加大，通常它与硫酸的混合比例将达到60%。
生成的二硝基甲苯应经过无离子水进行水洗、碱洗等后处理步骤，脱除重金属等杂质进行提纯，如若要生产2，4-TDI，在硝化产物阶段就应该采用结晶等方法将2，4-二硝基甲苯从混合物中单独分离出来。
（2）还原反应在二硝基甲苯中间体中中加入甲醇溶剂和2%（质量）雷尼镍（RaneyNi）催化剂的悬浮液，采用中压连续加氢法，在100℃下反应，生成物一部分进行循环，一部分则除去催化剂后蒸馏而获得二氨基甲苯中间体。
早期采用的硫酸铁粉还原法，因收率低、铁粉废渣污染等原因，现已逐渐被淘汰。
甲苯混酸硝化的混合硝基甲苯原料定额消耗：甲苯（98%）800kg/t，硝酸（98%）470kg/t，硫酸（92.5%）450kg/t，烧碱（42%）100kg/t2,4-二硝基甲苯由对硝基甲苯硝化而得：原料消耗定额：对硝基甲苯774kg/t、硫酸（95.5%）785kg/t、硝酸（98%）362kg/t甲苯在硫酸存在下，被硝酸硝化生成DNT。
甲苯二胺
手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
急救措施
• 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底 冲洗。
XERVON Co., Ltd. 上海百利加防腐工程有限公司
甲苯二胺（TDA）
性质+危害+防护+急救
制作人：Bruce 2014年7月21日
物理及化学性质
• 分子式：CH3C6H3(NH2)2（甲苯二胺或称二氨基甲苯） • 性状：无色针状或菱形结晶。 • 气味：具有氨气味。 • 熔点：99℃；沸点：280℃。 • 溶解性：溶于水、乙醇、乙醚。 • 毒性：中等毒性。可经由呼吸，吞咽，皮肤接触引起中
吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、 恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。 重症者可有躁动、抽搐、昏迷。 • 慢性中毒：长期接触可发生神经衰弱综合征，肝肿大， 女工月经异常等。皮肤干燥、皲裂、过敏性皮炎以及支 气管炎、气管炎、喘息等。
防护措施
• 工程控制：密闭操作，局部排风。 • 呼吸系统防护：高浓度环境中，佩带防毒面具。紧急事
毒，并产生头痛、眩晕、恶心和虚弱等症状。对人可能 致癌。 • 危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。 受热分解放出有毒的氧化氮烟气。
健康危害
• 侵入途径：吸入、食入、皮肤吸收。 • 健康危害：对皮肤、粘膜有刺激性，对中枢神经系统有
麻醉作用。 • 急性中毒：短时间内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼
• 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水 冲洗。
2,4-二氨基甲苯(间甲苯二胺)值得开发
2,4-二氨基甲苯（间甲苯二胺）值得开发2,4-二氨基甲苯(2,4-Diaminotoluene)又称甲苯-2,4-二胺或间甲苯二胺，是一种重要的有机合成原料，为一种无色针状或菱形结晶，其工业品为褐色或灰绿色结晶。
熔点97～99℃，沸点283～285℃，148～150℃(1.07kPa)，闪点149℃。
2,4-二氨基甲苯溶于水、乙醇和乙醚，溶于稀盐酸后与稀氯酸钾溶液共热呈淡紫色，在空气中其水溶液易变为褐色。
2,4-二氨基甲苯的CAS No.：95-80-7，化学分子式为C7H10N2，分子量为122.17，其分子结构式如下：2,4-二氨基甲苯是一种重要的有机合成原料，可用来制取甲苯二异氰酸酯（TDI），而TDI是生产聚氨酯的重要原料之一，由它制成的泡沫材料、弹性体、氨纶、合成革、粘合剂、涂料等产品目前已广泛应用于石油、化工、轻工、纺织、建材、机械、电子、汽车、印刷及造纸等领域中。
随着TDI在聚酯工业中的地位日益突出，绿色高效的制备2,4-二氨基甲苯成为近年国内外研究的热点。
2,4-二氨基甲苯也是硫化染料的主要原料，在工业生产中用来制作硫化红棕B3R、硫化黄棕5G、硫化黄棕6G、硫化黄GC、毛皮黑DB等。
它也是制取染料与医药中间体2,4-二氨基甲酸的主要原料，其中间体也是制造聚氨酯与染料的原料，经氧化可生成二硝基苯甲酸。
近年来，随着2,4-二氨基甲苯在聚氨酯工业和染料工业中的应用拓展，市场需求量迅速增加。
我国是世界上的染料生产大国，正在逐渐成为全球染料生产的中心，在我国投资2,4-二氨基甲苯具有广阔的市场前景。
五泰信息咨询( )行业分析师认为，当前化工业发展面临着非常好的机遇。
我们更应该抓住机遇，探索出新的途径。
据五泰信息咨询( )发布的《2,4-二氨基甲苯市场分析及投资研究报告》通过分析2,4-二氨基甲苯的市场状况、产供需情况、主要企业经营情况、主要经销商分析、产品技术发展、价格走势、进出口分析、拟在建项目、市场预测及投资该产品的风险与机遇,显示2,4-二氨基甲苯在具有广泛的用途，利润空间和市场潜力很大。
TDI资料
TDI资料一、TDI概述TDI学名：甲苯二异氰酸酯。
有2,4’-TDI和2,6’-TDI两种异构体。
工业品主要有TDI-80、TDI-100、TDI-65 。
2,4’-TDI 2,6’-TDI二、物化性质在常温下无色或淡黄色透明液体，有刺激性气味；不溶于水，溶于丙酮、甲苯、卤代烃、醋酸乙酯；TDI-80在10度以下放置会产生白色晶体。
TDI典型指标三、贮存和防护镀锌桶盛装；放于贮灌中，必须用氮气保护；贮存温度20～22度，或者置于阴凉处；远离有可能发生火灾区域；发生火灾，可以用雾状水或二氧化碳灭火；对皮肤、眼睛、呼吸道有强烈刺激性，生产或使用TDI 的区域，需安装通风装置；操作人员需要穿防护服，橡胶手套，戴防护眼睛。
四、TDI化学机理1、甲苯经硝化生成二硝基甲苯2、二硝基甲苯加氢还原成甲苯二胺(TDA)3、TDA光气化反应，制得2,4-TDI和2,6-TDI五、生产工艺甲苯二异氰酸酯（TDI）是 1930 由 O.Bayer 首先合成和使用的芳香族有机二异氰酸酯之一。
它是由甲苯经连续二硝化、还原、光气化而制得。
TDI 主要存在 2，4-和 2，6-甲苯二异氰酸酯两种异构体。
根据两种异构体的含量不同，分别以 TDI-65、TDI-80 和 TDI-100三种商品形式出售，而以 80/20 混合物为主。
三种 TDI 异构体产品的工业化光气法生产工艺流程如下图所示。
六、市场情况1、主要生产企业甘肃银光聚银化工股份有限公司、河北沧州大化 TDI 有限责任公司、山西太原蓝星化工有限责任公司、烟台巨力异氰酸酯有限公司、上海巴夫斯聚氨酯有限公司、广州市金虎化工有限公司、蓝星化工有限责任公司、中国北方化学工业（集团）有限公司、拜耳技术工程有限公司。
2、市场分析2013-2015年是TDI产能集中释放期，也将进入产能过剩阶段。
根据目前建设进度，2013年四川江安的20万吨、山西阳高的5万吨装置将投产；2014年烟台巨力的15万吨、烟台万华的30万吨和东南电化的5万吨装置将投产；2015年辽宁锦化的10万吨、山西阳高的13万吨装置将投产。
甲苯二胺焦油形成机理与资源化利用技术研究进展
率 70%，
收率也 99%以 。
2.2薄膜蒸发工艺
发工 在
，用
发器 发 油, 收 TDA。 2012 年， ” BASF
提出采用? 发工 收 油中 mCTDA 的工
艺，将甲苯二胺焦油在带旋转刮板的薄膜蒸发器内
加热蒸发，刮板使焦油均匀地分布于蒸发器的器壁
，成
利 mCTDA 的 发［15］。 中国专利
CN3339278OB［4］对薄膜蒸发工艺采用的薄膜蒸发 器及其操作进行了具体描述。经过薄膜蒸发浓缩
nh2
4-氨基-2-硝基甲苯
(1)
(2)
(3)
(4)
( 2)1NTDA 路径。 TDA 的 位异 体 2， 3N
TDA和3 5NDA,在DNT氢化催化剂表面的微区提
供的氧化环境中，邻位异构体可以脱水反应生成二 氨基-二甲基-吩嗪类物质，当然芳香环也可以被氢
化。80%的TDA-tvr组分是由此路径形成。以2,3-
。 反应，也会导致焦油的形成 匈牙利Misholc大学教
授？bu—m J与博苏化学公司合作研究，通过对反
应机理的分析，将TDA焦油中高沸点组分的形成路
#g> H：mNTDA M# 1NTDA M#［3］。
(1)mNDA路径。在二硝基甲苯加氢反应过程
中，尚未转化为TDA的中间组分如4-氨基脱水肖基甲
苯,视为焦油前体(Pe-ts)，如果这些中间体组分在
。
， 化的分离
温度200 C、压力4 kPa、转速参数34 Omin、进料
率 1 35 mL Lmnn，
分离 到34甲苯
二。 .论 夹
者
发工 ， \b>
相同的问题和难点,蒸发浓缩后焦油流动性减小，粘
TDI的生产技术及市场现状
TDI的生产技术及市场现状TDI是甲苯二异氰酸酯的简称，有2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯两种同分异构体结构，分子式为C9H6N2O2。
TDI商品是由两种异构体组成的混合物，可以组成TDI-65/35、TDI-80/20和TDI-100三种品质。
TDI是制造聚氨酯的重要基础化工材料，由于TDI生产和投资大，科技水平高，因此也是国际上公认的“两大一高”产品，其产品广泛应用于家电、建筑、汽车、涂料等领域。
1 TDI的生产工艺TDI有光气法和非光气法两种生产工艺。
迄今为止，世界上只有巴斯夫、拜耳、三井武田、陶氏化学等少数跨国公司拥有TDI自主知识产权制造技术。
甘肃银光化学工业集团公司与青岛科技大学共同开发异氰酸酯生产工艺，掌握了TDI的生产制造技术，打破了国外公司长期垄断TDI生产工艺的状况。
1.1 光气法光气法包括气相光气法和液相光气法两种。
国内的Bayer、中国蓝星、甘肃银光和烟台巨力的生产采用的是液相光气法。
光气法主要包括五个重要的工段：光气的生成、二硝基甲苯(DNT)的贪成、DNT与氢反应生成甲苯二胺(TDA)、甲苯二异氰酸酯(TDI)的合成、TDI的提统。
1.1.1 光气的生成在一定的温度下，氯气与一氧化碳发生催化反应生成光气，反应方程式为CO+Cl2=COCl2，煤基碳和椰壳炭常用作催化剂，此反应要求CO和Cl2的纯度较高，需要精制出去原料里的氢和水分等杂质，因为水与氯气反应生成的氯化氢和次氯酸会腐蚀设备，还有可能会引起光气与氯气的泄露，造成人员损伤。
1.1.2 二硝基甲苯(DNT)的合成目前，TDI商品主要是以T-80为主，T-65为辅。
TDI的工业生产通常是从甲苯的硝化开始的，硝化方法有两种，即二步硝化法和一步硝化法。
(1)二步硝化法将55%-58%的硫酸与25%-30%的硝酸混合，使其与甲苯在35-45℃下进行硝化反应，反应生成三种硝基苯化合物，分别是对硝基甲苯、邻硝基甲苯和间硝基甲苯。
mdi 生产工艺
mdi 生产工艺聚氨酯二甲苯二异氰酸酯（MDI）是一种重要的化学原料，广泛应用于制造聚氨酯弹性体、胶黏剂、涂料、鞋底材料等领域。
以下是MDI的生产工艺的简要介绍。
MDI的生产包括三个主要步骤：苯胺预聚体合成、二氯甲烷解聚和温和脱溶。
下面就分别进行详细说明。
首先是苯胺预聚体合成，该步骤是MDI生产的关键环节。
首先将多功能异氰酸酯TDI与高分子量的聚醚多元醇进行反应，在催化剂的作用下，形成苯胺预聚体。
该步骤的反应条件包括温度、压力和催化剂用量等。
反应温度通常在50-100℃之间，反应压力保持在常压或轻微超压，催化剂的添加量要适量控制，以确保反应进行良好。
接下来是二氯甲烷解聚，该步骤是将苯胺预聚体进行脱溶、解聚得到MDI的过程。
将苯胺预聚体溶解在二氯甲烷中，反应温度保持在-20℃以下，然后加入脱溶剂进行脱溶，将溶液脱除二氯甲烷，获得MDI。
解聚时需要加入催化剂进行反应，同时控制反应时间和温度，以确保解聚反应的完成。
最后是温和脱溶，该步骤是将得到的MDI产品进行脱溶剂处理，以获得纯净的产品。
将MDI溶解在适当的溶剂中，然后通过蒸馏、蒸发等方式将溶剂去除，得到纯净的MDI。
此步骤的主要目的是去除其他杂质和残留的溶剂，以确保产品的质量。
总结起来，MDI的生产工艺包括苯胺预聚体合成、二氯甲烷解聚和温和脱溶三个主要步骤。
合理控制反应条件、催化剂的添加量和反应时间，可以提高产品的纯度和产率。
此外，MDI 生产过程中还需要注意环境保护，合理处理废水和废气，以减少对环境的影响。
同时，严格遵守安全操作规程，加强安全管理，保障生产过程的安全性。
2,4-二氨基甲苯合成工艺
2,4-二氨基甲苯合成工艺2,4-二氨基甲苯，又称为对-苯二胺，是一种常用的有机化学中间体，在医药、染料、涂料等领域有广泛的应用。
本文将讨论2,4-二氨基甲苯的合成工艺，并介绍几种常用的方法。
1. 铜催化合成工艺铜催化合成是一种常见的2,4-二氨基甲苯合成方法。
该方法的反应原料为对-硝基甲苯和亚硝酸钠，而催化剂则为铜盐。
反应过程可分为以下步骤：首先，将对-硝基甲苯与亚硝酸钠在碱性条件下反应，生成亚硝基对-氨基甲苯。
然后，将亚硝基对-氨基甲苯与氨气反应，得到最终的2,4-二氨基甲苯产物。
这种铜催化的合成方法具有成本低、反应条件温和等优点，但需要注意的是，反应过程中要注意控制温度和pH值，以确保反应的高效性和产物的纯度。
2. 铂催化合成工艺铂催化合成也是一种常用的2,4-二氨基甲苯合成方法。
该方法的反应原料为对-硝基甲苯和乙烯胺，而催化剂则为含铂的催化剂。
反应过程可分为以下步骤：首先，将对-硝基甲苯与乙烯胺在溶剂的存在下反应，生成亚硝基对-氨基甲苯。
然后，将亚硝基对-氨基甲苯经过铂催化剂的作用，发生脱氧和还原反应，得到2,4-二氨基甲苯产物。
这种铂催化的合成方法具有高效、高选择性等特点，产物纯度较高，适用于工业大规模生产。
3. 其他合成工艺除了铜催化和铂催化合成工艺外，还有其他几种常见的2,4-二氨基甲苯合成方法。
a) 碘化铁催化合成：该方法利用碘化铁作为催化剂，在适当的反应条件下，使对-硝基甲苯与氨气直接反应，得到2,4-二氨基甲苯产物。
b) 羰基铁催化合成：该方法利用含羰基铁配体的催化剂，在合适的反应条件下，将对-硝基甲苯与氨气反应，生成2,4-二氨基甲苯。
这些合成方法各有优缺点，可以根据具体需求选择最适合的方法进行2,4-二氨基甲苯的合成。
综上所述，2,4-二氨基甲苯合成工艺涉及多种方法，包括铜催化、铂催化、碘化铁催化和羰基铁催化等。
选择合适的合成方法应综合考虑成本、效率和产物质量要求等因素。
瑞士投资中国甲苯二胺生产
（ ｅａｔ ｅ ｔｆＣ ｅ ｉ ｌ ｎ ｉｅｒ ｇ，Ｓ ｕｈ ｅｔ ｅ ｏｅｍ Ｕ ｉ ｒ ｔ Ｄ ｐ ｒ ｎ ｈ ｍｃ ｇｎｅｉ ｍ ｏ ａＥ ｎ ｏ ｔｗ ｓ Ｐ ｔ ｌ ｎｖ ｓｙ，Ｃ ｅｇ ｕ６ ０ ０ ） ｒ ｕ ｅｉ ｈｎ ｄ １５ ０
Ａｂｓｒ ｃ ＡＤ — ｗｉ ｅ ｉｎｃ ｃ ｐ ｌｍｅ ｓ ｓ ｎｈ ｓｚ ｄ ｆｏ ２ — ｃｙａ ｄ －２ — ｔａ ｔ －１ ｚ ｔ ｒｏ ｉ ｏ ｏｙ ｒ ｗａ ｙ ｔｅ ｉｅ ｒ ｍ －ａ ｒ ｌｍｉ ｏ— ｔ －ｍｅｈ ｌｐ ｏ ａ ｅ ｓ ｌ ｎｃ ａ ｉ ｔｙ ｒ ｐ ｎ ｕｆ ｉ ｃｄ ｏ
维普资讯
１ ４
ＡＶ Ｄ
细
石
油
化
工
进
展
Ａ Ａ Ｃ Ｎ ＥＳ Ｉ ＮＥ Ｐ Ｎ ＦＩ ＥＴＲＯＣＨＥＭＩ Ａ工ｓ Ｃ 工 Ｊ
第７ 第５ ， 合 物 的 特性 粘 数 就 低 ， 至 无 聚 合 物 生 聚 甚
ｒｔ ｆｍｏ ｏ ｒ ａｉ ｏ ｎ ｍｅｓ，ｒａ ｔ ｎｔｍｐ ｒ ｔｒ ｏ ｅ ｃｉ ｅ ｅ ａｕ ｅ，ｒａ ｔｏ ｉ ｎ Ｈ ｎ ｔｅ ｐ ｌｍｅ ｚ ｔｏ ｒ ｎ ｌｚ ｄｕ ｉ ｇｏｔ ｏ ｏ ａ ｏ ｅ ｃ ｉｎ ｔｍｅ ａ ｄ ｐ ｏ ｈ ｏｙ ｒ ａｉｎ ｗｅ ｅａ ａｙ ｅ ｓｎ ｒｈ ｇ ｎ ｉ ｌ
（ ＭＰ ）ａｄｕｓｔｒ ｅ ｕｔｒａ ｍ ｏｉｍ ｃｔ ｎ ｏｏ ｅ ｕｉｇａ ｍ ｎｕ ｅ ｕ ａ ｎ ｏ ｉ ｌｔ ａ Ａ Ｓ ｎ ｎａ ａ ｄｑａ ｎｒ ａ ｍ ｎｕ ｉ ｉ ｍ ｎ ｍ ｒ ｓ ｍ ｏｉｍ ｐｒ ｌｔ ａｄｓｄ ｍ ｓ ｆｅ ｓ ｕｔ ｅ ｙ ａｏ ｃ ｎ ｓ ｆｅ ｕ ｕｉ
ｒｄ ｘ ｉ ｉ ａｏ ．Ｔｈ ｒ ｄ ｃ ｙ ｔｅ ｉｅ ｏ ｌ ｅ ｕ ｅ ｓ ｇ ｌｉｇ ａ ｅ ｔｆｒａ ｉ ｉ ｕｄ．Ｔ ｅ ｅ ｅ ｔ ｆｃ ｎ ｅ ｔ ｎ ｅ ｏ ｎｔ ｔｒ ｉ ｅ ｐｏ ｕ ｔｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ｃ ｕ ｄ ｂ ｓ ｄ ａ ｅｌｎ ｇ ｎ ｏ ｃｄｃ ｆ ｉ ｌ ｈ ｆ ｃｓｏ ｏ ｔｎｓ ａ ｄ
甲苯二异氰酸酯主要生产工艺对比
甲苯二异氰酸酯主要生产工艺对比作者：黄翊来源：《中国新技术新产品》2012年第05期摘要：甲苯二异氰酸酯（TDI）是工业上重要的有机体，是聚氨酯生产的重要原料。
TDI 是有名的投资成本高，技术难度大，生产操作困难的化工产品。
目前的TDI合成方法包括光气法和非光气放法。
其中非光气法又包括所羧基化法、碳酸二甲酯法等。
本文将从工艺流程、生产设备，操作条件、生产现状、发展前景等方面对光气法、羧基化法、碳酸二甲酯法三种主要合成方法进行对比，并对TDI合成工艺做出展望。
关键词：甲苯二异氰酸酯；工艺对比中图分类号：TQ013.2文献标识码：A甲苯二异氰酸酯（TDI）是常用的多异氰酸酯之一，是生产聚氨酯的重要原料。
TDI有两种同分异构体：甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯。
工业上常用的是两种异构体的混合物，按照2,4-TDI和2,6-TDI比例分为TDI-80/20，TDI-100和TDI-65/35，主要用于生产软质聚氨酯泡沫及聚氨酯弹性体、涂料、胶黏剂等。
作为六大最具前景的合成材料之一的聚氨酯近年发展迅猛，随之而来TDI生产也不断扩大。
其中拜耳在上海投资的年产25万吨TDI装置已于2011年11月16日生产运行。
德国Dormagen也有新技术大产能30万吨装置计划，烟台万华在中国国内30万吨TDI装置计划亦非完全纸上谈兵。
未来TDI装置计划必然对整个市场产生不小压力，在节能减排，挖潜增效的背景下如何选择合适的生产工艺，改进原有的工艺、选择合适的操作条件是大势所趋。
1光气法1849 年由Wurz 成功地合成了TDI[1]。
1884年，Hentshel以伯胺光气化法合成了异氰酸酯[2]。
1951年拜耳公司建成了世界上第一套异氰酸酯工业生产装置[3]。
TDI的工业化生产从此开始，光气法至今仍是最主要的生产方法。
光气化法生产TDI主要包括5个工序:1、一氧化碳和氯气反应生成光气；2、甲苯与硝酸反应生成二硝基甲苯（DNT）；3、DNT与氢反应生成甲苯二胺（TDA）和水；4、处理过的干燥TDA与光气反应生成TDI；5、TDI的提纯[4]。
甲苯二异氰酸酯工艺流程
甲苯二异氰酸酯工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
文档下载后可定制随意修改，请根据实际需要进行相应的调整和使用，谢谢!并且，本店铺为大家提供各种各样类型的实用资料，如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等，如想了解不同资料格式和写法，敬请关注!Download tips: This document is carefully compiled by theeditor. I hope that after you download them,they can help yousolve practical problems. The document can be customized andmodified after downloading,please adjust and use it according toactual needs, thank you!In addition, our shop provides you with various types ofpractical materials,such as educational essays, diaryappreciation,sentence excerpts,ancient poems,classic articles,topic composition,work summary,word parsing,copy excerpts,other materials and so on,want to know different data formats andwriting methods,please pay attention!甲苯二异氰酸酯 (TDI) 工艺流程。
TDI 生产主要包括以下几个步骤：1. 原料制备：苯胺和光气反应，生成苯胺甲酸酯（CAB）。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
甲苯发生取代反应是亲电反应，电子云密度越高，反应越容易发生，甲苯上甲基具有推电子效应，会使甲基所连得碳上电子云密度偏低，邻位的密度偏高，又因为电子云有传递作用，所以间位的电子云密度低，对位的密度高。
甲苯在发生取代反应时邻位和对位上的氢原子表现出活泼性，所以甲苯容易在邻位或对位反应。
甲苯发生取代反应时，只有甲基的邻位和对位上会发生反应，而间位上不发生反应。
二硝基甲苯
如果原料为邻位和对位硝基甲苯的混合物，那么将获得2，4-和2，6-二硝基甲苯的异构混合物，如果原料为对硝基甲苯，将会只生产出2，4-二硝基甲苯。
以甲苯为基础原料合成甲苯二胺，需经过一段硝化反应，结晶分离后才经过二段硝化反应、还原反应
（1）硝化反应使用25%~30%至55%~58%的硝酸硫酸的混合酸与甲苯反应，可生成二硝基甲基，本过程分为一段硝化和二段硝化。
一段硝化使之生成一硝基甲苯，反应比较容易进行，而二段硝化反应条件则要苛刻得多，硝酸在混酸中的比例必须加大，通常它与硫酸的混合比例将达到60%。
生成的二硝基甲苯应经过无离子水进行水洗、碱洗等后处理步骤，脱除重金属等杂质进行提纯，如若要生产2，4-TDI，在硝化产物阶段就应该采用结晶等方法将2，4-二硝基甲苯从混合物中单独分离出来。
（2）还原反应在二硝基甲苯中间体中中加入甲醇溶剂和2%（质量）雷尼镍（RaneyNi）催化剂的悬浮液，采用中压连续加氢法，在100℃下反应，生成物一部分进行循环，一部分则除去催化剂后蒸馏而获得二氨基甲苯中间体。
早期采用的硫酸铁粉还原法，因收率低、铁粉废渣污染等原因，现已逐渐被淘汰。
甲苯混酸硝化的混合硝基甲苯原料定额消耗：甲苯（98%）800kg/t，硝酸（98%）470kg/t，硫酸（92.5%）450kg/t，烧碱（42%）100kg/t
2,4-二硝基甲苯由对硝基甲苯硝化而得：原料消耗定额：对硝基甲苯774kg/t、硫酸（95.5%）785kg/t、硝酸（98%）362kg/t
甲苯在硫酸存在下，被硝酸硝化生成DNT。
主反应生成2，4一二硝基甲苯(8O %)和2，6一二硝基甲苯(20 %)。
副反应包括以下3类：
(1)生成三硝基甲苯的反应；
(2)生成硝基甲酚的反应；
(3)生成黑色化合物的反应
经多次硝化试验，并借鉴大连染料厂的经验和国外资料，确定混酸最佳组成为硫酸63.6% ，硝酸27.8% ,水8.6 %，废酸中硫酸的浓度值72 %,硝酸过剩率为3 %。
在一硝化过程中，反应温度低，间位体就少，这样在二硝化过程中生成的2,5体DNT、2,3体DNT和3,4体DNT也就少。
相反，温度过高．硝化不均匀，容易生成副产物。
但是硝化反应作为一个不可逆的放热反应．移去热量即在较低温度下．有利于反应进行．可加快反应速度，缩短停留时问。
因此需要进行综合考虑，选择一条合理的温度控制曲线
易湘磊，梁维寿，二硝基甲苯生产过程中异构体比例的控制[J]太华科技
甘肃银光化学工业集团有限公司等温硝化法生产二硝基甲苯
用甲苯与硝酸和硫酸组成的混酸在恒温条件下反应分两步制备二硝基甲苯，两步反应中都将有机相和废酸相静置分离，第一、第二阶段分离的酸相循环使用；甲苯、硝酸和混酸同时加入反应器内的导流筒中间，通过桨式搅拌器搅拌使物料充分混合后，在导流筒内部(搅拌区)和外部(循环区)进行循环；物料在反应器内充分反应后通过提升装置进入分离器内进行重力沉降分离，分离器内部设计安装有废酸循环装置、停车循环装置和碟片式分离装置。
废酸循环装置可以将分离器内的废酸直接返回到反应器内参与反应，改变反应器内有机相和无机相的比例关系，进而提高反应效果；停车循环装置可以简化开车和停车的操作，并提高了反应器的安全性能；碟片式分离装置可以在不增加分离器面积的情况下，增加分离器的分离能力。
连续制备二硝基甲苯的方法，其特征在于，甲苯与硝酸和硫酸组成的混酸在恒温条件下分两步反应制备二硝基甲苯：加入的浓硫酸的浓度应在80％(质量)
以上，优选在90％(质量)以上，硝酸浓度在80％(质量)以上，优选在90％(质量)以上；a)第一步是甲苯和硝酸反应生成一硝基甲苯(MNT)，反应中混酸组成为60～80％(质量)的硫酸、0.02～3％(质量)的硝酸、20～40％(质量)的水和0～2％(质量)的氮氧化物，温度控制在20～60℃之间，优选控制在30～50℃之间，在反应中投入的甲苯和浓硝酸的摩尔比为1∶0.7～1.3，优选控制在1∶0.8～1.2之间；b)第二步是反应生成的一硝基甲苯继续和硝酸反应生成二硝基甲苯(DNT)，反应中混酸组成为70～80％(质量)的硫酸、2～7％(质量)的硝酸、15～25％(质量)的水、0～2％(质量)的氮氧化物和0～1％的氧化物，温度控制在55～100℃之间，优选控制在58～80℃之间，在反应中投入的一硝基甲苯(MNT)和浓硝酸的摩尔比为1∶0.7～1.3，优选控制在1∶0.8～1.2之间，甲苯和浓硫酸的摩尔比为1∶1.3～2.2，优选控制在1∶1.4～2.0；具体为：
甲苯加入反应釜(1)、(3)，浓硝酸加入反应釜(3)、(4)，浓硫酸加入反应釜(4)，反应釜(1)反应分离后的酸性甲苯进入反应釜(3)进行第一步反应生成一硝基甲苯(MNT)；反应釜(3)反应分离后的一硝基甲苯(MNT)进入反应釜(4)进行第二步反应生成二硝基甲苯(DNT)，反应釜(4)反应后的二硝基甲苯和废酸一起进入反应釜(5)进行进一步反应，将没有反应完的一硝基甲苯全部硝化成二硝基甲苯，物料在反应釜(5)反应分离后二硝基甲苯进入反应釜(6)，同时加入热水进行洗涤得到含有少量杂质的二硝基甲苯；反应分离的废酸从反应釜(5)依次进入反应釜(4)、(3)、(2)、(1)，而反应产生的硝化物从反应釜(3)依次进入反应釜(4)、(5)，这样废酸和硝化物形成了逆向流动的特点；反应釜(3)产生的废酸一部分进入反应釜(2)，一部分进入反应釜(4)进行循环使用，即第一步反应分离后的废酸返回第二步参与反应；反应釜(5)分离后的废酸一部分返回反应釜(4)，一部分返回反应釜(3)；反应釜(6)分离后的洗涤水也进入反应釜(2)并和废酸混合后进入反应釜(1)，没有外排的酸性废水；反应釜(1)内的废酸经甲苯萃取分离后去脱硝浓缩处理，回收后返回系统循环使用；在反应釜(7)内加入来自反应釜(6)的二硝基甲苯和一定浓度的碱性溶液进行中和以去除二硝基甲苯中所含的酸性杂质和副产物，反应釜(7)内的物料分离后，产生的废水排入废水处理系统，二硝基甲苯进入反应釜(8)，同时加入热水进一步洗涤后得到符合质量要求的(80/20)二硝基甲苯，其中(80/20)二硝基甲苯产品用标准方法分析没有MNT和TNT，(2.5+3.5)DNT和
(2.3+3.4)DNT的百分含量之和小于或等于4.7％。
拜尔公司两步制备二硝基甲苯的方法（绝热）
通过两步对甲苯硝化来制备二硝基甲苯的方法。
这种方法由以下步骤组成：a)第一步，使甲苯和硝化酸进行绝热反应，将至少90％的甲苯反应掉，且不超过70％的所用甲苯反应形成了二硝基甲苯，然后将所述包含一硝基甲苯的有机相和所述包含硫酸的酸性水相分离，通过闪蒸将所述包含硫酸的酸性水相浓缩，并将所得浓硫酸循环返回到第一步反应中，和/或返回到第二步反应中，和/或返回到第二步的浓缩过程中，b)第二步，使来自第一步的包含一硝基甲苯的有机相完全和硝化酸进行等温反应，然后将所述有机相和所述包含硫酸的酸性水相分离，通过真空蒸发将所述包含硫酸的酸性水相浓缩，并将所得浓硫酸循环返回到第一步反应中，和/或返回到第二步反应中。
通过甲苯两步硝化来制备二硝基甲苯的方法，所述方法包括：
a)第一步，
(i)使甲苯和硝化酸绝热反应，其中，至少90％的甲苯反应掉，且不超过70％的所用甲苯能反应形成二硝基甲苯，
(ii)将包含一硝基甲苯的有机相和所述包含硫酸的酸性水相分离，
(iii)通过闪蒸将包含硫酸的所述酸性水相浓缩，
(iv)将所得浓硫酸循环返回到第一步反应中，到第二步反应中，到第二步的真空蒸发器中，或者返回到它们组合中；
b)第二步，
(i)使来自第一步的包含一硝基甲苯的有机相完全和硝化酸进行等温反应，(ii)将所述有机相和所述包含硫酸的酸性水相分离，
(iii)通过真空蒸发将所述包含硫酸的酸性水相浓缩，
(iv)将所得浓硫酸循环返回到第一步反应中，到第二步反应中，或者到它们组合中。