对二甲苯生产工艺总结

2.4 国内外工业制备方法

对二甲苯工业化的生产工艺主要有芳烃联合生产以及甲苯甲醇烷基化法。其中芳烃联合生产法通常包括甲苯歧化及烷基转移、二甲苯异构化、二甲苯吸附分离和二甲苯分离等专利技术

2.4.1芳烃联合生产法

目前拥有全套PX工艺生产技术的专利商有美国UOP公司和法国Axens公司两家，国内外其他公司只拥有单项工艺技术，如日本东丽公司Isolenede的异构化技术和Aromax吸附分离技术、ARCO公司的深冷结晶分离PX技术。其中UOP 公司拥有生产芳烃的全套专利技术，各项工艺技术指标先进，尤其是吸附分离技术核心的模拟移动床旋转阀技术，成熟可靠，PX回收率高，纯度高(大于99.8% )，工艺操作简便，安全可靠，安装方便。

而芳烃联合生产中常用的甲苯歧化及烷基转移方法的典型工艺主要是美国环球油品(UOP )和日本东丽公司联合开发的“Tatoray " 工艺、ExxonMobil公司开发的“MTDP-3”工艺、Arco公司开发的“Xylene-Plus" 工艺、UOP公司开发的"Px-Plus"工艺、Mobile Oil公司开发的MTDP工艺和Mobile公司开发的MSTDP工艺等。

在异构化单元中，常用的工艺有:UOP公司的Isomer工艺、东丽公司的Isolene工艺、Engelhard公司的Octafining工艺等。目前国内各炼油石化企业、科研院校也陆续开发出了自己的异构化催化剂，比如中石化股份公司天津分公司采用SKI-400沸石铂金属催化剂得到了很好的生产效益，并在国内得到广泛使用;再如调整ZSM-5催化剂与丝光沸石催化剂的配比后开发出了乙苯转化型二甲苯异构化催化剂，其性能可与IFP公司的EU-I媲美。这些催化剂的共同点都是，在尽可能减小对二甲苯损失的同时，通过使乙苯发生异构化甚至脱烷基化和歧化反应，提高乙苯转化率，降低乙苯含量，提升二甲苯收率。

2.4.2甲苯甲醇烷基化

该技术是在高温低压条件下，使一分子甲苯和一分子甲醇发生反应，择型生成二甲苯和水，大大提高了甲苯利用率;而甲醇是煤化工的中间产物，在很长一段时间内甲醇非常廉价，从而降低甲苯甲醇烷基化工艺的原料成本，同时甲醇作为典型的C1化合物，其利用空间有限。随着C1化学的发展，甲醇的产量增加，成本降低，若能使甲苯与廉价易得的甲醇进行烷基化反应，直接合成高浓度的对二甲苯，可减少分离和异构化的工艺，经济效益非常可观，所以利用甲苯甲醇烷基化反应选择性合成对二甲苯的研究引起了人们的极大兴趣。

目前就甲苯甲醇烷基化的催化剂的研究与开发已经成为热点。例如：美国Mobil公司最早发明了MFI结构的ZSM-5分子筛催化剂，从而较早地开展了以之为催化剂材料的甲苯甲醇烷基化反应研究；GTC技术公司，以高硅分子筛为催化剂，开发了GT-TolAlk工艺。反应在固定床反应器中进行反应，反应温度为400~4500℃，反应压力为0.1 ~0.5 MPa对二甲苯选择性大于85%。