化工基础第六章工业反应器91905

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建立数学模型的过程采用了分解-综合的方 法,将复杂的反应工程问题分解为较为简单的本
征化学动力学和单纯的传递过程,然后把两者结
合,通过综合分析的方法提出模型并用数学方法
描述。
在实际研究中,往往是先抽提出理想反应器 模型,然后讨论实际反应器和理想反应器的偏离, 再通过校正和修改,最后建立实际反应器的模型。
⑤流化床反应器 与固定床反应器中固体介质固定不动正相反 ,此处固相介质做成较小的颗粒,当流体通过床层时,固相介 质形成悬浮状态,好像变成了沸腾的流体,故称流化床,俗称 沸腾床。主要用于要求有较好的传热和传质效率的气固相催化 反应,如石油的催化裂化、丙烯氨氧化等非催化反应过程。
⑥.鼓泡床反应器 塔式结构的气 -液反应器,在充满液体的 床层中,气体鼓泡通过,气液两相进行反应,如乙醛氧化制 醋酸。 工业反应器型式各异,进行的反应更是多种多样,主要 讨论恒温的均相反应器的特点、设计、优化及选型等问题, 对工业中常用的非均相反应器——气固相催化反应器的结构 、特征及选择进行简介。
定态操作时,反应器内物料的参数不随时间发生变化, 而沿着长度方向发生变化。取反应器内体积为 dVR 的一 微元作为衡算范围,对着眼组分A进行物料衡算: 进入微元体积的反应物A的速率
qn,A=qn,A,0(1-xA)=qv,0cA,0(1-xA)
流出微元体积反应物A的速率 qn,A+dqn,A, =qv,0cA,0 (1-xA-dxA)
3、全混流反应器(CSTR)
(1)全混流
全混流是指连续稳定流入反应器的物料在强烈的搅 拌下与反应器中的物料瞬间达到完全混合,又称理想混 合流。 反应器内物料的参数处处均匀, 特点 且等于流出物料的参数; 但物料质点在反应器中停留 的时间各不相同,即形了成停留 时间分布。
(2)全混流反应器的计算
特点:
1) 反应器的长径比较大。
2 ) 假设不同时刻进入反应器的物料之间不发生逆向混合。 3) 反应物沿管长方向流动,反应时间是管长的函数,其 浓度随流动方向从一个截面到另一个截面而变化。
4 ) 径向上物料的所有参数都相同,轴向上不断变化。
(2)活塞流反应器的计算 对活塞流反应器进行物料衡算,求取其基本计算方 程。 设一反应器体积为VR,进、出反应器的物料参数如 图示,其中qv、qn,分别为反应物A的体积和摩尔流 量。
(2)常见工业反应器
①间歇操作搅拌釜 这是一种带有搅拌器的槽式反应器。用 于小批量、多品种的液相反应系统,如制药、染料等精细化 工生产过程。 ②连续操作搅拌釜 连续流动的搅拌釜式反应器。常用于均 相、非均相的液相系统,如合成橡胶等聚合反应过程。它可 以单釜连续操作,可以是多釜串联。 ③连续操作管式反应器 即连续操作的管式反应器,主要用 于大规模的流体参加的反应过程。 ④固定床反应器 反应器内填放固体催化剂颗粒或固体反应 物,在流体通过时静止不动,由此而得名。主要用于气固相 催化反应,如合成氨生产等。
特点: 1.由于剧烈搅拌,反应器内物料浓度达到分子尺度上 的均匀,且反应器内浓度处处相等,因而排除了物 质传递对反应的影响; 2.具有足够强的传热条件,温度始终相等,无需考虑 器内的 热量传递问题; 3.物料同时加入并同时停止反应,所有物料具有相同 的反应 时间。 优点:操作灵活,适用于小批量、多品种、反应时间较长的 产品生产,精细化工产品、制药、染料、涂料生产。 缺点: 装料、卸料等辅助操作时间长,产品质量不稳定
反应物A
反应物B
生成物R
活塞流反应器 连续稳定流入反应器的流体,在垂直于流动方向的任一载 面上,各质点的流速完全相同,平行向前流动,恰似汽缸中活 塞的移动,故称为活塞流或平推流,又叫理想置换、理想排挤 流。其特点是先后进入反应器的物料之间完全无混合,而在 垂直于流动方向的任一载面上,物料的参数都是均匀的。物 料质点在反应器内停留的时间都相同。 管式反应器中的流动接近这种流型,特别是当其长径比 较大、流速较高、流体流动阻力很小时,可视为活塞流,习 惯称为理想管式反应器。
在理想的间歇搅拌釜式反应器器内,由于剧烈搅拌,物料达 到分子尺度上的均匀,且浓度处处相等,因而排除了物质传递 过程对反应的影响;由于具有足够大的传热速率,器内各处温 度相等;排除了热量传递过程对反应的影响。这种操作特点决 定了间歇搅拌釜式反应器的反应结果只由化学动力学所确定。
间歇釜式反应器的特征
如果反应过程中,反应混合物的体积不发生变化,
即为恒容过程,有nA=VcA或dnA=VdcA,则
反应时间为
cA,0为A的初始浓度;xA为A的转化率
间歇反应器的反应时间仅与反应速率有关,而 与反应器的容积无关。
间歇反应器的一个操作周期除反应时间t外, 还有加料、出料、清洗等非生产时间,称辅助 时间t’。
3.工业反应器简介 (1)工业反应器分类 从传递特性和动力学特性两方面入手,可将工业反应器分类: ①按操作状况 根据反应物料加入反应器的方式,可将反应器 分为间歇反应器、半间歇或半连续反应器和连续反应器。 间歇反应器:反应物料一次加入,在搅拌的存在下,经过一定 时间达到反应要求后,反应产物一次卸出,生产为间歇地分批进行 。特征是反应过程中反应体系的各种参数(如浓度、温度等)随着 反应时间逐步变化,但不随器内空间位置而变化。物料经历的反应 时间都相同。 连续反应器:稳定操作时,反应物和产物连续稳定地流入和引 出反应器,反应器内的物系参数不随时间发生变化,但可随位置而 变。反应物料在反应器内停留时间可能不同。 半连续反应器 / 半间歇反应器:一种或几种反应物先一次加入 反应器,而另外一种反应物或催化剂则连续注入反应器,这是一种 介于连续和间歇之间的操作方式,反应器内物料参数随时间发生变 化。
进入反应器的物料粒子与反应器中已有的粒子之间瞬间混合 均匀,反应器内处处组成相同。
根据连续流动物料衡算式(6—3),可得 qn, A,0 qn, A,0 (1 xA, f ) (rA ) f VR 或
0
0

x VR dx A c A,0 0 qV ,0 rA
A, f
dx A rA
对恒容过程cA = cA,0(1-xA),则dxA =-dcA/cA,0 代入上式
c A ,0 dc VR A cA , f r qV ,0 A
上式是活塞流反应器的基本计算式,
关联了
qV,0、VR、rA、c,A(x,A)、τ 等参数,
(2)间歇搅拌釜式反应器的计算
以反应物A为基准对反应器进行物料衡算, 反应物A消耗速率=rAV
dnA 反应物A积累速率= dt
物料衡算式可变为
1 dnA dnA rA rA V 或 V dt dt 式中:rA —组分A的反应速度,kmol· m-3· s-1 V—反应混合物的体积,m3 t—反应时间,s nA—反应混合物的物质的量,kmol
第六章 工业化学反应过程及反应器
6.1


1.工业化学反应过程的特征 化学反应在实验室或小规模进行时可以达到相对比较高的转化率 或产率,但放大到工业反应器中进行时,维持相同反应条件,所得 转化率却往往低于实验室结果,其原因有以下几方面: ①大规模生产条件下,反应物系的混合不可能像实验室那么均 匀。 ②生产规模下,反应条件不能像实验室中那么容易控制,体系 内温度和浓度并非均匀。 ③生产条件下,反应体系多维持在连续流动状态,反应器的构 型以及器内流动状况、流动条件对反应过程有极大的影响。工业反 应器内存在一个停留时间分布。 工业反应器中实际进行的过程不但包括化学反应,还伴随有各 种物理过程,如热量的传递、物质的流动、混合和传递等,这些传 递过程显著地影响着反应的最终结果,这就是工业规模下的反应过 程.
2、化学反应工程学的任务和研究方法
1)化学反应工程学的任务
化学反应工程学研究生产规模下的化学反应过程和设备内 的传递规律,它应用化学热力学和动力学知识,结合流体流动、 传热、传质等传递现象,进行工业反应过程的分析、反应器的 选择和设计及反应技术的开发,并研究最佳的反应操作条件, 以实现反应过程的优化操作和控制。
6.2 理想反应器及其计算
1.间歇搅拌釜式反应器(BSTR)
(1)结构与操作特点
图6—2为间歇搅拌釜式反应器。反应物料一次加入反应器,充 分搅拌,使整个反应器内物料的浓度和温度保持均匀。通常它 配有夹套或蛇管,以控制反应温度。达到规定的转化率,停止 反应并将物料排出。生产周期包括加料、反应、出料、清洗。
4.反应器的基本计算方程 反应器的设计计算主要是确定反应器的生产能力,即完成一定 生产任务所需反应器的体积。对等温反应器,使用物料衡算便可描 述反应器内的流动状况,并与反应器中具体反应的动力学结合,从 而获得将原料和产品组成、产量和反应速度相互联系起来的关联式, 即反应器的基本计算方程,也就是反应器的数学模型。求出各种反 应器的体积或确定体积的反应器完成一定生产任务所需的反应时间。 对于任一反应器,其物料衡算表达式为: 引入反应物的速率=引出反应物的速率+反应消耗反应物的速率+反 应物积累速率 (6-1) ① 间歇操作 反应消耗反应物的速率+反应物积累速率=0 (6-2) ② 连续稳定操作 引入反应物的速率=引出反应物的速率+反应物消耗的速率(6-3) 反应器中的物料衡算,往往选定某一组分为基准。而衡算范围 要根据反应器形状和流动状态确定。
其中τ 为空间时间,定义为反应物料以入口状
态体积流量通过反应器所需的时间。 与间歇搅拌釜式反应器的基本计算方程比较, 二者的基本计算方程除在时间表达方式上不同外,
其余完全相同。
(3)管式反应器和间歇反应器的比较
从理想管式反应器和间歇反应器的表达式比较, 可以看出它们完全相同。
理想管式反应器中各个截面上的浓度和转化率 等参数只是空间位置的函数;间歇反应器则随时间 而变化。这些参数经历了相同的变化过程,反应的 推动力是一致的。就反应过程而言,两种反应器具 有相同的效率。 因为间歇反应器存在非生产时间,故生产能力 低于管式反应器。
②按反应器的形状 根据几何形状可归纳为管式、槽(釜)式和塔 式三类反应器。
管式反应器是长(高)径比很大,物料混合作用很小,一般用 于连续操作过程。
槽(釜)式反应器的高径比较小,一般接近于1。通常槽(釜 )内装搅拌器,器内混合比较均匀。此类反应器既可用于连续操作 ,也可用于间歇操作。 塔式反应器高径比在以上两者之间(一般地讲,高径比还是较 大的),采用连续操作方式。 ③按反应混合物的相态 可分为均相反应器和非均相反应器。 均相反应器又分为气相和液相反应器,非均相反应器分为气一液、 气一固、液一液、液一固、气一液一固等反应器。 生产中的反应器有多种特性,通常是将以上的分类加以综合。
如果已知单位时间平均处理物料的体积v, 那么反应器体积VR计算公式为:
VR v(t t )
'
式中VR为反应器的有效容积。实际反应器的体 积VT要比有效容积大,则
VT VR /
装料系数φ,一般为0.4~0.8。对不发生泡沫 不沸腾的液体,取上限。
3、活塞流反应器(PFR) (1)活塞流
①改进和强化现有的反应技术和设备,挖掘潜力 ②开发新的技术和设备。 ③指导和解决反应过程开发中的放大问题。 ④实现反应过程的最优化。 ⑤不断发展反应工程学的理论和方法。
2)化学反应工程学的研究方法
化学反应工程学有着自身特有的研究方法。 采用的经验关联法,是一种实验-综合的方法。 数学模型法是将复杂的研究对象合理地简化 成一个与原过程近似等效的模型,然后对简化的模 型进行数学描述,即将操作条件下的物理因素包括 流动状况、传递规律等过程的影响和所进行化学反 应的动力学综合在一起,用数学公式表达出来。 数学模型是流动模型、传递模型、动力学模 型的总和。
A反应消耗的速率 根据物料衡算式可得 简化上式得 rAdVR qn,A=qn,A+dqn,A+rAdVR
或 qV,A,0cA,0(1-xA)=qV,0cA,0(1-xA-dxA)+rAdVR
qV,0 cA,0dxA=rAdVR
VR xA , f
对整个反应器积分得
VR dVR qV ,0c A,0
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