色谱3GCPPT课件

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▪ 经典涂壁毛细管柱由于将固定液直接涂在光 滑的内壁上，存在柱内表面有限，容量因子 小，固定液涂渍不均匀等缺点，故需对管内 壁粗糙化或化学改性。壁粗糙化的方法有：
1 、担体涂层毛细管柱（SCOT）——为目前 应用最广的新型壁处理毛细管柱。在管内 壁涂上一层担体，然后将固定液涂在其上， 构成分配型多孔层毛细管柱。
Px=100[1-（q1-qx）/（q1-q2）]
式中 q1、 q2 、 qx分别代表苯与环己烷 在,´-氧二丙腈、角鲨烷和待测固定
液上的q值。
q1
q3
q2
P值 100
X
0
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按上述方法计算得到的固定液相对极性从 0～100分为5 级，P值每隔20为1级。
固定液
P
级别
角鲨烷
0
＋1
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➢苯基聚硅氧烷
在硅原子上引入了苯基（R为苯基），对芳 香性组分溶解度增大，其极性比甲基聚硅氧 烷大，故对极性组分保留值升高。引入的苯 基的含量（%）不同，又分为：
✓低苯基聚硅氧烷（＜20%），如OV-3 （10%），OV-7（20%），SE-52（5%）
✓中苯基聚硅氧烷（20%～50%），如OV17（50%）等，使用很广。
其优点是：样品处理量大，固定液液膜吸 着牢固，柱寿命较长。但柱效较WCOT 低。
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2 、氯化氢气腐蚀处理的玻璃毛细管柱
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这类固定液的硅原子上可引入多种官能团， 形成不同极性的固定相。
CH3
(R) CH3
CH3
CH3 Si O
Si O
Si CH3
CH3
CH3 n CH3
根据引入的官能团不同，可分为：
➢甲基聚硅氧烷（弱极性，R= CH3） n＜400，称甲基硅油（OV-101，DC-200等）
n＞400，称甲基硅橡胶（OV-1，SE-30等）
✓高苯基聚硅氧烷（ ＞50%），如OV-22 （65%）， OV-25（75%）等。
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➢氟烷基聚硅氧烷（中等极性），如QF-1， OV-210等含三氟丙基50%。
➢氰烷基聚硅氧烷（极性强），如XE-60 （含氰乙基25%），OV-225，OV-275等。
▪ 醇类（对极性组分有较好的选择性）
SE-30，OV-1
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＋1
己二酸二辛酯
21
＋2
DNP
25
＋2
DOP，QF-1
28
＋2
XE-60
52
＋3
PEG-20M
68
＋4
DEGA
72
＋4
PEG-600
74
＋4
双甘油
89
＋5
,´-氧二丙腈
100
＋5
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罗氏固定液特征常数（罗氏常数） – 用五种不同性质的组分（苯，乙醇， 甲乙酮，硝基甲烷，吡啶）来表征一 种固定液的特性。
麦氏固定液特征常数（麦氏常数）
– 用正丁醇、戊酮-2和硝基丙烷代替罗氏常数 中的乙醇、甲乙酮和硝基甲烷。
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• 按化学类型分
烃类——烷烃和芳烃，极性最弱，适合 于分离非极性化合物，主要为烃类。对 沸点相近的异构体分离能力很差。常用 的有：
角鲨烷、阿皮松、苄基联苯等。
聚硅氧烷类——是目前使用最广泛的固 定相。使用温度范围宽，热稳定性好， 固定液流失少，对大多数有机化合物有 很好的溶解能力，成为一种通用性固定 液。
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担体（载体，主要为硅藻土）
气-液色谱的固定相是由载体和固定液 组成的。担体的作用是提供一个惰性 固体表面，让固定液分布在上面，形 成一均匀薄层液膜，使固定液有较大 物质交换表面，便于样品在气-液间建 立分配平衡。
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毛细管柱——根据制法不同分为：
涂壁开管柱（WCOT柱）——固定液直接
• 填充毛细管柱——固定相装到管内再拉成 毛细管。
气相色谱的特点:
– 分离效能高、分析速度快、样品用量少、应用 范围广（通过衍生化，裂解等）
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气
氮
氢
空
相
气
气
气
色
谱
净化器
的
压力表
一
般
进样器
检测器 记 录 仪
流
程
色谱柱
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气相色谱柱
色谱柱是色谱仪的心脏部分，色谱柱的选择 是确定分析方法的一个重要步骤。 填充柱
第三章 气相色谱法
一、概述 以气体为流动相的色谱法称为气相 色谱法（ gas chromatography； GC）。30.11.20201
气相色谱分类：
– 填充柱－金属或玻璃管柱（ 2～4m ×4mm） – 毛细管柱——玻璃或石英管柱（柱长数十米至
数百米，内径0.1～0.5mm。
又可分为: • 开管毛细管柱——固定相涂敷在内壁上， 管中心是空的。
包括长链脂肪醇、多元醇、聚乙二醇、聚 丙二醇，分子中含有羟基、醚基，与组分 形成氢键。聚乙二醇的平均分子量从300～ 20000，随分子量增大，羟基比例减少，极 性减弱。常用的有：
PEG-6000，PEG-20M
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酯类（中强极性） – 常用的有邻苯二甲酸酯。 如邻苯二甲酸二辛酯（DOP）、 邻苯二甲酸二壬酯（DNP）， 丁二酸二乙二醇聚酯（DEGS）， 己二酸二乙二醇聚酯（DEGA）， 己二酸新戊二醇聚酯（NGA）等。 其中DNP是分析低沸点化合物常用的固 定液之一。
按极性分——相对极性（P）
以非极性固定液角鲨烷的相对极性为 0， 强极性固定液,´-氧二丙腈的相对极 性为100。选取苯与环己烷（或正丁烷 与丁二烯），分别测定它们在以上两种 固定液和被测固定液上的相对保留值的 对数，
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即
q=lg t’R（苯）/ t’R （环己烷）， 计算 相对极性
开 涂在管内壁上。
管
毛
型 壁处理毛细管柱（WTOT柱）——使玻璃 表面粗糙化，增大表面积，改善内壁性质。
细
管
填充毛细管柱——将载体、吸附剂等松散
柱 填 地装入玻璃原料管中，然后拉制成毛细管。
充 微型填充柱（细径填充柱）——将已拉制 型 好的直径小于1mm的毛细管，填入涂有固
定液的细颗粒填料而成。
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液体固定相—为高沸点有机物，常温下是固体， 固 操作温度下呈液态，须涂渍在担体上使用。例 定 SE-30，OV-101，OV-17，PEG-20M 等。 相
固体固定相—为固体吸附剂、多孔性聚合物。 例 GDX系列，401有机载体等。
➢固定相的一项重要指标——最高使用温度
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❖固定相的分类