高考化学大一轮复习专题有机化学基础专题讲座五学考第题__有机推断学案

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专题讲座五学考第26题——有机推断

1．(2017·浙江11月选考，26)A与CO、H2O以物质的量1∶1∶1的比例形成B，B中的两个官能团分别具有乙烯和乙酸中官能团的性质，E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体。有关物质的转化关系如下：

请回答：

(1)A的结构简式________________________________________________________________。

(2)D→E的反应类型____________________________________________________________。

(3)C→E的化学方程式____________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)下列说法不正确的是________。

A．可用金属钠鉴别B和C

B．A在一定条件下可与氯化氢发生加成反应

C．乙酸和乙醇在浓硫酸作用下加热也可生成E

D．与A的最简式相同，相对分子质量为78的烃一定不能使酸性KMnO4溶液褪色

答案(1)CH≡CH

(2)加成反应

(3)CH3CH2COOH＋CH3OH 浓H2SO4

△CH3CH2COOCH3＋H2O

(4)ACD

解析B的化学式为C3H4O2，依据A与CO、H2O以物质的量1∶1∶1的比例形成B可知A的化学式为C2H2，故A为乙炔，结构简式为CH≡CH。依据转化关系以及E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体可知E为酯，根据E的化学式为C4H8O2可知E为饱和酯，B→D→E先发生酯化反应再发生加成反应，由B→C→E的反应条件可知是先发生加成反应再发生酯化反应，故C 为CH3CH2COOH，D为CH2==CHCOOCH3，E为CH3CH2COOCH3。

(1)A为乙炔，结构简式为CH≡CH。

(2)D→E 的反应类型为加成反应。 (3)C→E 的化学方程式为CH 3CH 2COOH ＋CH 3OH

浓H 2SO 4

△CH 3CH 2COOCH 3＋H 2O 。

(4)B 与C 都含有羧基，都可与金属钠反应，故不可用金属钠鉴别B 和C ，A 项错误；A 中含有碳碳叁键，可与氯化氢发生加成反应，B 项正确；E 为丙酸甲酯，不可由乙醇和乙酸加热反应生成，C 项错误；与A 的最简式相同，相对分子质量为78的烃的化学式为C 6H 6，C 6H 6不一定是苯，也有可能是含碳碳双键与碳碳叁键的烃，故可能使酸性KMnO 4溶液褪色，D 项错误。 2．(2017·浙江4月选考，26)A 是天然气的主要成分，以A 为原料在一定条件下可获得有机物B 、C 、D 、E 、F ，其相互转化关系如图。已知烃B 在标准状况下的密度为1.16 g·L －1

，C 能发生银镜反应，F 为有浓郁香味、不易溶于水的油状液体。

请回答：

(1)有机物D 中含有的官能团名称是________。 (2)D ＋E ―→F 的反应类型是________。

(3)有机物A 在高温下转化为B 的化学方程式是______________________________。 (4)下列说法正确的是________。

A ．有机物E 与金属钠反应比水与金属钠反应要剧烈

B ．有机物D 、E 、F 可用饱和Na 2CO 3溶液鉴别

C ．实验室制备F 时，浓硫酸主要起氧化作用

D ．有机物C 能被新制碱性氢氧化铜悬浊液、酸性KMnO 4溶液氧化 答案 (1)羧基

(2)取代反应(或酯化反应) (3)2CH 4――→高温 CH≡CH＋3H 2 (4)BD

解析 A 是天然气的主要成分，A 是甲烷。以A 为原料在一定条件下可获得有机物B 、C 、D 、E 、F ，已知烃B 在标准状况下的密度为1.16 g·L －1

，B 的摩尔质量是1.16 g·L －1

×22.4 L·mol

－1

≈26 g·mol －1

，所以B 是乙炔。C 能发生银镜反应，说明乙炔和水加成生成乙醛。乙醛氧化

生成乙酸，D 是乙酸。乙醛被还原生成乙醇，E 是乙醇。乙醇和乙酸发生酯化反应生成的F 为有浓郁香味的乙酸乙酯，是不易溶于水的油状液体。(1)有机物D 是乙酸，其中含有的官能团名称是羧基。(2)D ＋E ―→F 的反应类型是酯化反应或取代反应。(3)有机物A 在高温下转化为B ，根据原子守恒可知还有氢气生成，反应的化学方程式是2CH 4――→高温CH≡CH＋3H 2。(4)乙醇是非电解质，有机物E 与金属钠反应比水与金属钠反应要弱，A 错误；乙醇和饱和Na 2CO 3溶液互

溶，乙酸和碳酸钠反应产生CO 2，乙酸乙酯不溶于饱和Na 2CO 3溶液，有机物D 、E 、F 可用饱和Na 2CO 3溶液鉴别，B 正确；实验室制备F 时，浓硫酸主要起催化剂和吸水剂作用，C 错误；有机物C 是乙醛，能被新制碱性氢氧化铜悬浊液、酸性KMnO 4溶液氧化，D 正确。

3．(2016·浙江10月选考，26)烃A 是一种重要的化工原料。已知A 在标准状况下的密度为1.25 g·L －1

，B 可发生银镜反应。它们之间的转化关系如图：

请回答：

(1)有机物B 中含有的官能团名称是_______________________________________________。 (2)第⑤步发生加成反应，该反应的化学方程式是_____________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)将金属钠与有机物D 反应所得的少量产物溶于水，滴加2滴酚酞试液，水溶液显红色，其原因是________________________________________________________________________ _____________________________________________________________(用化学方程式表示)。 (4)下列说法正确的是________。

A ．有机物A 与D 在一定条件下可反应生成乙醚[(CH 3CH 2)2O]

B ．用新制碱性氢氧化铜悬浊液无法区分有机物B 、

C 和D

C ．通过直接蒸馏乙酸乙酯和有机物C 的混合物，可分离得到纯的乙酸乙酯

D ．相同条件下乙酸乙酯在氢氧化钠溶液中水解较在稀硫酸中更完全 答案 (1)醛基

(2)CH 2CH 2＋CH 3COOH ――→催化剂

CH 3COOCH 2CH 3 (3)CH 3CH 2ONa ＋H 2O ―→CH 3CH 2OH ＋NaOH (4)AD

解析 A 的摩尔质量为1.25 g·L －1

×22.4 L·mol －1

＝28 g·mol －1

，应为C 2H 4，根据转化关系，B 为CH 3CHO ，C 为CH 3COOH ，D 为C 2H 5OH 。(3)Na 与C 2H 5OH 反应生成C 2H 5ONa ，C 2H 5ONa 强烈水解生成C 2H 5OH 和NaOH ，所以滴入酚酞溶液呈红色。(4)A 项，CH 2==CH 2＋HO —C 2H 5――→一定条件C 2H 5OC 2H 5，正确；B 项，CH 3CHO 与Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，CH 3COOH 能使Cu(OH)2溶解，而C 2H 5OH 和Cu(OH)2不反应，所以用新制Cu(OH)2悬浊液能区分B 、C 、D ，错误；C 项，分离乙酸乙酯和乙酸的混合液，应加入饱和Na 2CO 3溶液，再分液，错误；D 项，CH 3COOC 2H 5＋H 2O

CH 3COOH ＋C 2H 5OH ，

当加入NaOH 时，由于CH 3COOH 和NaOH 反应，平衡右移，所以乙酸乙酯在NaOH 溶液中水解较在稀硫酸中更完全。