第一章 卫生理化检验技术概述

• （4）沉淀滴定法 • 它是以沉淀生成反应为基础的一种滴 定分析法。可用于对Ag+、CN-、SCN-及 类卤素等离子进行测定，如银量法，其反 应如下 • Ag++Cl—=AgCl
四 物理化学分析法
• 概念：利用被测组分在化学反应中呈现出 来的物理或物理化学特性，应用分析仪器 进行测量，计算被测组分含量的方法，也 称作仪器分析法。
卫生理化检验技术概述
• 委托检测：委托者自带检品送检，检验者 不对检品来源负责，检验结果仅对检品负 责。 • 监督检测： 要求对检测的全过程负责 • 鉴定检测：
• 理化检验的一般过程 • 样品的采集、样品分析前处理、样品分析 和报告检测结果四个步骤
第一节 样品采集
• 样品采集定义： • 从“整体”中抽出“部分”的过程 • 采样误差： • “部分”与“整体”之间的差异
• • • • 选择检验方法遵循的原则: 1.选用的方法应适用于被检样品的性状. 2.测定方法应具有良好的精密度和准确度. 3.方法的灵敏度或最低检出浓度应满足卫生 标准所规定的最高允许浓度. • 4.根据被测成分含量范围选择分析方法 • 5.避免使用危害健康和污染环境的试剂和方 法. • 6.节时、节能、省
• 定义：利用样品或试液中各组分对某种溶 剂溶解度不同，加入某些溶剂，将欲分离 组分完全或部分分离的方法。 • 可分固-液萃取法、液-液萃取法
（1）固-液萃取法 用适当的溶剂将固体样品中的某组分萃取 出来，又称浸提法。 溶剂既要对被提取组分有很好的溶解度， 又不与样品发生作用，同时沸点不应太高， 否则不利于溶剂回收。
二.检测结果的表示方法 1.通用的物理单位常表示为 温度℃、气压Pa或kPa、风速m/s 2.水质结果多用质量浓度mg/L. 3.固体样品常用质量分数或质量百分含量。 4.液体样品可用质量浓度或质量百分浓度。 5.特殊检测项目还用其他的单位表示
一 感官检查法
• 概念：依靠检验者的感觉器官，即视觉、 嗅觉、味觉、触觉和听觉来鉴定被测样品 的外部特征，如外观、颜色、气味、弹性 和声响等。还可借助放大镜、显微镜、紫 外光灯。
二
物理检查法
• 概念：根据样品的某些物理性质，如相对 密度、熔点、折光率、电导率等与被测组 分之间的关系，不经化学反应直接进行测 定分析的方法。
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常见的物理化学分析方法： ①光学分析 吸收光谱分析法 发射光谱分析法 ②色谱分析法 液相色谱法 高压液相色谱法 气相色谱法 离子色谱法 ③电化学分析法 电位分析法 极谱分析法
第四节 检测报告
• 一.检测报告书的格式 • 封面、首页、正文三个部分组成
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• 四.蒸馏法 • 定义：利用液体混合物中各组分挥发性的 • 不同，分离出纯组分的方法。 用于除去干扰组分，也可用于蒸馏分离出 被测组分。 • 操作温度：较高温
• 直接蒸馏装置
• 水蒸气蒸馏法
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五.顶空法 六.吸附法 七.沉淀法 八.透析法 九.离子交换法
第三节 卫生理化检验常用分析方法
滴定分析法分类
• （1）酸碱滴定法 • 它是以酸、碱之间质子传递反应为基 础 的一种滴定分析法。可用于测定酸、碱 和两性物质。其基本反应为 • H++OH-=H2O
• （2）配合滴定法 （络合滴定分析） • 它是以配位反应为基础的一种滴定分 析法。可用于对金属离子进行测定。若采 用EDTA作配位剂，其反应为
• 一.样品采集的原则 • 基本原则：代表性 • 其它原则：均匀性、随机性、典型性
• 二.样品采集的过程和注意事项 • 一般过程： • 制定方案、实施采集、样品保存与送检 三个步骤。
• （1）制定你样品采集方案 • 检测人员亲临采样现场，进行周密调查， • 充分熟悉样品的有关背景后，制定方案 • （2）样品采集方法 • 根据采集样品的形态、状态、检验目的和 采样现场的不同 • ，方法以及采样仪器设备也不同 • （3)样品的保存与送检 • 影响因素 • ①生物因素②化学因素③物理因素
（一）干法 又称灰化法或灼烧法。 原理：将样品高温灼烧，使其中有机化 合物生成二氧化碳和水逸出，化学结构坏， 残留物以盐类或氧化物的无机形式存在， 被盐酸溶解供测定用。
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干法三个阶段 ①炭化 脱水 ②灰化 除去碳、氢、氧 灰化完全标志：样品成为无黑色颗粒的灰 白色粉末状残渣。 ③溶解 用稀盐酸溶解灰白色粉末状 灼 残渣的无机盐或氧化物 后过滤待用。
• M
•
+
Y
MY
式中M+表示金属离子，Y表示EDTA的 阴离子
• （3）氧化还原滴定法 • 它是以氧化还原反应为基础的一种滴 定分析法。可用于对具有氧化还原性质的 物质或某些不具有氧化还原性质的物质进 行测定，如重铬酸钾法测定铁，其反应如 下： • Cr2O72-+6Fe2++14H+=2 Cr3++ 6Fe3++7H2O
• 1.优点：是有机物被破坏彻底，操作简单， • 使用试剂少，适用于大批量样品的 • 分析测定。 2.缺点：是砷、汞、铅等金属容易在高温下 • 挥发损失。 3.灰化助剂有两类： ①乙醇、硝酸、碳酸铵、过氧化氢，灼烧后完全 消失，不增加残灰质量，可加速灰化。 ②氧化镁、碳酸盐、硝酸盐，与灰分混杂，使碳 粒不被覆盖，所以燃烧完全，应同时做空白试验。
• 样品前处理方法的原则： • ①被测组分与干扰组分分离完全，被测组 分不得收到损失。 • ②不得引入被测组分和干扰组分。 • ③经处理的样品不得影响后续样品分析。 • ④尽可能不用或少用试剂，以避免由试剂 • 引入过多杂质。 • ⑤安全、简便、高效，具备相应的设备条 件。
• 样品前处理的方法 • 一.有机质破坏法 • 将样品长时间的高温处理，或与强氧化 剂作用，彻底破坏有机化合物的分子结构， 将碳、氢、氧元素生成二氧化碳和水逸去， 将其他元素释放出来，以简单无机离子的 形式存在，供后续测定。
（2）液-液萃取法 定义：利用分析物与干扰物在两种不相 • 容的溶剂中分配系数不同，使 • 分析物从干扰物中分离，从而 • 达到样品液的净化。 • 通常将分析物分离到有机相，通过有机溶剂蒸发 来浓缩分析物。
• 1.乳化 • 定义：一种液体以极微小液滴均匀地分散在互不相溶的另 一种液体中的作用 。 • 避免和破坏乳化的常用方法 1.急速振动样品使其在分液漏斗中发生完全的混合，是一 个非常重要的操作。 2.由于物质剧烈振动，液液萃取中常发生乳化现象，尤其 是含有表面活性剂和脂肪的样品，会影响被测组分数据的 准确。 避免和破坏乳化的方法有： 1.混合震摇时，轻缓的固定一个方向震摇； 2.采用高速离心振荡或振荡后再用玻璃棉或滤纸过滤； 3.加盐到水相，通常有NaCl固体、2%~5%NaCl溶液或 Na2SO4溶液。 4.加入少量另一种有机溶剂，如无水乙醇。
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硝酸硫酸法破坏有机质过程五个阶段 1.硝酸浸泡 小火溶化，放冷。消化液呈黄色 2.加入硫酸 渐渐加强火力，微沸状态，液体黄 色，气体NO2 棕红色。 3.补加硝酸 液体颜色变深，气体颜色变浅，及 时补加硝酸，注意补加前停止加 热，烧瓶冷后添加在加热。 4.终止消化 内容物无色或仅带微黄色，产生 SO3浓厚白烟，放冷，终止消化。 5.脱硝 加水及饱和草酸铵，煮沸，产生 SO3放冷，定容。
• 1. 溶剂的选择 与水互溶的有机溶剂，不适用液液萃取。 如低分子量的醇、酮、醛、乙腈。 • 常用的萃取液：乙醚、苯、甲苯、四氯化 碳、二硫化碳、环己烷、正己烷
• 三.挥发法 • 定义：利用被测组分具有挥发性或将其转 化成挥发性物质，称取挥发前后挥发组分 的量，计算其含量。挥发法又分为直接挥 发法和间接挥发法 。 • 操作温度：常温或低温
坩埚钳 坩埚
（二）湿法 又称消化法 原理：在强酸、强氧化剂并加热的条 件下，有机质被分解，其中碳、氢、氮以 CO2、H2O和氮的氧化物等形式挥发逸出， 无机盐和金属离子则留在溶液中。
自动回流消化仪
凯氏烧瓶
• ①优点是加热温度较干法低，减少了金属 挥发逸散的损失。 ②缺点是会产生大量有毒气体，操作需在 通风柜中进行。耗用试剂较多。 消化初期，产生大量泡沫，易冲出瓶颈， 造成损失，需操作人员随时照管，操作中 还应控制火力，注意防爆。必须做空白试 验。
• 2.定量分析 • 定义：利用化学分析的方法，准确测定被 测组分的含量，是化学分析的主要内容， 主要包括重量分析和滴定分析。
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①重量分析 主要方法： A.挥发法 B.萃取法 C.沉淀法 D.吸附阻留法
• ②滴定分析 • 概念：是将已知准确浓度的标准溶液滴加 到被测物质的溶液中直至所加溶液物质的 量按化学计量关系恰好反应完全，然后根 据所加标准溶液的浓度和所消耗的体积， 计算出被测物质含量的分析方法。由于这 种测定方法是以测量溶液体积为基础，故 又称为定容分析。
三 化学分析法
• 定义：以物质的化学反应为基础的分析方 法。 • 分为定性分析与定量分析，根据需要还可 应用限度检查和快速检验等方法。
• 1.定性分析 • 定义：借助化学反应，将样品中欲鉴定的 组分，经化学反应生成具有某些特殊性质 的新的化合物，通过反应现象的识别，对 样品中是否存在该组分作出判断。 • ①定性预试验 • 灵敏度高、选择性较差 • ②确证试验 • 选择性高 常需要做对照试验
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注意事项 1.合理选择采样仪器、设备和容器。 2.样品容器应密封和避免日晒，防止样品成 分损失，受污染。 3.通常用低温冷藏的方法，一般不得加入影 响检验的防腐剂。 4.严格认真的填写采样记录。
第二节 样品分析前的常用处理方法
• 样品前处理方法的目的： • 样品中存在许多对测定有干扰的组分， 必须使用物理、化学或其他方法将被测组 分提取出来，并采取适当的净化方法，消 除干扰组分的影响 。