外消旋体的拆分(C)

教学目标:了解外消旋体的各种拆分方法

教学重点:化学方法拆分

教学安排:C

>C8—>C11

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一.外消旋体拆分的意义

1.对映体化合物有特定的构型,在工业特别制药工业有特殊意义［见11节］。

2.在非手性条件下合成手性物质,得到的产物往往是外消旋体.

例:

同为丙酸的两个α-H的化学环境相同,被取代的概率相等.

3.在非手性条件,对映体的物理.化学性质相同,用一般的方法如分馏,重结晶等达不到分

离的目的。

外消旋体拆分:用某种方法,将外消旋体分成纯的左旋体和纯的右旋体的过程称做外消旋体的拆分。

二、拆分的方法

1. 机械分离法

巴斯特(Pasture)发现结晶洒石酸，左旋体半面结晶向左，右旋体半面结晶向右。在放大镜下，他用镊子分开两种酒石酸。这一工作开拓了对映体拆分研究的新领域。

2．生物拆分法

微生物如各种酶都是手性化合物，能将对映体中的一个化合物代谢，留下另一个化合物，达到分离目的。其方法的缺点是只有一个异构体得到利用，另一异构体被消耗。寻找合适酶也不是件容易的事。

3．柱层析分离法

用不对称的吸附剂装柱，进行柱层析，可分离外消旋体。

4．化学分离法

这是用得最多的一种方法。

三、化学法分离外消旋体

原理：把外消旋体的一对对映体用一个纯的手性试剂转变为性质不同的一对非对映体，利用常规的分离方法分离非对映体，然后再将非对映体分别处理，可以得纯的对映体。

拆分剂：纯的手性试剂是拆分剂。

常用的拆分剂是天然存在旋光性物质，天然的旋光物是纯态。

碱性拆分剂有马钱子碱、麻磺碱、胺等。

酸性拆分剂有酒石酸、苹果酸、樟脑磺酸等。

如果要拆分的外消旋体不是碱，也不是酸，可先转化成碱或酸后，再按酸、碱拆分的方法进行。

例2．

拆分醇，可与苯酐反应转化成酸，用碱性拆分剂拆分，

若拆分醛硐类外消旋体，可用纯手性的肼的衍生物做拆分剂。肼的衍生物:

例3.图:

如何拆分?

四、关键词

外消旋体的拆分，拆分法