十四维生素类药物的分析VBPPT课件
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ChP2015收载有维生素B1及其片剂和注射液。
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Fra Baidu bibliotek
2019/8/21
一、结构与性质
（一）结构
H3C
N
2 34
N1 6 5
NH2 S 21 5 N34
CH2
CH3
OH Cl , HCl
氨基嘧啶环
亚甲基
噻唑环
季铵
3
2019/8/21
一、结构与性质
（二）性质
1.溶解性 维生素B1为白色结晶或结晶性粉末，干燥品在 空气中迅速吸收4%的水分。本品在水中易溶，在乙醇中 微溶，在乙醚中不溶，水溶液呈酸性。
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N
N
CH3
2019/8/21
CH3 N N
N SNa CH2CH2OH
N CH3
环合
CH3 N N
H N S CH2CH2OH
N CH3
[O] －2H
CH3
N
N
S
硫色素 CH2CH2OH
8
N
N CH3
Thiochtome
2019/8/21
二、鉴别实验
2.方法
取本品约5mg，加NaOH T.S. 2.5ml溶解后，加铁氰化钾 T.S. 0.5ml与正丁醇5ml，强力振摇2min，放置使分层， 上层显强烈的蓝色荧光；加酸使呈酸性，荧光即消失； 再加碱使呈碱性，荧光又重现。
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B Cl HCl HClO Hg（Ac） B ClO HClO
喹那啶红－亚甲蓝 （紫红→天蓝）
含量%
V样 V空
TF 100%
W
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三、含量测定
（二）紫外分光光度法
1.原理 维生素B1分子中含有共轭双键结构,在紫外区有吸 收,根据最大吸收波长处的吸光度即可以计算含量. ChP2015收载的维生素B1片剂和注射液均采用本 法测定。
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三、含量测定
（三）硫色素荧光法（USP所采用的方法）
1.原理 维生素B1在碱性溶液中被铁氰化钾氧化成硫色素，用异 丁醇提取后，在紫外光(λex365m)照射下呈现蓝色荧光 (λem435m)。通过与对照品比较荧光强度，即可求得 供试品含量。
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三、含量测定
（一）非水滴定法
1.原理 维生素B1分子中含有两个碱性的已成盐的伯胺和季 铵基团,在非水溶液中均可与高氯酸作用,以电位指 示终点.根据消耗的高氯酸量即可算出维生素B1的 含量。
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三、含量测定
2.方法
取本品约0.12g，精密称定，加冰醋酸20ml微热使 溶解，放冷，加醋酐30ml，照电位滴定法 ，用高 氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并将滴定的结果用 空白实验校正。没1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L） 相当于16.86mg的维生素B1。
铁氰化钾 VitB1
NaOH
异丁醇
λex-365nm
硫色素
荧光 λem-435nm
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三、含量测定
2.方法
1.氧化试剂的制备
取当天配制的1.0%铁氰化钾溶液4.0ml，加3.5mol/L的氢氧化钠 溶液制成100ml，于4h内使用。
2.对照品溶液的制备
精密称取维生素Bl对照品约25mg，溶于300ml的稀醇溶液(1→5)， 用3mol/L盐酸溶液调节至pH4.0，加稀醇稀释成1000ml，作为 贮备液。避光冷藏，每月配制一次。取贮备液适量，用0.2mol/L 盐酸溶液逐步定量稀释至0.2&ug/ml的溶液。
4.与生物碱沉淀试剂反应
分子中具有两个杂环（嘧啶环和噻唑环），故可与某些生物碱沉淀试剂 （如碘化汞钾、三硝基酚、碘溶液、硅钨酸）反应生成组成恒定的沉淀， 可用于鉴别和含量测定。
5.氯化物的特征
维生素B1为盐酸盐，故本品水溶液显氯化物的鉴别反应。
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二、鉴别实验
（一）硫色素荧光反应
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二、鉴别实验
（五）红外分光光度法
取本品适量，加水溶解，水浴蒸干，在105℃干燥2 小时测定。本品的红外光吸收谱图应与应与对照图 谱一致。
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三、含量测定
非水溶液滴定法 (Non-aqueous Titrimetry) 紫外分光光度法 (UV) 硫色素荧光法 (Thiochrone Fluoremetry)
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维生素B1与苦酮酸生成扇形白色结晶
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二、鉴别实验
（三）氯化物反应
本品是盐酸盐,水溶液呈氯化物的鉴别反应
（四）硫元素反应
维生素B1与NaOH共热，分解产生硫化钠，可与硝 酸铅反应生成黑色沉淀，可供鉴别。
VitB NaOH NaS PbAc PbS 11
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二、鉴别实验
（二）沉淀反应
维生素B1结构中有嘧啶环和氨基，显生物碱的特 征，可与多种生物碱沉淀或显色剂反应。
维生素B1与碘化汞钾生成淡黄色沉淀[B].H2HgI4
维生素B1与碘生成红色沉淀[B].HI.I2
维生素B1与硅钨酸反应生成白色沉淀 [B]2.SiO2(OH)2.12WO3.4H2O
1.原理
维生素B1在碱性溶液中可被铁氰化钾氧化生成硫色素，硫色素溶 于正丁醇（或异丁醇）中显蓝色荧光。
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CH3 N N
NH2 S CH2CH2OH
HCl
N
CH2 Cl-
CH3
NaOH
CH3
N
NH2 O
H SNa CH2CH2OH
C
N
N
CH2
CH3
-H2O
CH3 N N SNa CH2CH2OH
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第十四章 维生素类药物的分析
1 第二节 维生素B1的分析
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第二节 维生素B1的分析
维生素B1（vitaminB1）广泛存在于米糠、麦麸和酵 母中，此外来源于人工合成。本品具有维持糖代谢 及神经传导与消化的正常功能，主要用于治疗脚气 病、多发性神经炎和胃肠道疾病。
2.硫色素反应 噻唑环在碱性介质中可开环，再与嘧啶 环上的氨基环合，经铁氰化钾等氧化剂氧化成具有荧光 的硫色素，后者溶于正丁醇中呈蓝色荧光。
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一、结构与性质
3.紫外吸收特性
本品的12.5ug/ml盐酸溶液（9 1000）在246nm波长处测定吸光度，
故本品的吸光系数（1%cm）为406~436。
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一、结构与性质
（一）结构
H3C
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NH2 S 21 5 N34
CH2
CH3
OH Cl , HCl
氨基嘧啶环
亚甲基
噻唑环
季铵
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一、结构与性质
（二）性质
1.溶解性 维生素B1为白色结晶或结晶性粉末，干燥品在 空气中迅速吸收4%的水分。本品在水中易溶，在乙醇中 微溶，在乙醚中不溶，水溶液呈酸性。
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N SNa CH2CH2OH
N CH3
环合
CH3 N N
H N S CH2CH2OH
N CH3
[O] －2H
CH3
N
N
S
硫色素 CH2CH2OH
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N
N CH3
Thiochtome
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二、鉴别实验
2.方法
取本品约5mg，加NaOH T.S. 2.5ml溶解后，加铁氰化钾 T.S. 0.5ml与正丁醇5ml，强力振摇2min，放置使分层， 上层显强烈的蓝色荧光；加酸使呈酸性，荧光即消失； 再加碱使呈碱性，荧光又重现。
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B Cl HCl HClO Hg（Ac） B ClO HClO
喹那啶红－亚甲蓝 （紫红→天蓝）
含量%
V样 V空
TF 100%
W
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三、含量测定
（二）紫外分光光度法
1.原理 维生素B1分子中含有共轭双键结构,在紫外区有吸 收,根据最大吸收波长处的吸光度即可以计算含量. ChP2015收载的维生素B1片剂和注射液均采用本 法测定。
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三、含量测定
（三）硫色素荧光法（USP所采用的方法）
1.原理 维生素B1在碱性溶液中被铁氰化钾氧化成硫色素，用异 丁醇提取后，在紫外光(λex365m)照射下呈现蓝色荧光 (λem435m)。通过与对照品比较荧光强度，即可求得 供试品含量。
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三、含量测定
（一）非水滴定法
1.原理 维生素B1分子中含有两个碱性的已成盐的伯胺和季 铵基团,在非水溶液中均可与高氯酸作用,以电位指 示终点.根据消耗的高氯酸量即可算出维生素B1的 含量。
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三、含量测定
2.方法
取本品约0.12g，精密称定，加冰醋酸20ml微热使 溶解，放冷，加醋酐30ml，照电位滴定法 ，用高 氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并将滴定的结果用 空白实验校正。没1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L） 相当于16.86mg的维生素B1。
铁氰化钾 VitB1
NaOH
异丁醇
λex-365nm
硫色素
荧光 λem-435nm
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三、含量测定
2.方法
1.氧化试剂的制备
取当天配制的1.0%铁氰化钾溶液4.0ml，加3.5mol/L的氢氧化钠 溶液制成100ml，于4h内使用。
2.对照品溶液的制备
精密称取维生素Bl对照品约25mg，溶于300ml的稀醇溶液(1→5)， 用3mol/L盐酸溶液调节至pH4.0，加稀醇稀释成1000ml，作为 贮备液。避光冷藏，每月配制一次。取贮备液适量，用0.2mol/L 盐酸溶液逐步定量稀释至0.2&ug/ml的溶液。
4.与生物碱沉淀试剂反应
分子中具有两个杂环（嘧啶环和噻唑环），故可与某些生物碱沉淀试剂 （如碘化汞钾、三硝基酚、碘溶液、硅钨酸）反应生成组成恒定的沉淀， 可用于鉴别和含量测定。
5.氯化物的特征
维生素B1为盐酸盐，故本品水溶液显氯化物的鉴别反应。
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二、鉴别实验
（一）硫色素荧光反应
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二、鉴别实验
（五）红外分光光度法
取本品适量，加水溶解，水浴蒸干，在105℃干燥2 小时测定。本品的红外光吸收谱图应与应与对照图 谱一致。
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三、含量测定
非水溶液滴定法 (Non-aqueous Titrimetry) 紫外分光光度法 (UV) 硫色素荧光法 (Thiochrone Fluoremetry)
10
维生素B1与苦酮酸生成扇形白色结晶
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二、鉴别实验
（三）氯化物反应
本品是盐酸盐,水溶液呈氯化物的鉴别反应
（四）硫元素反应
维生素B1与NaOH共热，分解产生硫化钠，可与硝 酸铅反应生成黑色沉淀，可供鉴别。
VitB NaOH NaS PbAc PbS 11
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二、鉴别实验
（二）沉淀反应
维生素B1结构中有嘧啶环和氨基，显生物碱的特 征，可与多种生物碱沉淀或显色剂反应。
维生素B1与碘化汞钾生成淡黄色沉淀[B].H2HgI4
维生素B1与碘生成红色沉淀[B].HI.I2
维生素B1与硅钨酸反应生成白色沉淀 [B]2.SiO2(OH)2.12WO3.4H2O
1.原理
维生素B1在碱性溶液中可被铁氰化钾氧化生成硫色素，硫色素溶 于正丁醇（或异丁醇）中显蓝色荧光。
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CH3 N N
NH2 S CH2CH2OH
HCl
N
CH2 Cl-
CH3
NaOH
CH3
N
NH2 O
H SNa CH2CH2OH
C
N
N
CH2
CH3
-H2O
CH3 N N SNa CH2CH2OH
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第十四章 维生素类药物的分析
1 第二节 维生素B1的分析
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第二节 维生素B1的分析
维生素B1（vitaminB1）广泛存在于米糠、麦麸和酵 母中，此外来源于人工合成。本品具有维持糖代谢 及神经传导与消化的正常功能，主要用于治疗脚气 病、多发性神经炎和胃肠道疾病。
2.硫色素反应 噻唑环在碱性介质中可开环，再与嘧啶 环上的氨基环合，经铁氰化钾等氧化剂氧化成具有荧光 的硫色素，后者溶于正丁醇中呈蓝色荧光。
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一、结构与性质
3.紫外吸收特性
本品的12.5ug/ml盐酸溶液（9 1000）在246nm波长处测定吸光度，
故本品的吸光系数（1%cm）为406~436。