药物分析维生素类药物的分析

5' 4'
3' 2'
1'
C H 2O R
VA2:(去氢VA)
C H2O H
VA3:(去水VA)
CH2
二、鉴别试验 1、三氯化锑反应
VA在饱和无水三氯化锑的无醇三氯甲烷溶 液中显蓝色，渐变成紫红色。（P245）
注意:在水中三氯化锑水解,必须在绝对无水中进行!
2、紫外吸收光谱 VA的无水乙醇溶液在326nm有最大吸收。
叶酸、泛酸等
§9.1 维生素A的分析 一、结构与性质 VA含有共轭多烯醇侧链的环已稀(有多种异构体)29'1
7'
5'
3'
1'
C H 2O R
3
8'
6'
4'
2'
4
6
5
R=H
VA醇 VA1
R= —COCH3 VA醋酸酯 R= —COC15H31 VA棕榈酸酯
VA为油状物,存在于鱼肝脏中,称鱼肝油,不溶于水.
概述
第九章 维生素类药物的分析 The Analysis of Vitamines
维生素是维持人体正常生理机能所必需的生物 活性物质。
如果人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺 乏症，而影响人体的正常生理机能。
例如: VA 缺乏—夜盲症 VB1缺乏—脚气病
按溶解性分类
脂溶性： VA、VD、VE、VK等 B族（VB1、VB2等）、VC 、烟酸、
A（校正）=3.52(2A328-A316-A340) (4)计算：
E1% 1cm
A 100CL
A:吸光度; C:浓度(g/mL); L:溶液厚度(cm);
求效价：每g供试吕中所含维生素A的国际单位
IU
/
g
E1% 1cm
1900
求百分含量：
标示量%
W
A D 100
W 1900 L 标示量
100%
VC Ag NO 3 Ag （黑色）
2、与2，6-二氯靛酚（染料）反应 VC被还原为无色的酚亚胺
3. 糖的性质 VC的结构很象糖结构，具有糖的性质
VC + 三氯化醋酸或盐酸----水解----脱羧------戊糖---失水----糠醛-----（加吡咯，加热）----蓝色
4、紫外分光光度法（英国药典） VC在盐酸溶液中，243nm最大吸收。
2、 具有烯二醇基。
H 5C * O H
O
4*
1
O
抗坏还血原酸性。，能够被氧化成去氢O H 3
2
OH
3、结构与糖类相似，具有糖性质。
溶于水，酸性，旋光性。
4、具有4种光学异构体。其中生理活性最强的是
L（+）-抗坏血酸
C H 2O H H C OH
HO O
O
H HO
O OH
OH
OH
H C OH
C H 2O H
L(+)-抗坏血酸
D(-)-抗坏血酸
C H 2O H HO C H
O
H HO
O OH
HO O
HO
OH OH CH C H2O H
D(-)-异抗坏血酸
L(+)-异抗坏血酸
二、鉴别试验 1、硝酸银反应（中国药典）
烯二醇基具有还原性，可被硝酸银氧化成去 氢抗血酸，同时生成黑色的银。
O H O H [O] O O
二. 鉴别试验 1. 硫色素荧光反应：
维生素B1在碱性溶液中，与铁氰化钾氧化成硫色 素，在正丁醇中显蓝色荧光
VB1专属反应，用于鉴别和含量测定。
2、沉淀反应：
碘化汞钾-------淡黄色沉淀 碘--------红色沉淀 VB1 硅钨酸--------白色沉淀 苦味酸--------扇形白色结晶
三. 含量测定 1、非水溶液滴定法：（Ch.P收录）
有人工合成的.
国际单位IU=0.344微克维生素Ａ醋酸酯； IU＝0.300微克维生素Ａ醇
换算：1g维生素Ａ醋酸酯相当于： 1106 g 2907000IU
0.344 g / IU
1g维生素Ａ醇相当于：
1106 g
3330000IU
0.300 g / IU
VA1:
2
9'
1
3
8'
4
6
5
7' 6'
VB1分子中含有已成盐的伯胺和季铵基团，在非 水溶液中，在醋酸汞存在下，均可被高氯酸滴定。
溶剂：冰醋酸 / 醋酸汞 指示剂：喹哪定红- 亚甲蓝混合指示液 滴定剂：高氯酸（0.1mol/L) 终点：天蓝色 摩尔比：VB1：高氯酸=1：2 VB1摩尔质量=337.27 滴定度T=0.1×(1/2) ×337.27=16.86mg/ml
测定 波长
300 316 (326) 328 (329)
吸光 度
吸光度比值
计算 规定
值
值
0.555 0.907
1.000
吸光度比 值差
340
0.811
360
0.299
方法: (1)分别测300、316、328、340、360nm吸光度， 求出各波长吸光度与328nm吸光度比值， 各比值与P249表中数据对比； (2)若比值不超过±0.02可直接用测得A值； (3)若比值超出±0.02则A需校正：
2、紫外UV（中国药典） VB1片：方法与片剂含量测定相同(246nm)
E1% 1cm
A W
D 100
W 标示量
100%
VB1注射液：与液剂相同。（246nm)
标示量%
E1% 1cm
V
A D 100 标示量
100%
§9.3 维生素C的分析 一、化学结构
6C H 2 O H
1、 具有内酯结构。 碱性下可水解。
三．含量测定
1. 碘量法（Ch.P收录）
VC在醋酸条件下，被碘定量氧化。
VA 醋酸酯 0.4５ VA棕榈酸酯 0.7
三．含量测定
１．紫外分光光度法－三点校正法
维生素Ａ中含有稀释用油和其它杂质，所测得的 吸光度不是维生素Ａ独有的吸收．对测定有影响。
即在三个波长处测得吸光度，进行校正后再计算。 称为三点校正法 原理：吸光度是维生素A和杂质吸收之和，测得A 值需校正。（最大吸收为328nm)
A：吸光度（校正后的吸光度） D：稀释倍数； 1900：以环已烷为溶剂时的换算因子； L：比色池厚度； W：取样量；
§9.2 维生素B1的分析 一、化学结构与性质 维生素B1:氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接成的 季铵类化合物.
白色结晶,溶于水,显酸性.
学名: 氯化4-甲基-3-[（2-甲基-4-氨基-5-嘧啶基） 甲基]-5-（2-羟乙基）噻唑的盐酸盐 俗名:盐酸硫胺
VA(5个共轭双键)在盐酸中加热,生成6个共轭双键的 去水VA
VA在326nm有一个吸收峰 去水VA在350-390nm有三个吸收峰（P247）
3、TLC：
确认醇或酯，是醋酸酯或其他酸酯， 例：VA和其标准品用环己烷溶解
展开剂：环己烷—乙醚（80：20） 板：硅胶G 显色：磷钼酸为显色剂 Rf： VA 醇 0.１