[4-(对苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸盐的合成
碘鎓盐合成
碘鎓盐合成碘鎓盐合成是一种纯化有机物的方法。
在有机合成中，我们通常需要纯化合成好的有机化合物，通常是通过结晶、溶剂萃取等方法进行纯化。
然而，有时候这些方法并不能完全纯化有机化合物，而且可能需要使用大量的溶剂，造成浪费。
在这种情况下，我们可以使用碘鎓盐合成来纯化有机物。
碘鎓盐合成是一种离子交换层析分离方法，其中利用离子化学原理，将有机化合物分离出来。
碘鎓盐是一种季铵盐，它的分子结构中包含一个阳离子，一个碘离子和两个阴离子。
它可以在碱性条件下与有机物结合，形成一个不稳定的络合物。
当络合物通过树脂层析柱时，络合物中的有机物会被保留，而金属离子则被释放出来。
与其他层析方法相比，碘鎓盐合成有许多优点。
首先，它可以减少使用的有机溶剂数量。
在结晶或色谱层析的过程中，通常需要使用大量的有机溶剂，而碘鎓盐的使用量较小，能够减少有机溶剂的使用量。
其次，碘鎓盐的效率高。
它能够有效地去除有机物中的杂质，从而提高有机物的纯度。
此外，碘鎓盐合成不会破坏有机物的结构，因此不会对有机物的性质产生影响。
碘鎓盐合成适用于许多不同类型的有机化合物，包括脂肪族化合物、芳香族化合物和含有羧酸、醇、醛等官能团的化合物。
另外，碘鎓盐合成还可以用于衍生化试验中，即通过在有机物中引入草酸苯酯等保护基来对官能团进行保护。
尽管碘鎓盐合成具有许多优点，但也存在一些缺点。
首先，它不能很好地分离极性物质。
其次，碘鎓盐与那些有强碱性官能团的化合物可能会形成更加稳定的络合物，使得分离过程变得困难。
此外，碘鎓盐合成需要一些特殊的处理和压制条件，这增加了实验操作的难度。
总体来说，碘鎓盐合成是一种有效的纯化有机化合物的方法，但是需要在实际操作中灵活运用，才能发挥出它的优点，并充分考虑到它的局限性。
在实际应用中，碘鎓盐合成需要与其他分离方法结合使用来获得更好的结果。
4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐
4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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实验室常用的几个反应机理必需掌握
Negishi偶联反应偶联反应，也写作偶合反应或耦联反应，是两个化学实体（或单位）结合生成一个分子的有机化学反应。
狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应，根据类型的不同，又可分为交叉偶联和自身偶联反应。
在偶联反应中有一类重要的反应，RM（R = 有机片段, M = 主基团中心）与R'X的有机卤素化合物反应，形成具有新碳-碳键的产物R-R'。
[1]由于在偶联反应的突出贡献，根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。
[2]偶联反应大体可分为两种类型：•交叉偶联反应：两种不同的片段连接成一个分子，如：溴苯 (PhBr)与氯)。
乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2•自身偶联反应：相同的两个片段形成一个分子，如：碘苯 (PhI)自身形成联苯 (Ph-Ph)。
反应机理偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。
第二步则是另一分子与其发生金属交换，即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。
最后一步是还原消除，即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。
不饱和的有机基团通常易于发生偶联，这是由于它们在加合一步速度更快。
中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。
[3]在一项计算化学研究中表明，不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。
[4]还原消除的速率高低如下：乙烯基－乙烯基 > 苯基－苯基 > 炔基－炔基 > 烷基－烷基不对称的R-R′形式偶联反应，其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近，如：乙烯基－乙烯基 > 乙烯基－烷基 > 烷基－烷基。
另一种假说认为，在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行，而不是金属－参与机理。
催化剂偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂，有时也使用镍与铜催化剂。
钯催化剂当中常用的如：四(三苯基膦)钯等。
钯催化的有机反应有许多优点，如：官能团的耐受性强，有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。
阳离子光固化介绍
1、阳离子光固化基本原理
阳离子固化是阳离子引发剂在紫外光辐照下产生质子酸或路易斯酸， 形成正离子活性中心， 引发 活性树脂或活性单体发生阳离子的交联和聚合反应的过程。 阳离子光引发剂受到 250 –360 nm 范围的辐射照射产生活性碎片，产生超强酸诱导开环反应进行。 下图是以碘鎓盐为光引发剂，引发环氧单体发生阳离子光固化反应的机理示意图：
20、阳离子光固化存在的一些问题
问题点： （1）固化速度慢 （2）低聚物和活性稀释剂(单体)，引发剂种类少； （3）低聚物黏度随相对分子质量增大而升高很多、价格高、固化产物性能不易调节。 解决方法： （1）阳离子-自由基混杂光固化体系， 引发剂的协同反应 ：二苯碘鎓盐和三苯碘鎓盐在紫外光照射下既能产生强酸，引发环氧化合物
9、常用阳离子光引发剂2
GR-IS-003 （ 4- 辛烷氧基苯基） 苯碘六氟锑酸盐 。
特点： 白色粉末， 紫外吸收峰 247nm ； 良好的感光性、 热稳定性和光引发活性 , 与各种单体 的相容性好 , 适用范围广。 应用： 可用于环氧、 氧杂环丁烷和乙烯基醚配方的阳离子固化。
10、常用阳离子光引发剂3
3、阳离子光引发剂1
最先开发并商品化的紫外光阳离子引发剂是重氮盐体系，如苯基重氮氟硼酸盐等，它在紫外光照 射之下分解生成 BF3。 生成的 BF3是一种路易斯酸，它可以直接引发阳离子聚合，也可与水反应生成质子，再由质子引 发聚合。 这种聚合物体系的存储性比较差而且成膜时可能因氮气气泡的存在或不能及时逸出，使得聚合物 膜产生针孔缺陷。
17、阳离子光固化活性稀释剂2
杂环类活性稀释剂 ： 环氧乙烷类化合物和氧杂环丁烷类化合物，后者的碱性明显强于前者 ， 也意味着亲核性更强 ， 因 此有更高的反应活性。
高价碘化合物的合成应用进展
高价碘化合物的合成应用进展作者：谢兆熹何志坚陈宇斌徐展辉来源：《绿色科技》2019年第14期摘要：综述了高价碘化合物的制备、结构和化学性质，并探讨了它们的合成应用。
指出了碘化合物具有与过渡金属类似的反应性，但不同的是，其具有环境可持续性和有效利用自然资源的优点。
因此这些化合物可以作为选择性氧化剂和环境友好试剂广泛用于有机合成中。
在卤化反应、各种氧化、重排、胺化、C-C键形成反应和过渡金属催化反应中均可以合成使用高价碘试剂取得很好的效果。
关键词：高价碘化合物;合成;环境可持续性中图分类号：TQ223文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2019）14-0211-031引言碘是元素周期表中最重的元素之一，因此通常被归类为非金属元素。
然而由于碘原子大尺寸的原因，碘化合物中的键合方式往往不同于轻主族元素的键合方式。
例如，在碘化合物中未观察到p族元素化合物中常见的原子间π键。
相反的是，碘原子上的5p轨道可以与两个配体L上的轨道重叠形成线性三中心四电子（3c-4e）键（L-I-L）。
高度极化的高价键的存在也解释了这类碘化合物特殊的结构特征和反应性模式。
目前，已经以“高价碘化合物”这样的通称名称表示处于较高氧化态的碘化合物，且这类碘化合物已经逐渐成为用于有机化学且环境友好的试剂。
高价碘化合物的结构和反应性通常类似于过渡金属衍生物的结构和反应性。
2高价碘化合物的结构和反应性高价碘化合物的结构和反应性的已经在几本书和论述中进行了讨论。
有机高价碘化合物的主要类别如图1所示。
已知的多价碘有机化合物属于以下一般类别：①三价碘化合物1和2，根据IUPAC建议命名为λ3一碘;②五价碘化合物3，称为λ5一碘（图2）。
碘（Ⅲ）化合物（RIx21）在碘原子上具有10个电子，在顶端位置具有杂原子配体X，并且与电负性碳取代基R和占据赤道位置的两个孤对电子对总体呈现的三角双锥体几何结构。
碘鎓盐2具有类似的假三角双锥形几何结构，其中包含分子的弱键合阴离子部分。
二苯基碘鎓六氟磷酸盐变色
二苯基碘鎓六氟磷酸盐变色二苯基碘鎓六氟磷酸盐是一种常见的有机金属化合物，具有特殊的变色性质，因此在化学领域中被广泛应用。
本文将探讨二苯基碘鎓六氟磷酸盐的变色原理、应用以及相关研究进展。
我们来了解一下二苯基碘鎓六氟磷酸盐的结构和性质。
二苯基碘鎓六氟磷酸盐是一种阳离子化合物，其化学式为[(C6H5)2PI]PF6。
它由一个碘原子与两个苯基基团通过一个磷原子连接而成。
这种化合物具有较强的氧化性和还原性，可以与其他物质发生反应。
二苯基碘鎓六氟磷酸盐的变色性质是它的独特之处。
在溶液中，二苯基碘鎓六氟磷酸盐呈现为无色或淡黄色。
然而，当接触到一些特定的物质时，它会发生颜色的变化。
这种变色现象是由于二苯基碘鎓六氟磷酸盐与这些物质之间的化学反应导致的。
二苯基碘鎓六氟磷酸盐的变色机理主要涉及其氧化还原性质。
当二苯基碘鎓六氟磷酸盐接触到某些还原剂时，它会被还原为无色的二苯基碘鎓化合物。
而当它接触到一些氧化剂时，它会被氧化为深红色或紫色的二苯基碘鎓化合物。
这种变色反应可以用于检测和分析还原剂和氧化剂的存在。
除了变色性质，二苯基碘鎓六氟磷酸盐还具有其他一些应用。
首先，它可以作为催化剂在有机合成反应中发挥重要作用。
其次，它可以用作染料和颜料的原料，因为它可以产生丰富的颜色变化。
此外，二苯基碘鎓六氟磷酸盐还可以用于电化学领域，例如作为电解质或电池材料。
近年来，关于二苯基碘鎓六氟磷酸盐的研究也在不断深入。
一方面，研究人员致力于探索其变色机理和应用的更多细节，以便更好地利用其特性。
另一方面，还有人在寻找新的有机金属化合物，以拓展变色性质和应用的范围。
二苯基碘鎓六氟磷酸盐作为一种有机金属化合物，具有独特的变色性质和广泛的应用前景。
通过深入研究其变色机理和应用，我们可以更好地利用这一化合物在化学、材料和生物等领域中的潜力，推动科学技术的发展。
希望本文对读者对二苯基碘鎓六氟磷酸盐有更深入的了解。
2-苯硫基苯并咪唑的合成
2-苯硫基苯并咪唑的合成张变香;吴群;钞建宾;郭一力【摘要】在不使用金属催化剂、配体及强碱的情况下,以DMF为溶剂,于130℃反应24h,2-巯基苯并咪唑与二苯基碘三氟甲磺酸盐高选择性地发生芳基化反应,合成了2-苯硫基苯并咪唑,收率80.7％,其结构经1 H NMR和13C NMR确证.%2-(Phenylthio benzimidazole(l) was synthesized by the highly selectivity arylation of 2-mercaptobenzimidazole with diphenylene iodonium trifluoro methanesulfonate in DMF at 130℃ for 24 h in yield of 80. 7% without metal catalyst, ligand and alkali. The structure was confirmed by 1H NMR and 13C NMR.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2013(021)001【总页数】4页(P86-88,91)【关键词】2-巯基苯并咪唑;2-苯硫基苯并咪唑;二苯基碘三氟甲磺酸盐;选择性芳基化反应;合成【作者】张变香;吴群;钞建宾;郭一力【作者单位】山西大学化学化工学院,山西太原030006;山西大学化学化工学院,山西太原030006;山西大学应用化学研究所,山西太原030006;山西大学化学化工学院,山西太原030006【正文语种】中文【中图分类】O626.12-巯基苯并咪唑(1)衍生物作为橡胶抗氧化剂、重金属离子的吸附剂、铜的阻蚀剂在重工业领域有着广泛的应用；同时，它还是一种重要的医药中间体[1～4]。
近年来，2-巯基苯并咪唑衍生物的合成及其生物活性研究日益成为杂环化学研究的热点。
由1能合成许多精细品化工产品，在反应中它有两个较活泼的反应部位，即S-H键和N-H键，两者都带有弱酸性，由于酸性的强弱略有不同，导致了在不同的反应体系中得到的产物也不同[5～9]。
4,4-双十二烷基苯碘鎓六氟锑酸盐的制备
１２ ４４双 十二烷基 苯碘铃 盐酸 盐 的制 备 ． ，一 取 ２ ０ｍＬ的十二烷基苯 和 ２ ０ｍＬ的醋酸 酐加入带 有温 度计 和 电动搅 拌器 的 ２０ｍＬ ５ 三 口反应 瓶 中 ， 低温冷却 至 一５℃ ， 然后加 入 ２ 酸钾 ． 搅拌下 滴加 ｌ ０ｇ碘 在 ４ｍＬ浓硫 酸和 ２ ０ｍＬ醋酸酐 的混合液 ． 滴加 速度不 宜太 快以保 持 温度 不 超过 一５℃ 为宜 ， 加 完毕 ， 滴 反 应温度 升 至室 温 ， 继续 反应 ８ｈ 然 后在 低 于 ５℃ 的条 件 下 ， 加 ４ ． 滴 ０ｍＬ蒸 馏水 ， 静置 分 层， 在水层 用 甲苯萃取 二次 ， 并有 机层 ， 合 加入 １ ０ｇ氯化 钡 水溶 液 ． 大量 的 白色 沉 淀析 有 出， 滤 ， 洗， 过 水 干燥 得 ４４双 十二烷 基苯基 碘锚盐 酸盐 ． ，一 然后 用 无水 乙醇 重结 晶 ， 白色 得
通 过 紫外 光谱 、 外光谱 和核磁 共振 测 定对 产物进 行 了结构确 证 ． 红
关 键 词： 碘翁 盐 ；十二烷 基苯 ；六 氟锑 酸钾
文章编 号 ： ６ ４０ ７ ｛０ ８ ０ —１ ９０ １ ７ ４ ５ ２ ０ ｝２０ ６ ～５ 中图分类号 ： ６ ０４ 文献标识码 ： Ａ
随着人们对环境保护的普遍重视 ， 传统 固化 因其需要使用较多污染环境的挥发性有 机溶剂而大受 限制， 固化 以其 固化温度低 、 光 固化 速度快 、 污染 小等显著优点而备受青 睐 ． 为光 固化组 成 主要组 分 之一 的光 引发 剂 ， 作 自然成 了较 热 的研究 对象 ．０年代 中期 通 ７ 用电气公 司的 Ｃｉ ｌ ｒ ｅｏ和 Ｌ ｍ报 道 了二芳基碘 锚盐作 为 阳离子光 引发剂 的研究和应 ｖｌ ａ 用［， 立 刻引起 人们 注 意 ， 很快 就 得 到 了 商业 化 ． 的开发 使 得 阳离 子光 敏 聚 合 在理 引， 并 它 论研究与实际应用上得到了飞速发展 ． 年来 ， 近 以碘铃盐作为光引发剂 的光 固化体系的 研究依然十分高涨［７． ３］它在粘合剂 、 － 油墨 、 涂料 、 密封材料等方面的实际应用又有相 当大
含碘鎓盐光产酸剂和增感染料的化学增幅型i-线正性光致抗蚀剂
含碘鎓盐光产酸剂和增感染料的化学增幅型i-线正性光致抗蚀剂刘娟;孔繁荣;余金星;王力元【摘要】The photolysis of Bis(4-methylphenyl) iodonium triflate can be sensitized by dyes to undergo at around 365 nm and give rise to photoacid. Although the photoacid was combined by the dialkylamino group of the dye, it still can catalyze the decomposition of the chain of acetal polymer at postexposure bake (PEB) process. Comparatively, a little higher temperature and longer time are favorable to the process. So, a new type of chemically amplified positive I-line photoresist can be formed by phenolic resin, acetal polymer, iodonium salt PAG and dye sensi-tizer. Clear pattern with resolution of 0. 8 μm was obtained in the lithographic experiment of the photoresist with the exposure dose of 100 mJ/cm2. The bleachability of the combination of the PAG and dye will help to improve the transparency of the resist materials.%4,4’-二甲苯基三氟甲磺酸碘鎓盐可以被染料增感,在365 nm光照时分解产酸.尽管产生的酸与染料的胺基发生作用,依然能在后烘过程中催化缩醛聚合物酸敏基团的分解,但需要稍高的后烘温度和稍长的后烘时间.基于此,本文将酚醛树脂、缩醛聚合物、碘鎓盐产酸剂和染料组成了一种新型的化学增幅型i-线正性光致抗蚀剂材料,在曝光量为100 mJ/cm2时可得到分辨率为0.8μm的清晰图形.染料与鎓盐光产酸剂组成的感光体系具有很好的漂白性,改善了抗蚀剂材料的透明性.【期刊名称】《影像科学与光化学》【年(卷),期】2011(029)006【总页数】8页(P430-437)【关键词】敏化剂;产酸剂;染料;正型;i-线抗蚀剂;酸解;缩醛聚合物【作者】刘娟;孔繁荣;余金星;王力元【作者单位】北京师范大学化学学院,北京100875;北京师范大学化学学院,北京100875;北京师范大学化学学院,北京100875;北京师范大学化学学院,北京100875【正文语种】中文【中图分类】TQ57;O63与传统的重氮萘醌－线性酚醛树脂体系相比，化学增幅型光致抗蚀剂体系的优势体现在具有高的感度和分辨率.重氮萘醌－线性酚醛树脂体系一般需要200 mJ／cm2的曝光量才能达到最佳的反差和分辨率，而化学增幅型抗蚀剂的感度一般在10—50 mJ／cm2范围.化学增幅抗蚀剂中发生光化学反应的是光产酸剂（Photoacid generator，PAG），光产酸剂经光照后产生的强酸可作为高分子化学反应的催化剂，使最初的光化学量子效率得到增幅，从而大幅提高了抗蚀剂的感度.化学增幅光致抗蚀剂常用的光产酸剂有硫鎓盐和碘鎓盐，其主要吸收波长一般在300 nm以下.通过改变分子结构可使鎓盐的吸收峰向i－线（365 nm）移动，但制备非常困难.通过使用染料增感也可使其吸收红移到i－线甚至更长波长[1].我们曾经报道了一系列具有高酸解活性的酯缩醛聚合物[2，3]，曾尝试将此类缩醛聚合物和酚醛树脂、三嗪产酸剂一起组成化学增幅型的i－线正性光致抗蚀剂.由于三嗪产酸剂曝光后产酸为氯化氢，曝光区不能后烘，使得抗蚀剂的成像表现不好.本文研究了碘鎓盐被香豆素类染料增感后的光解性质及光解后产生的酸对缩醛聚合物酸解的催化性能，尝试以普通的碘鎓盐加染料作为产酸剂组成一种新型的化学增幅型正性i－线光致抗蚀剂，并对其成像性质进行了评价.1 实验部分1.1 材料1.1.1 缩醛聚合物聚（丙烯海松酸－1，4－环己基二醇二乙烯基醚）[poly（APA－CHDVE）]结构式如下图所示，为参照已有方法[3]，通过1，4－环己基二醇二乙烯基醚和丙烯海松酸的反应自制得到.1.1.2 光产酸剂4，4′－二甲苯基碘鎓三氟甲磺酸盐（BITF）根据文献方法自制[4]，在酸解实验和成像实验中用作产酸剂.1.1.3 染料本文采用了3种香豆素类染料，包括4－甲基－7－二乙氨基香豆素（MDC）（acros）、3－乙酰基－7－二甲氨基香豆素（ADC）和（E）－2－（4－（二甲氨基）苯乙烯基）环戊酮（DBCP），分别按照文献方法制备[5，6].1.2 仪器与测试红外光谱采用美国Nicolet公司的Avatar 360傅里叶变换红外光谱仪测定；紫外光谱采用澳大利亚GBC公司Cintra 10e紫外－可见分光光谱仪测定，固体膜层以石英片为载体；聚合物分子量采用英国Polymer Laboratories的PL－GPC50测定，以氯仿为流动相，流速为1.0 mL／min，柱温为40℃，聚苯乙烯作标样；玻璃转化温度（T g）用瑞士Mettler公司的DSC30测定，氮气保护，升温速率为10℃／min；热重（TG）分析用上海精密科学仪器有限公司天平仪器厂生产的ZRY－2P型差热－热重分析仪测定，升温速率为10℃／min；曝光成像实验采用日本尼康公司的Nikon NSR－200si9c步进曝光机；图形观测采用S－4800扫描电镜（Hitachi High－Technologies Corporation）.1.3 曝光实验将产酸剂、染料和聚甲基丙烯酸甲酯按照一定比例溶解于丙二醇甲醚醋酸酯中，所得溶液旋涂在石英片上，烘干溶剂，形成厚度为1.2—1.4μm的膜层.以高压汞灯为光源，将玻璃板置于样品上方滤去300 nm以下波长的光，对膜层曝光，测定膜层在曝光前后的紫外吸收光谱.1.4 成像实验将缩醛聚合物、酚醛树脂、产酸剂和染料按质量比为1∶3∶0.2∶0.12溶解在丙二醇甲醚醋酸酯中，配成固含量为15%的溶液，完全溶解后用0.1μm的聚四氟乙烯薄膜过滤，旋涂在6寸硅片上，100℃前烘60 s形成1μm左右的膜层.在步进曝光机上进行曝光，120℃后烘2 min，用2.38%（质量分数）的四甲基氢氧化铵显影60 s.采用S－4800扫描电镜观测图形.2 结果与讨论2.1 缩醛聚合物的性质这种新型的缩醛聚合物与我们报道过的缩醛聚合物性质相似[2，3].其易溶于常见的有机溶剂，如：丙二醇甲醚醋酸酯、乳酸乙酯、乙二醇独乙醚、二氧六环、二甲苯和氯仿中，不溶于甲醇、乙醇.GPC测定其M n为5.76×103，M w为9.15×103，分布系数为1.6，如图1所示.热重分析如图2所示，其起始热分解温度为220℃，具有很高的热稳定性.DSC测定其玻璃化转变温度为90℃左右.将含有3%三嗪产酸剂的缩醛聚合物膜在高压汞灯上曝光，记录曝光前后的红外谱图，曝光20 s后，红外光谱在1716 cm－1处的酯羰基吸收峰消失，在1692 cm－1处出现了强的羧酸羰基吸收峰，可见聚合物（TPA－CHDVE）酸解活性很高，在酸作用下室温即可分解.图1 聚（APA－CHDVE）的GPC谱图The GPC spectra of poly（APA－CHDVE）2.2 染料的紫外吸收性质测定了3种香豆素类染料在乙醇溶液中的紫外－可见吸收光谱，如图3所示.它们分子中均含有大的共轭结构，使其在350—450 nm范围有宽的吸收带.3种染料的最大吸收波长（λmax）及其在最大吸收波长和曝光波长（365 nm）处的摩尔吸收系数列于表1.表13种染料在相同浓度的乙醇溶液中的紫外吸收数据UV absorbance data of the dyes in ethanoldyeλmax（nm）εmax（L／mol·cm）ε365（L／mol·cm）ADC 4324.80×104 0.378×104 MDC 3742.62×104 2.49×104 DBCP 3903.33×104 2.38×104这3种染料中，MDC最大吸收在365 nm附近，而ADC由于羰基的作用使其最大吸收红移至432 nm，在365 nm附近几乎透明.故考虑将MDC用作i－线光刻胶的增感染料并进行详细的探究.DBCP的最大吸收在390 nm，其在365 nm的摩尔吸光系数与MDC相近，推测其具有相似的增感作用.2.3 鎓盐－染料体系的光解染料MDC在PMMA膜层（固体质量5%，膜厚1.2—1.4μm）中的紫外－可见吸收如图4所示，其最大吸收在360 nm附近.当用365 nm光源曝光时其吸收不发生变化，表明其本身在曝光过程中不发生光化学反应.PMMA膜层中碘鎓盐的吸收在300 nm以下，在365 nm处完全透明.当PMMA膜层中同时含有5%产酸剂和5%染料时，其紫外吸收如图5中曲线1所示，最大吸收从360 nm红移至370 nm.图4 PMMA膜层紫外吸收光谱UV absorbance spectrum of PMMA film containing 1：5%PAG；2：5%MDC以高压汞灯为光源，用玻璃板滤去300 nm以下光，在365 nm光照下，膜层的紫外吸收如图5所示，随曝光量增加，370 nm吸收峰处的吸收急剧下降.显然，鎓盐与染料的混合物在光照时发生了光化学反应，即在光照后鎓盐分解产生强酸，此酸又与胺基发生作用，使得胺基失去给电子作用.该实验说明此增感体系光解产酸效率很高，但产生的强酸也受到束缚.图5 包含10%PAG和5%MDC的PMMA膜层的紫外吸收随曝光量变化1：曝光前；2－5：曝光10 mJ／cm2；40 mJ／cm2；70 mJ／cm2；100 mJ／cm2UV absorption spectrum of PMMA film containg 10%PAG and 5%dye1：before exposure，2－5：exposed to 10 mJ／cm2，40 mJ／cm2，70 mJ／cm2，100 mJ／cm22.4 缩醛聚合物的酸解当仅包含有碘鎓盐产酸剂的缩醛聚合物膜层在254 nm下曝光时，产酸剂产生的酸无需后烘即可使聚合物分解.加入MDC后，含有5%产酸剂和5%MDC的膜层在365 nm曝光后红外谱图没有变化，100℃或者更高温度后烘后从红外谱图上可明显观察到聚合物的酸解.曝光量为50 mJ／cm2，120℃后烘不同时间的实验结果如图6所示.从图中可以看出，120℃后，烘5 min，大部分酯键（1716 cm－1）断裂生成羧酸（1698 cm－1）.由此可以推断，由于染料与曝光后产生的酸发生了胺基质子化作用，束缚了酸对聚合物的酸解催化能力.较高的后烘温度使得质子酸又具有了一定的催化酸解能力，且后烘温度越高，酸解能力越强.但即使在比较高的后烘温度时，也需要相对较长的后烘时间.图6 聚合物含5%PAG和5%MDC的红外光谱1：曝光前；2：曝光后烘2min；3：曝光后烘5min（曝光量：50 mJ／cm2，后烘温度：120℃）FT－IR spectrum of acetal polymer containing 5%PAG and 5%dye1：before exposure，2：exposed and PEB 2 min，3：exposed and PEB 5 min （exposure dose：50 mJ／cm2，PEB temperature：120℃）2.5 染料含量的影响2.5.1 对缩醛聚合物酸解的影响图7 含有5%产酸剂和不同量增感剂的聚合物膜层的红外光谱1：含3%染料，曝光前；2：3%染料，曝光且后烘；3：5%染料，曝光且后烘（曝光量：50 mJ／cm2，120℃后烘5 min）FT－IR spectrum of acetal polymer containing5%PAG and different amount of dye1：3%dye before exposure，2：3%dye after exposed and PEB，3：5%dye after exposed and PEB （Exposure dose：50 mJ／cm2，PEB：5 min at 120℃）在此感光体系中，染料起到了增感和碱猝灭的作用，它的含量对于缩醛聚合物的酸解作用有着很重要的影响.图7为不同比例的碘鎓盐－染料在曝光50 mJ／cm2，120℃后烘5 min条件下聚合物酸解的红外光谱对比图.从图中可以看出，染料质量分数为3%的体系酸解较5%体系完全.这是由于产酸剂光照后只有部分产物为强酸，过量的敏化剂起碱性作用，对酸的束缚作用非常强烈，故不需要加入与产酸剂等量的敏化剂.2.5.2 对透明性的影响透明性是设计和研制抗蚀剂材料时必须考虑的一个重要因素.实验中所用的染料在应用波长范围内有很强的吸收，故其用量将会对抗蚀剂膜层的透明性产生重要影响.测定了染料含量分别为1%、3%及5%的PMMA膜层（1.2—1.4μm）的紫外吸收，其透光率在365 nm处分别为64%、42%及21%，尽管固含量5%的染料会导致膜层透明性较低，但考虑到感光体系的漂白性，也就是透明度随光照进行而提高，成像效果不会受到大的影响.2.6 成像性质我们将酚醛树脂、缩醛聚合物、碘鎓盐产酸剂及增感剂MDC组成了一种新型的化学增幅正型i－线抗蚀剂材料，在i－线曝光设备上对其成像性能进行了初步评价.如图8所示，分辨率为0.8μm的线条清晰可见，曝光量为100 mJ／cm2.实验证明：这种新型的化学增幅正型i－线抗蚀剂体系与重氮萘醌体系相比具有感度高的特点，且有潜力实现较高的分辨率.图8 基于缩醛聚合物的正型光致抗蚀剂分辨率为0.8μm的显微图像Patternmicrograph of acetal polymer based positive photoresist with resolution of 0.8μm3 结论染料的增感作用可使4，4′－二甲苯基三氟甲磺酸碘鎓盐在365 nm处曝光后发生光解产生强酸，尽管染料所含有的叔胺基团使酸的作用减弱，仍可在后烘过程中催化酸敏聚合物的分解，但需要较高的后烘温度和较长的后烘时间.将酚醛树脂、缩醛聚合物、鎓盐产酸剂和增感剂一起可以组成一种新型的化学增幅型正性i－线光致抗蚀剂材料.在感光成像实验中获得分辨率为0.8μm清晰线条，且感度较传统的i－线抗蚀剂材料高.碘鎓盐产酸剂和染料组成的感光体系具有一定的光漂白性，提高了抗蚀剂材料的透明性.致谢：北京科华微电子材料有限公司协助进行i－线曝光试验.参考文献：[1] Crivello J V，Dietliker K.Photoinitiators for Free Radicals ＆Cationic Photopolymerization[M].2 nd edition，London：John Wiley and Sons，1998.[2] Wang L Y，Huo Y E，Kong F R.The synthesis of novel ester acetal polymers and their application for chemically amplified positive i－line photoresist[J].Proc.SPIE，6923，69233R，2008.[3] Wang L Y，Chu Z X，Cheng L.Two－component photoresists based on acidolytic cleavage of novel ester acetal polymer[J].Proc.SPIE，6519，65192I，2007.[4] Dektar J L，Hacker N P.Photochemistry of diaryliodoniumsalts[J].Chem.，1990，55：639－647.[5] Wang T，Wu F P，Shi M Q，et al.Synthesis of a novel ketocoumarin visible－light photosensitive dye and its initiating properties[J].Acta Chim.Sinica，2004，62：527－531.[6] Wu J，Shi M Q，Zhao Y X，Wu F P.Two－photon absorption property and photopolymerization sensitizing efficiency of asymmetrical benzylidene cyclopentanone dyes[J].Dyes and Pigments，2008，76（3）：690－695.。
二苯基碘鎓六氟磷酸盐变色
二苯基碘鎓六氟磷酸盐变色二苯基碘鎓六氟磷酸盐，也称为二苯基碘铵六氟磷酸盐，是一种常见的有机金属盐类化合物。
它的化学式为Ph2PNI3，其中Ph代表苯基，I代表碘，N代表氮。
二苯基碘鎓六氟磷酸盐具有多种重要的应用，尤其是在催化反应和光电材料领域。
它不仅在研究中广泛应用，也被用于工业生产中。
首先，二苯基碘鎓六氟磷酸盐的变色性是其最明显的特点之一。
这一性质使得它在化学试剂和指示剂中被广泛运用。
当二苯基碘鎓六氟磷酸盐接触到某些物质或条件时，会发生颜色的变化。
这种变色性可以通过化学反应、温度变化、光照等等因素来触发。
因此，二苯基碘鎓六氟磷酸盐可以作为一种反应指示剂，用来指示反应的进行程度或确定反应的发生。
这在化学实验中非常有用，可以帮助实验者准确判断反应的进行与否。
二苯基碘鎓六氟磷酸盐的变色性还在光电材料领域得到了广泛应用。
基于二苯基碘鎓六氟磷酸盐的有机金属化合物可以被用作光传感器、光电子器件和光催化剂等。
在这些应用中，二苯基碘鎓六氟磷酸盐可以通过光激发来产生电子传导、电荷分离和电子转移等行为，从而实现光电转换和催化反应。
除了变色性，二苯基碘鎓六氟磷酸盐还具有其他一些重要的性质。
例如，它是一种强氧化剂，能够与许多有机物反应并引发氧化反应。
这使得它在催化反应中起到重要作用，特别是在有机合成中。
此外，二苯基碘鎓六氟磷酸盐还具有一定的抗菌性能，对一些细菌和真菌有较强的杀菌作用。
这使得它在医药领域的药物研发中有潜在的应用价值。
简而言之，二苯基碘鎓六氟磷酸盐是一种重要的有机金属盐类化合物，具有变色、氧化性和抗菌性等多种特性。
它在化学实验、光电材料和医药领域都有广泛的应用。
随着对其性质和应用的进一步研究，相信二苯基碘鎓六氟磷酸盐在更多领域中会发挥重要的作用，为各个领域的发展做出更大的贡献。
二苯基碘鎓盐
二苯基碘鎓盐一、概述二苯基碘鎓盐是一种有机化合物，化学式为C26H20IN2，分子量为456.36 g/mol。
它是一种重要的催化剂，在有机合成中具有广泛应用。
二、制备方法二苯基碘鎓盐的制备方法有多种，其中比较常用的是以下两种方法：1. 碘甲烷法将碘甲烷溶于乙醇中，加入苯胺和碳酸钠，反应生成N-苯基碘甲烷和二苯胺钠。
再将N-苯基碘甲烷和氢氧化钠在乙醇中反应，得到二苯基碘鎓盐。
2. 碱金属法将苯胺溶于环己烷中，加入金属锂或钠，并通入氮气，反应生成相应的苯胺锂或钠。
再加入碘甲烷和三乙胺，在室温下搅拌反应数小时即可得到二苯基碘鎓盐。
三、性质1. 外观：白色晶体粉末。
2. 熔点：238-240℃。
3. 可溶性：易溶于水、醇类和酯类溶剂，不溶于非极性溶剂。
4. 稳定性：在干燥条件下稳定，但易受潮。
四、应用二苯基碘鎓盐是一种重要的催化剂，在有机合成中具有广泛应用。
以下为其主要应用领域：1. 醛缩合反应二苯基碘鎓盐可以催化醛和胺的缩合反应，生成相应的亚胺。
这种反应在制备药物等有机分子中广泛应用。
2. 亲核取代反应二苯基碘鎓盐可以催化亲核取代反应，例如亚胺或烷基卤化物与芳香环的反应。
这种反应在制备农药、染料等有机分子中广泛应用。
3. 氧化还原反应二苯基碘鎓盐可以催化氧化还原反应，例如芳香环的氢氧化还原、硫脲与芳香环的氧化等。
这种反应在制备染料、杀虫剂等有机分子中广泛应用。
4. 其他反应二苯基碘鎓盐还可以催化其他有机反应，例如烯烃的加成反应、芳香环的取代反应等。
五、安全注意事项二苯基碘鎓盐具有一定的毒性，应注意避免接触皮肤和吸入气体。
在使用时应戴好防护手套和口罩，并在通风良好的环境下操作。
如果不慎接触皮肤或吸入气体，应立即用清水冲洗或呼吸新鲜空气。
如有不适，应及时就医治疗。
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应 用 化 学
第２ ５卷
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缓慢 滴加 ７ｍ （ ． ６ｔｏ） 甲酰氯 ， 毕室 温反 应 ２ ｈ Ｌ ００ １苯 ｏ 滴 。滴 加体 积分 数 为 ２ ％稀 ＨＣ ０ｍＬ后分 液 水 ０ １ ８
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洗， 燥， 干 过滤 ， 去 溶 剂 ， 灰 白色 固体 。重 结 晶得 白 色 固 体 ４ 苯 硫 基 二 苯 甲酮 （Ⅱ） ３ ０ ｇ 收 率 蒸 得 ． １． ，
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中 图 分类 号 ：６ ５ ７ ０ ２ ．
紫 外光 固化 反应 按机 理分 为 自由基 固化 、 阳离 子 固化 以及 自由基 ． 阳离子 混杂 固化 。自由基 ． 阳离子 混 杂 固化是 指在 同一 体 系里 同时通 过 自由基聚 合和 阳离 子聚 合而 发生 的固化 … 。混 杂 聚合结 合 了 各个 聚合反 应 的优点 ， 表现 出很 好 的协 同效 应 。混 杂 光 引发 固化 剂 被设 计 成 既 能 引发 自由基 聚合 又 能 引发 阳离子 聚合 的光 引发 剂 。据 报道 ＿ ， ２ 目前 ， ］ 常见 的 混杂 光 引 发 剂 主要 有 碘 铺盐 类 和 苯 基膦 二 苯 甲酮类 。
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第２ ５卷 第 ２期
２０ ０ ８年 ２月
应 用 化 学
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Ｖｏ． ５ Ｎｏ． Ｉ２ ２
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研究 简报
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２ ０ －２１ 稿 ，０ ７ ６ １ ０ ７０ —１收 ２ ０ － —６修 回 ０ 通 讯联 系 人 ： 川 ， ， 授 ；Ｅｍａ ：ｉｃｕｎｃ ＠ １６ ｏ ； 究 方 向 ： 外 光 固化 材 料 及 助 剂 谢 女 教 － ｉ ｘ ｈ ａｓｕ ２ ．ｃｒ 研 ｌ ｅ ｎ 紫
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［ ．对 苯 甲酰 基 苯 硫 基 ） ］ 基 碘 铭 六 氟磷 酸 盐 的合 成 ４（ 苯 苯
李 焱 飞 谢
（ 四川 大学化学 工程学院 摘 要
川
成都 ６ ０ ６ ） １０５
以碘 苯 、 二苯硫醚为 主要 原料 ， Ｆｉｅ—ｒｆ 酰基化 、 经 ｒ ｌ ａｓ ｄ Ｃ ｔ 取代 、 置换反 应得到 ［ 一 对苯 甲酰 基苯硫基 ） ４（
碘 苯二 乙酸酯 按 文献 ［ ］ 法合 成 。收率 ８ ． ％ ， ５ ３方 ４ ２ ｍｐ１ ８～１０℃ （ ６ 文献值 ［ ５ １８～１９ｏ ５ Ｃ）
向反应 瓶 中加入 ２ ． （ ．６ ｏ） １６ｇ ０ ０７ｔ １ 碘苯 二 乙 酸 酯 和适 量水 ， 热 使 其 完 全 溶 解 。加 入 含 １． ｏ 加 ７２ｇ
本 文设 计 了一种新 的杂化 光 引 发 剂 ［ ．对苯 甲 酰基 苯 硫 基 ） ］ 基 碘 铃 六 氟 磷 酸 盐 ， 合 成 路 线 如 ４（ 苯 苯 其
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摩 尔 比为 １５， ６ ： 在 ０℃ 下 反 应 ２ ． 率 可达 ４ ． ％ 。并 对 该 产 物 进 行 了光 引 发 性 能 测 试 。 ４ｈ 产 ７９ 关键 词 碘 铃 盐 ， 引发 剂 ， 成 ， 交 试 验 ， 引发 性 能 光 合 正 光 文 献 标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：０ ００ １ （ ０８ ０ －２ １ ３ １０ －５ ８ ２ ０ ）２ ５ － ０ ０
苯］ 苯基碘翰六氟磷酸盐 （ 。其结 构经 ｕ Ｍ Ｉ Ⅲ） ｖ、Ｈ Ｎ Ｒ、Ｒ及 Ｍｓ测试技术分析 确证 ， 并通过正 交试验确 定了 合成 反应 的最佳 实验条件 ：一 ４苯硫基二苯 甲酮 ２ ０ ３ｇ羟基对 甲苯磺 酰氧碘苯 ３ ２４ ｇ催化剂 乙酐 与浓 硫酸 ．３ ， ．９ ，