处理硫酸盐垢的氨羧复合络合剂_郑延成
新型硫酸盐垢防垢剂SDA的合成与性能评价
这 是 由 于 样 品 经 高 温 气 化 后 进 样 ， 路 采 用 聚 四 氟 管 乙烯 管 ， 使样 品气 化完 全 、 分 ， 少 了管 路 吸附 Байду номын сангаас 能 充 减
因此得 到 了很 好 的重复性 ， 高 了准 确度 。 提
５ 结 论
４２ ．
进 样 速 度 的 影 响
果 异 常偏 高 。而 且 易 产生 积 碳 ， 染裂 解 管及 电解 污
池 。
４ ２ ２ 选 择 适 宜 的 进 样 速 度 是 准 确 测 定 硫 含 量 的 ． ． 关 键 。 要 保 证 充 分 燃 烧 又 要 控 制 Ｓ ） 的 生 成 。 品 既 （。 样 的燃 烧与 标 样 的燃烧 越 接近 ， 得 的结 果越 准确 。 测 实 验 证 明 ： 果 标 样 控 制 在 ０ ３ ０ ５ｘ ／ ， 样 品 控 如 ． ～ ． １ ｓ 则 Ｉ 制 在 ８ １ ｍ ｌｍ ｉ 比 较 适 宜 。 ～ ２ ／ ｎ ４ ２ ３ 进 样 速 度 也 蛩 根 据 仪 器 、 解 管 形 状 及 实 验 ．． 裂
我 国 绝 大 部 分 油 田采 用 注 水 开 采 。 油 田注 入 水 都 是 油 井 产 出 液 中 分 离 出 来 的 油 田 污 水 油 田 污 水
本 文 针 对 油 田 中 常 见 的 硫 酸 盐 垢 的 防 治 ， 成 合 了 一 种 共 聚 物 防 垢 剂 ， 顺 丁 烯 二 酸 酐 、 烯 酸 和 丙 即 丙 烯 磺 酸钠 的三 元共 聚 物 Ｓ ＤＡ， 对 不 同 条 件 下 产 品 并 的防垢 效 果作 了评 价 。
从 对 比 实 验 可 以 看 出 ． 闪 蒸 气 化 的 样 品 气 化 未 不 充 分 、 度 低 且 有 吸 附 现 象 ， 此 结 果 偏 低 ， 复 温 因 重
一种抗多重中毒的氨选择性催化还原氮氧化物的复合催化剂、其制备方法及其应用[发明专利]
![一种抗多重中毒的氨选择性催化还原氮氧化物的复合催化剂、其制备方法及其应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/0436dd3c640e52ea551810a6f524ccbff121cac9.png)
专利名称：一种抗多重中毒的氨选择性催化还原氮氧化物的复合催化剂、其制备方法及其应用
专利类型：发明专利
发明人：张登松,陈阿玲,颜婷婷,张成标
申请号：CN202210087298.9
申请日：20220125
公开号：CN114505082A
公开日：
20220517
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种具有良好抗多重中毒性能的低温氨选择性催化还原氮氧化物(NH3‑SCR)催化剂的新型制备方法及其应用，属于烟气脱硝催化技术领域。
该催化剂组成为xM‑N，其中x为过渡金属硫酸盐与可还原金属氧化物的摩尔百分比，M为过渡金属硫酸盐组分，N为可还原性金属氧化物，所述摩尔百比x的取值范围为1～20.0％，过渡金属硫酸盐与可还原性金属氧化物复合，在相互作用的界面上产生活性位点。
通过调控耦合催化剂的结构状态，实现体系酸性与氧化还原性的平衡，得到具有良好脱硝性能和抗多重中毒性能的NH3‑SCR催化剂。
本发明利用简单的制备方法，制备出具有优异NH3‑SCR活性、良好抗多重中毒性能的催化剂，可大范围应用于选择性催化还原氮氧化物领域，具有良好抗多重中毒性能。
申请人：上海大学
地址：200444 上海市宝山区上大路99号
国籍：CN
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一种端巯基有机硅聚合物及其制备方法[发明专利]
![一种端巯基有机硅聚合物及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/3822bae6ba4cf7ec4afe04a1b0717fd5360cb265.png)
专利名称：一种端巯基有机硅聚合物及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：郑耀臣,徐汇,乔程辉,杨海燕,刘潞
申请号：CN202110207422.6
申请日：20210224
公开号：CN112979958B
公开日：
20220426
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种端巯基有机硅聚合物及其制备方法，属于高分子材料领域。
本发明的端巯基有机硅聚合物为乙醇胺改性的端环氧基有机硅与巯基一元酸反应，经碱洗、水洗、干燥步骤后得到端巯基有机硅。
本发明在有机硅聚合物分子结构中引入巯基的同时，引入了羟基、羰基等极性基团，所得聚合物与基材结合强度高。
此外，本发明具有产物结构设计性强、反应条件温和、纯化简单、收率高等优点。
申请人：烟台大学
地址：264005 山东省烟台市莱山区清泉路32号
国籍：CN
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氨基羧酸盐螯合钴活化过一硫酸盐降解四环素
氨基羧酸盐螯合钴活化过一硫酸盐降解四环素郑晓晓;李兴发;张峰;潘寒风;林嘉伟【期刊名称】《中国环境科学》【年(卷),期】2024(44)5【摘要】以氨基羧酸盐为螯合剂制备了一种良好的金属基非均相催化剂.在室温和酸性pH条件下(pH~6),将氨基羧酸盐亚氨基二琥珀酸四钠(IDS)螯合金属钴并接枝在壳聚糖(CS)上制备了复合催化剂(CSI-Co).通过EDS能谱仪,傅立叶红外光谱仪(FT-IR),X射线光电子能谱仪(XPS)等表征结果表明,CS和IDS成功接枝形成酰胺键,同时金属Co也成功螯合到复合材料上.利用CSI-Co活化过一硫酸盐(PMS)降解盐酸四环素(TCH),在10mg/L TCH(初始pH~5.21),PMS投加量为400mg/L,CSI-Co 投加量为200mg/L的条件下,反应10min TCH的降解率达98.52%,且重复使用4次后降解率仍达74.16%.在较宽pH范围内(3~11),多种阴离子(HCO_(3)^(-),HPO_(4)^(2-),SO_(4)^(2-),Cl^(-),NO_(3)^(-))和腐殖酸(HA)存在下也有较好的催化效果,表明其优良的催化性能.通过自由基淬灭和电子顺磁共振(EPR)实验对反应体系中的活性物种进行鉴定,证实PMS/CSI-Co体系降解TCH过程中主要活性物种为单线态氧(^(1)O_(2)),同时少量硫酸根自由基(SO_(4)^(·-))和羟基自由基(HO^(·))参与降解.研究结果为金属基非均相催化剂降解废水中的抗生素提供了一种新思路,表明所制备的CSI-Co在过硫酸盐催化反应及抗生素的去除中具有潜力.【总页数】11页(P2693-2703)【作者】郑晓晓;李兴发;张峰;潘寒风;林嘉伟【作者单位】太原理工大学环境科学与工程学院【正文语种】中文【中图分类】X703.5【相关文献】1.柠檬酸螯合Fe(Ⅲ)活化过硫酸盐降解活性艳红X-3B2.EDDS螯合Fe(Ⅲ)活化过硫酸盐技术对TCE的降解效果3.三[四氨基—μ—二羟基合钴（Ⅲ）]合钴（Ⅲ）硫酸盐九水合物的研究4.钴锰硫化物活化过硫酸盐强化降解盐酸四环素5.钴锰共掺杂金属有机框架催化过一硫酸盐降解四环素的性能因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
络合剂提高磺化聚丙烯酰胺耐温抗盐性能的研究
络合剂提高磺化聚丙烯酰胺耐温抗盐性能的研究宋华;历娜;陈彦广;柳艳修【期刊名称】《化学工业与工程技术》【年(卷),期】2015(036)003【摘要】针对高温高矿化度的油藏,考察了磺化聚丙烯酰胺(SPAM)和聚丙烯酰胺(HPAM)体系中反应温度、一价和二价金属离子浓度对其黏度的影响,通过添加络合剂降低SPAM体系中二价金属离子浓度而提高其黏度,评价SPAM的长期稳定性.研究结果表明:与HPAM相比,SPAM具有更好的抗温耐盐性,添加络合剂三乙醇胺可有效降低二价金属离子浓度,SPAM溶液的黏度可提高37.5％;添加络合剂葡萄糖酸可有效降低二价金属离子浓度,SPAM溶液的黏度可提高30％.SPAM体系90 d 稳定性评价试验结果表明:同时加入络合剂和黏度稳定剂,SPAM溶液可保持较高的黏度保留率.【总页数】5页(P39-43)【作者】宋华;历娜;陈彦广;柳艳修【作者单位】东北石油大学化学化工学院,黑龙江省石油与天然气化工重点实验室,黑龙江大庆163318;东北石油大学化学化工学院,黑龙江省石油与天然气化工重点实验室,黑龙江大庆163318;东北石油大学化学化工学院,黑龙江省石油与天然气化工重点实验室,黑龙江大庆163318;东北石油大学化学化工学院,黑龙江省石油与天然气化工重点实验室,黑龙江大庆163318【正文语种】中文【中图分类】TE39;TE357.46【相关文献】1.三次采油耐温抗盐聚丙烯酰胺的结构与性能 [J], 伊卓;刘希;方昭;杜超;黄凤兴2.疏水缔合耐温抗盐聚丙烯酰胺共聚物的研究现状 [J], 刘平德;牛亚斌;张梅3.络合剂提高磺化聚丙烯酰胺耐温抗盐性能的研究 [J], 宋华;历娜;陈彦广;柳艳修;4.一种耐温抗盐聚丙烯酰胺的制备与性能评价 [J], 王志宏;李雷振5.速溶耐温抗盐聚丙烯酰胺的制备与性能研究 [J], 王欢;周传臣;罗晓龙;刘存辉;刘洁;毛艳妮因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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处理硫酸盐垢的氨羧复合络合剂郑延成1,2 王任芳2 周爱莲2 罗觉生2 彭晓波2(1.中国石油勘探开发研究院采收率所 2.江汉石油学院化工系) 摘 要 室内合成了处理油田水硫酸盐垢的马来酸酐-醋酸乙烯酯-烯丙基磺酸钠三元聚合物防垢剂MAP和氨羧溶垢剂PEPA。
当MAP与PEPA的质量比为1∶1时,复配物防垢效果最好,防垢率达到98.5%,此时,对CaSO4的溶解率为85.92%,表明合成的MAP和PEPA在防垢和溶垢方面有较好的协同作用。
关键词 防垢剂 溶垢剂 马来酸酐-醋酸乙烯酯-烯丙基磺酸钠三元聚合物 协同效应 用防垢剂防止结垢是最常见的方法。
国内油气田常用防垢剂主要有有机膦酸盐类、高分子聚合物类与聚羧酸盐类。
一般说来,有机膦酸盐主要用于防碳酸盐垢,聚羧酸及其衍生物主要用于防硫酸盐垢,复合防垢剂主要用于防混合垢。
上世纪80年代以来,国内外对有机膦羧酸、含膦聚合物类阻垢剂的开发给予了极大的关注,相继开发了多种产品[1～6]。
另外,氨羧络合剂是一类以氨基羧酸为主体的羧酸衍生物,能同多种金属离子形成稳定的水溶性内络合物(螯合物),广泛用于Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+盐为主要成分的难溶垢的化学处理。
本文针对中原油田水垢组成特点,通过优化合成了一种氨羧络合物与多元共聚物复合体系用作高矿化度地层水和外输水的溶硫酸盐垢和防垢的络合添加剂。
1 实验部分1.1 实验仪器与药剂药剂:烯丙基磺酸钠(ASS,自制);聚马来酸酐(HPMA,50%,工业品);MgCl2、无水CaCl2、NaHCO3、NaOH、Na2SO4、乙二胺四乙酸钠、多乙烯多胺、马来酸酐(MA)、醋酸乙烯酯(VA)、过硫酸铵等,均为分析纯;工业品SDM取自青海油田。
仪器:恒温水浴槽、分析天平、高温烘箱、干燥器、酸式滴定管、锥形瓶、温度计、移液管、量筒、烧杯等。
1.2 实验用水样水质分析水样采自中原油田,根据现场水的水样分析报告,综合各油井情况,配制模拟水样如表1。
表1 模拟水样项 目Mg2+Ca2+Na+HCO-3Cl-SO2-4含量,mg/l5988720035000170771789905实验过程中,将二价阳离子(A液)和二价阴离子、HCO3-(B液)分开配制,等比例混合后浓度达到表1中数据。
1.3 防垢剂的合成1.3.1 MAP的合成在装有电动搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗的三口烧瓶中,加入MA及一定量的蒸馏水,通N230min,升温至70℃,使MA充分溶解。
后用滴液漏斗滴加一定配比的VA、ASS、引发剂的水溶液,滴加时间在1h左右。
滴加完毕后,升温至80℃,反应4h,中和、冷却出料,产物为均一液体。
1.3.2 PEPA的合成在装有电动搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗的三口烧瓶中加入40%(ω)NaOH溶液,在冷水浴中缓慢加入氯乙酸,边加边搅拌。
然后用滴液漏斗滴加多元有机胺(多乙烯多胺类),滴加时间控制在0.5h左右。
滴加完毕后升温至一定温度,反应一段时间后,升高温度使溶液沸腾一定时间,冷却出料,产物为均一黄色液体(有效浓度50%,ω)。
1.4 防垢剂评价方法1.4.1 防垢率的测试方法(1)用量筒量取50ml阳离子溶液,加入到125ml 小瓶中;(2)用1ml的移液管移取相当量的已经配好的防垢剂的蒸馏水溶液到小瓶中,摇匀;(3)再加入50ml阴离子溶液。
盖上瓶塞、密封、贴上标签,放入80℃水浴中恒温加热24h后取出;(4)滤去溶液中的垢沉淀后,密封冷却至室温,然后进行滴定,记录结果,并根据公式算出防垢率。
A=(V2-V1)/(V0-V1)×100%(1)197 第33卷 第3期 石油与天然气化工式中:A为防垢率,%;V0为原始水样中耗EDTA 的体积,ml;V1为为空白水样中所耗EDTA的体积,ml; V2为加入防垢剂的水样中耗EDTA的体积,ml。
1.4.2 溶垢率的测试方法对溶垢剂采用沉淀称量法进行其溶垢评价。
在10ml溶垢剂中加入约0.6g的垢样,置于恒温水浴中加热一段时间后,过滤,烘干,称量,记录垢样的始、末质量(m1、m2,g),计算出溶垢率η:η=(m1-m2)/m1×100%(1)2 实验结果及讨论2.1 防垢剂配方筛选及效果评价2.1.1 共聚物防垢剂的组成筛选及效果评价防垢剂MAP的合成采用正交实验,实验中,根据单体摩尔比的不同,并考虑原料成本,合成了9种共聚物。
将9种产物在加量为10mg/l(有效浓度50%,ω)下,对模拟水样的阻垢效果进行了评价,同时考察了工业品HPMA(配成的浓度与合成产物一致)在相同条件下的阻垢性能,以更好地比较合成产物的阻垢效果。
结果表明,工业品HPMA的防垢率仅53.85%,而MAP 防垢率最高达到87.10%。
合成条件对防垢效果影响的正交实验数据分析见表2。
表2 正交实验数据分析表水平A(ASS)B(VE)C(MA)D(单体浓度,%)Ⅰ148.46163.85204.99179.23Ⅱ171.92161.54146.15210.38Ⅲ230.77225.76200.01161.54149.8254.6268.3359.74257.3153.8548.7270.13376.9275.2566.6753.85极差R27.1022.7019.6116.28 注:Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表三个水平下防垢率的总和,1、2、3分别代表三个水平下防垢率的平均值。
由表2可知,因素C(MA)的极差为19.61、因素D (单体浓度)的极差为16.28,远远低于因素A(ASS)的极差27.10,因此因素C(MA)、因素D(单体浓度)对防垢率的影响较小;因素B(VE)的极差为22.70,对防垢率的影响较大,因素A(ASS)的极差最高,达到27.10,对防垢率的影响最大。
优选出配方A3B3C1D2,按此条件合成了防垢剂,以MAP表示。
2.1.2 加量对防垢剂防垢效果的影响实验中取A液50ml,加防垢剂后,再加50ml B 液,放入80℃水浴24h后取出,冷却后滴定,计算防垢率,实验结果见表3。
表3 单一阻垢剂不同加量下的防垢率防垢剂名 称不同加量下的防垢率,%10mg/l20mg/l30mg/l40mg/l50mg/l MAP87.1090.5093.1287.4287.04从表3中可以看出,在防垢剂MAP加量小于30 mg/l前,防垢率随防垢剂的加量增加而增加,在加量为30mg/l时防垢率最高,达到93.12%。
当加量大于30mg/l,防垢率有下降趋势。
由此可见,在加量为30 mg/l时,防垢剂MAP的防垢效果最好。
2.2 溶垢剂的性能评价2.2.1 合成条件的影响实验通过改变反应物配比、沸腾时间,合成了4种溶垢剂,优化出的反应条件及60℃,12h时,10%(ω) PEPA共聚物对CaSO4溶垢效果见表4。
表4 溶垢剂的合成条件及溶垢效果合成产物酸/胺(x)低温反应时间,h沸腾时间,hCaSO4溶垢率,% PEPA5.2～5.56263.96由此可见,在筛选的合成条件下,10%(ω)PE PA 对Ca SO4溶垢率为63.96%。
2.2.2 碱对溶垢剂溶垢效果的影响一般来说碱对溶垢剂有增效作用,因此,实验考察了在碱性条件下PEP A及工业品SD M的溶垢率。
按n (溶垢剂)∶n(Na OH)=0.4∶(0.1～0.6)的配比,配制10%(ω)PEPA的Na OH溶液,取10ml溶液按1.4.2节的方法考察12h时Ca SO4的溶垢效果。
结果见表5。
表5 碱浓度对溶垢效果的影响溶垢剂不同摩尔碱下的溶垢率,%0.10.20.30.40.50.6PEPA64.5867.5271.8176.1681.8080.23SDM61.5064.8670.2678.4778.5978.55由表5可知,随着碱用量增加,溶垢率逐渐增加。
对PEPA来说,NaOH量在0.5mol时,溶垢率最高,达到81.80%;对于SDM来说,NaOH用量以0.4～0.5 mol为宜,溶垢率在78.50%左右。
碱性条件下溶垢率较高是因为溶垢剂通过分子链上的羧基和磺酸基在晶体表面发生吸附作用,或聚合物嵌入晶体的晶格中,使垢层、晶格歪曲而形成软垢,这种软垢的形成与溶液的pH值有关,它可自解脱膜而使老垢脱落,从而消除水垢。
2.3 防垢剂—溶垢剂复配效果评价198处理硫酸盐垢的氨羧复合络合剂 20042.3.1 防垢效果的评价将合成的防垢剂MAP与溶垢剂PE PA按一定比例复配,然后加适当比例的Na OH,评价复配后产物加量在30mg/l、80℃下的防垢效果,结果见表6。
表6 复配后的防垢效果MAP∶PEPA0∶41∶31∶13∶14∶0防垢率,%54.5797.5098.5098.8093.10由表6可知,只有PE PA存在时,防垢率为54. 57%,随MAP加量的增加,防垢率上升,当MAP∶PE PA =3∶1时,防垢率达到最高98.80%。
而当MAP单独存在时,防垢率只有93.10%,低于MAP∶PE PA=3∶1时的防垢率。
因此,当两种产物按照MAP:PEPA=3∶1复配时,防垢效果最好,防垢率达98.80%。
2.3.2 溶垢效果评价将上述复配产物进行了溶垢评价,在复配产物浓度为10%(ω)、加量为10ml、反应温度为60℃下,测得产物对CaSO4的溶垢率见表7。
表7 复配产物的溶垢效果时间MAP∶PEPA不同比例下的溶垢率,% 0∶41∶31∶13∶16h71.3562.0479.7775.7112h81.8079.6085.9282.49从表7可知,反应时间为12h时的溶垢率普遍高于6h时的溶垢率。
当MAP∶PEPA=1∶1,反应时间12 h时,溶垢率最高可达85.92%,与单一使用PEPA的溶垢率相比增加了4%。
3 结 论(1)以烯丙基磺酸钠(ASS)、马来酸酐(MA)和丙烯酸酯(VE)为原料,通过正交实验优化合成了防垢剂MAP,当n(ASS)∶n(VE)∶n(MA)=0.1∶0.94∶0.26,单体浓度20%(ω),反应时间4h时,三元聚合物防垢剂的防垢率最高,达到87.10%。
(2)以多元胺和氯乙酸为原料合成了具有高溶垢效率的胺羧溶垢剂PEPA。
(3)采用络合滴定法和沉淀称量法对合成的几种防垢剂和溶垢剂进行了评价,筛选出的防垢剂MAP, 80℃、加量30mg/l时,在模拟水中防垢率为93.12%; 60℃时,10%PEPA溶液在碱性条件下对CaSO4有较好的溶垢效果,12h时溶垢率达到81.80%。
(4)对筛选出的防垢剂MAP和溶垢剂PE PA进行了复配,实验表明,在二者的配比为1∶1至3∶1时,防垢效果和溶垢效果较好,80℃的防垢率在98%以上, 60℃、12h对CaSO4的溶解率在85%以上,二者具有较好的协同作用。