高三化学048

东北师范大学附属中学网校（版权所有不得复制）期数：0512 HXG3048学科：化学年级：高三编稿老师：张晓娟审稿老师：曲宝琦[同步教学信息]七、醇类【基础知识梳理】（一）结构特征醇的官能团是羟基(—OH)，由于氧原子的吸引电子能力大O—H键中的电子对偏向氧原子，反应时，O—H键能够断裂，羟基中的氢原子可以被取代。

同时，由于氧原子的吸引电子能力较大，醇分子中C—O键的电子对偏向氧原子，反应时C—O键也能够断裂，使羟基被脱去或取代。

（二）代表物——乙醇1、乙醇的分子组成分子式 C2H6O结构式 H—C—C—O H结构简式 C H3C H2O HH HHH当发生化学反应时可以有以下断键位置(虚线处)H—C—C—O—HH HHH2、乙醇的物理性质：颜色：无色状态：液体气味：特殊香味溶解性：与水任意比互溶密度：比水轻沸点：78.5℃易挥发3、乙醇的化学性质（1）取代反应(羟基里氢原子被取代)2CH3CH2O—H + 2Na2CH3CH2ONa + H2↑和活泼金属反应锂、钾、钠、镁、铝等活泼金属可以把乙醇羟基里的氢原子置换出来，如钾和乙醇反应生成乙醇钾和氢气。

乙醇钾极易溶，易和水反应生成乙醇和氢氧化钾。

乙醇与钠反应比水与钠反应缓和得多，说明乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼。

（2）乙醇的氧化反应①燃烧 C 2H 5OH+3O 2 −−→−点燃2CO 2+3H 2O（乙醇燃烧放出大量的热，产生淡蓝色火焰）H②催化氧化：2C H 3—C —O —H + O 2 → C H 3—C = O + H 2OHH醇羟基在一定条件下可发生去氢氧化R —H —O H H−−→−氧化剂R —C —H (醛)； OC —O H R 'C = O (酮)。

但R 1—C —O H 不能发生去氢氧化。

R 2RR氧化剂R 'R 3即与—OH 相连的原子有两个氢原子可被氧化生成醛，有一个氢原子被氧化生成酮。

与—OH 相连的碳原子上没有氢原子则不会去氢氧化。

③强氧化剂氧化：使KMnO 4酸性溶液褪色 （3）乙醇的脱水反应①分子内脱水(消去反应)H —C —C —HH ——H + H 2OH24HH HO HH分子内脱水，羟基与相邻碳原子上的氢原子形成水分子 ②分子间脱水(取代反应)H —C ——O H + H O —C —C —HH2SO 4HHC H 3C H 2—O —C H 2C H 3HHHHH分子间脱水，1个乙醇分子中的羟基与另一个乙醇分子里羟基上的氢原子结合生成水。

乙醇分子脱水时，不论分子间脱水，还是分子内脱水，都发生在C —O 键断裂，—OH 脱去，温度较高时，与羟基相邻的碳原子上C —H 键断裂，温度较低时，另一醇分子中的O —H 键断裂。

(4)酯化反应：(羧酸或无机含氧酸)△C H 3——O —H + H —18O —C 2H 5OOC H 3—C —18O —C 2H 52SO 4C 2H 5—O —H + H O —N O 2C H 3C H 2O —N O 2 + H 2O用18O 作跟踪原子，证明脱水方式*（5）与氢卤酸反应： CH 3CH 2OH + HBr −→−∆CH 3CH 2Br + H 2O说明：①通常用NaBr 、H 2SO 4与乙醇一起加热进行反应。

②H 2SO 4通常用1：1。

4、乙醇的工业制法：1、卤代烃水解：2、乙烯水化法：3、发酵法：乙醇葡萄糖淀粉催化剂催化剂−−→−−−→− 4、无水乙醇的制备：检验乙醇中是否含水的方法通常用无水CuSO 4，如果变蓝，说明含有水。

5、乙醇的用途： ①燃料 ②饮料 ③香料 ④化工原料 ⑤医疗 （三）醇类1、醇的概念：醇是分子里含有跟链烃基结合着的羟基化合物2、醇的分类(1)根据醇分子里含有羟基的数目⎪⎩⎪⎨⎧多元醇二元醇一元醇(2)不饱和一元醇：选择带有羟基碳原子和不饱和链的最长碳链为主链，羟基近的一端编号如CH 3—CH —C —C H 2—C H 2—CHH 3O H35—甲基—2—庚醇(3)芳香醇：把链烃基作为醇的主体，苯基看作取代基如O —C H 2—C H 2O H苯乙醇 (4)多元醇：在醇字前面加上羟基的个数 如 HO —CH 2—CH 2—OH 乙二醇O HH O —C H 2—C H —C H 2—O H 丙三醇（四）几种重要的醇1、甲醇：甲醇是无色透明液体，有酒精气味，易燃烧，与水、乙醇互溶，甲醇有毒，少量甲醇可使人眼晴失明，大量甲醇可使人死亡，工业酒精中含甲醇。

甲醇具有醇的通性。

2CH3OH+2Na−→−2CH3ONa+H2↑甲醇不可以发生消去反应2、乙二醇（1）物理性质：乙二醇是无色、粘稠、甜味液体，水溶液凝固点（－49℃）（2）化学性质：①与活泼金属反应：②氧化反应：③脱水反应：↑(成环反应)④酯化反应：⑤缩聚反应（3）用途：①抗冻剂②制涤纶3、丙三醇（甘油）（1）物理性质：无色粘稠液体有甜味，水溶液凝固点低，与水、酒精任何比互溶，吸湿性强。

（2）化学性质：①与活泼金属反应：说明：等物质的量的一元醇、二元醇和三元醇产生H2的物质的量之为1：2：3，而产生等量H2时所需三种醇的物质的量之比为6：3：2。

②脱水反应：OH③酯化反应：硝化甘油是一种烈性炸药（3）用途：①制炸药②防冻剂③润滑剂④日化产品【难疑点悟】1、醇类的同系物对烃的衍生物讨论它的同系物，首先仍是结构相似。

结构相似指烃基碳原子连接方式必须相同(指同为饱和链状；或同为不饱和链状或同为带有苯环结构的)；官能团必须相同；官能团的数量也必须相同。

再者，同系物还必须在组成上相差若干个CH2原子团。

甲醇、乙二醇、丙三醇它们既不是同系物，又不是同分异构体(官能团数量不同)，但是都属醇类。

甲醇和3—甲基—2—戊醇是同系物，因为他们都是饱和(烃基)一元醇(一个羟基)，并相差3个CH2原子团。

2、醇的物理性质醇类的沸点随分子量的增加而升高，由于醇中羟基可形成分子间氢键，所以醇的沸点比相应的烃高很多。

随碳原子数的增多，醇的烃基部分增大，阻碍了羟基与水分子接近，醇在水中溶解度降低。

(低级醇、甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇均易溶于水)。

3、醇的化学性质醇的分子是链烃基和羟基两部分组成的，所以醇的性质有两个方面：一方面是烃基引起的反应(如苯环上的加成，取代反应，不饱和烃基上的加成反应)。

另一方面是由官能团羟基引起的反应。

(1)和活泼金属反应(羟基中氢原子被取代) (2)醇的氧化 ①燃烧②催化氧化(相邻的氧原子和碳原子上各脱去一个氢原子)羟基在碳链端位的醇催化氧化生成醛，羟基在碳链中间的醇催化氧化生成酮，与羟基所在碳原子相邻碳原子上无氢原子的醇不发生催化氧化。

【典型题解析】例1、下列各种醇中，能发生消去反应的是（ ）C H 3C H 3C H 3C H 3—C —C H 2O HC H 3—H —C H 2O HH C H 3—C H —C H 3C H 3O HB ·A ·C ·D ·解析：根据醇消去反应规律，脱去的原子或原子团必须位于相邻的两个碳原子上，由此可知，进行消去反应的分子至少要有两个碳原子，且连接羟基的碳原子的邻位碳原子上应有氢原子存在。

显然只有B 、C 符合。

答：B 、C例2、下列关于1—丙醇的叙述中，正确的是（ ）A ．因为1—丙醇在赤热的铜存在时可氧化成丙醛，故其同分异构体2—丙醇在上述条件下也可氧化成丙醛B ．1—丙醇在参加化学反应时，分子里的C —O 键和O —H 键都可能断裂 C ．1—丙醇的沸点比乙醇高D ．1—丙醇发生脱水反应后，一定生成丙烯解析：CH 3—CH 2—CH 2—OH ，羟基在端位、氧化成醛；但C H 3—C H —C H 3O H羟基不在端位，氧化脱氢则应生成丙酮。

1—丙醇发生脱水反应时，只在分子内进行，一定生成丙烯，但基在分子间进行，则生成丙醚。

答：B 、C例3、用浓H 2SO 4跟化学式分别为C 2H 6O 和C 3H 8O 的醇的混合液反应，可得到的有机物的种类有（ ）A ．5种B ．6种C ．7种D ．8种解析：化学式为C 2H 6O 的醇只有一种，它是CH 3CH 2OH ；化学式为C 3H 8O 的醇有两种，它们是CH 3CH 2CH 2OH 和(CH 3)2CHOH 。

同种分子间可形成3种醚，不同种分子间可形成3种醚，共形成6种醚。

这二种醇在浓H 2SO 4作用下可发生分子内脱水生成烯烃两种。

共计8种有机物。

答：D 例4、将铜丝在酒精灯外焰上灼烧后，铜丝变黑；再将变黑的铜丝伸入到酒精灯的焰芯中，过一会儿拿出铜丝发现铜丝又变亮红。

解释上述实验现象，并写出有关反应的化学方程式。

答案：铜丝在加热时被空气中的氧气氧化成氧化铜而变黑；酒精灯的灯芯部分主要含有大量的酒精蒸气，在加热条件下，乙醇被氧化铜氧化生成乙醛，氧化铜被还原为单质铜呈亮红色。

2Cu+O 2 △ 2CuO C 2H 5OH + CuO −→−∆CH 3CHO+H 2O+Cu例5、已知：CH 3CH 2OH+NaBr+H 2SO 4−→−∆NaHSO 4+C 2H 5Br+H 2O如下图是某校化学课外活动小组设计的乙醇与氢卤酸反应的实验装置图。

在烧瓶A 中放一些新制的无水CuSO 4粉末，并加入约20mL 无水乙醇；锥形瓶B 中盛放浓盐酸；分液漏斗C 和广口瓶D 中均盛浓H 2SO 4；干燥管F 中填满碱石灰，烧杯作水热器。

当打开分液漏C 的活塞后，由于浓H 2SO 4缓缓流入B 中，则D 中导管口有气泡产生。

过几分钟后，无水CuSO 4变蓝，此时水浴加热，占燃F 管口的气体，观察到绿色的火焰。

试答： （1）B 中逸出的主要气体是 （填名称）。

（2）D 瓶的作用是 。

（3）E 管的作用是 。

（4）F 管口点燃的气体是 （填化学式）。

（5）A 瓶中无水CuSO 4变蓝的原因是 。

（6）由A 中发生的反应事实可推断出的结论 。

答案：（1）氯化氢 （2）干燥氯化氢气体 （3）冷凝乙醇蒸气 （4）CH 3CH 2Cl （5）乙醇与HCl 反应生成的水被无水CuSO 4吸收生成胆矾所致 （6）醇分子中的羟基被卤化氢分子中的卤素原子取代【高考真题演练】（2004、江苏）i 石油化工是江苏省的支柱产业之一。

聚氯乙烯是用途十分广泛的石油化工产品，某化工厂曾利用下列工艺生产聚氯乙烯的单体氯乙烯：CH 2＝CH 2＋Cl 2→CH 2CI —CH 2C1…………………① CH 2CI —CH 2C1→CH 2＝CHCl ＋HCl ………………② 请回答以下问题：（1）已知反应①中二氯乙烷的产率）产率＝理论产量实际产量×100%)为98%，反应②中氯乙烯和氯化氢的产率均为95%，则2.8t 乙烯可制得氯乙烯 t ，同时得到副产物氯化氢 t 。