原子荧光光谱法测定砷汞应注意的问题

原子荧光光谱法测定砷汞应注意的问题【摘要】本文以测定盲样砷、汞为例，探讨原子荧光光谱法测定砷汞应注意的问题，即试剂空白、样品前处理方法、样品测定时试剂的合理配制及加标回收实验，为检验工作者提供一定参考。

【关键词】原子荧光光谱法；盲样砷、汞；试剂的配制
砷、汞是一种蓄积性的有害元素，广泛分布于自然界。

砷、汞的来源很多，包括动植物原料、食品添加剂及接触食品的管道、容器包装材料、器具和涂料等，均会使砷、汞转移到食品中[1]。

长期食用含有砷、汞的食品对人体有害，会造成砷、汞慢性中毒。

目前关于砷、汞含量的测定，前处理一般都采用有机试剂进行富集、萃取或微波消解。

但这两种方法前者分析成本高，操作烦琐。

本文采用微波消解装置进行消解，1%硝酸溶解，用原子荧光光谱法直接进行样品中的砷、汞含量测定。

方法更灵敏、准确。

原子荧光光谱法在测定过程中应注意以下问题：
1 试剂空白试剂空白与样品所用试剂的纯度和容器的洁净度有关。

再加之，砷、汞广泛分布于自然界。

因此，砷、汞的检测是易污染、限量低的痕量分析，空白越低，准确度越高。

所以，要求整个实验空白值要很低，实验过程中要严格控制污染。

实验用水应符合gb/t 6682-2008《分析实验室用水规格和试验方法》二级水的要求。

1.1 溶液的配置：载流液的配置5%（体积比）硝酸或盐酸（优级纯）1000ml，不够时再配
1.2 还原剂的配置：先配0.5%的naoh溶液，再往里加kbh4配成2%的浓度（先后顺序不要颠倒，因为kbh4直接溶于水会剧烈反应生成氢气而降低了自身的浓度，naoh溶液起到保存剂的作用）以上载流液和还原剂的配置体积只是给出个参考，样品量多就多配些，少就少配。

载流液可放置很长时间，而还原剂溶液用完后放冰箱保存，一般只能用两三天，时间长了浓度会降低而影响反应过程。

kbh4有一定腐蚀性，配置时需注意。

1.3 标准溶液的配置as：1，2，4，8，10 μg/l 50ml或100ml 标准溶液内保证5%（体积比）硝酸或盐酸（优级纯），及1%硫脲的浓度。

hg：0.1，0.2，0.4，0.8，1.0 μg/l 50ml或100ml标准溶液内保证5%（体积比）硝酸或盐酸（优级纯）。

1.4 样品的配置及按自己的方法处理，一样要保证含5%的酸，若是测as要有1%的硫脲的浓度，总之，样品要与前面的载流和标准溶液的配置保持一致。

体积50ml或100ml，还要做个样品空白，就是除了没有样品，其他的和样品配置一样，是为了扣除样品空白产生的信号。

载流液的酸及浓度要和标准溶液及样品中酸的种类和浓度一致。

2 仪器使用注意点：主机电源打开后，其他灯都会自动点亮，而hg灯需要用电子打火枪激发下才会亮，不要忘记。

仪器一天使用完后，需要按“清洗程序”清洗两遍（用清水），再松开进样泵管的卡头，让其处于松弛状态。

所有上机的酸必须是优级纯，保证不含或含有很低的被测元素及干扰。

称还原剂尽量不用玻璃器皿，
直接用塑料瓶。

所有玻璃器皿必须用10%～30%的硝酸浸泡过夜方可使用，污染比较大的要用超声波超一超再用高浓度的硝酸浸泡时间长点。

如发现空白特别高（只是汞），可用以下方法检查污染：①将进样管和进还原剂的管子都放入纯水中，检测纯水中的荧光值，②将进样管和进还原剂的管子都放入载流中，检测载流的荧光值多少③将进样管和进还原剂的管子都放入还原剂中，检测还原剂的荧光值多少④以上数据如果明显不正常，则该溶液被污染！换掉即可降低空白。

一般都是酸不好，可配5%和10%的硝酸，做空白进行比较，如果空白差别很大，或呈倍数关系，则肯定是酸不好！！
2.1 试剂应使用优级纯，同时实验选用的试剂，还应以不沾污待测元素为基准（在实验中，如果在仪器灵敏度范围内检测不出待测元素的吸收信号，就可认为所选用的试剂不沾污待测元素）。

3 实验所用的玻璃仪器要用酸浸泡，其他设备也要尽可能的洁净。

玻璃仪器如急用，可用10% 20%硝酸煮沸1小时，然后用自来水冲净，再用去离子水冲净。

这里需要注意的是，浸泡器材的硝酸溶液不能长期反复使用，因长期使用其溶液中重金属等杂质增多，反而造成污染。

样品前处理采用原子荧光光谱法测定砷、汞元素，需要对样品进行预处理，即样品的消化。

汞灯是阳极灯，并且受外界因素如温度湿度的影响很大，所以检测时荧光值有漂移的现象。

但是如果在检测之前将汞灯预热好，漂移的现象可消除。

这里所说的预热必须是在测量状态下进行，为了缩短预热时间，我们采取大电流预热小电流测量，选择仪器条件测量方法选择test （此时
泵块松着） pmt：270，i：50 预热半小时。

另外硼氢化钾溶液浓度越低，测hg灵敏度越高，同时还可降低各种干扰（但不能低于0.01%），即用0.05%kbh4（冷汞法）降炉高也可以有效的降低空白样品的消化方法很多，笔者采用的是微波消解法，在微波消解样品时，要注意以下几点：①使用的试剂如硝酸都具有腐蚀性，比较危险，且在实验过程中会产生大量酸雾和烟。

因此，消解要在通风橱内进行。

②消解过程中，特别需要注意的是，消解前加入硝酸浸泡一夜，使样品中有机成分先氧化部分，或者是先加入硝酸，破坏容易氧化的物质，③根据仪器的灵敏度和样品中砷、汞元素的大概含量合理选择标准曲线的范围，使样品的信号测定值落在曲线范围内。

需要注意的是标准曲线的酸度要与样品空白和样品的酸度一致。

④针对盲样，必须作加标回收试验，即在样品中加入标准物质，通过测定其回收率以确定测定方法准确度。

多次回收实验还可以发现方法的系统误差。

由于测定的砷、汞是痕量元素，易损失，为保证实验数据的准确性，建议同时进行加标回收实验，加标量大小以达到样品中砷、汞元素含量的一半为宜。

参考文献
[1]钟耀广.食品安全学[j].北京：化学工业出版社，2005：64.
[2] gb/t 5009.12-2003，食品中铅的测定[s].
[3]gb/t 6682-2008，分析实验室用水规格和试验方法[s]。