厦门大学无机化学习题16 过渡元素(二)

过渡元素（二）

1.试回答和解释下列事实：

（1）PdCl 2·2PF 3比PdCl 2·2NH 3稳定？而BF 3·NH 3却比BF 3·PF 3稳定得多？这是为什么？ （2）相应的化学式为PtCl 2(NH 3)2的固体有两种异构体（顺、反），它们的颜色不同，一种

是棕黄色，另一种是淡黄色；它们在水中的溶解度也有差别，其中溶解度较大的应是哪一种？为什么？

（3）钌和锇的四氧化物都是低熔点的固体（RuO 4为298K 、OsO 4为314K ），试加以解释。 （4）ZrO 2的碱性比TiO 2强，为什么？ （5）Nb 和Ta 的原子半径几乎相同，为什么？

2.Pt(NH 3)2(NO 3)2有α和β两种构形。α形与草酸反应生成Pt(NH 3)2C 2O 4，但β形与草酸反应得到的反应产物却是Pt(NH 3)2(C 2O 4H)2。为什么会出现不同的反应产物？用什么物理方法来区分α形和β形。请画出这两种配合物的结构式。

3.完成下列方程式 （1）Pt ＋HNO 3＋HCl → （2）PdCl 2＋CO ＋H 2O → （3）K 2PtCl 6＋K 2C 2O 4 → （4）MoO 42－＋Zn 2＋＋H ＋ → （5）Mo 3＋

＋NCS －

→ （6）(NH 4)2PtCl 6 →

（7）K 2PtCl 6＋N 2H 2·2HCl → （8）ZrCl 4＋H 2O → （9）PtF 6＋Xe → （10）Ru ＋KClO 3＋KOH → （11）MoO 3＋NaOH → （12）WO 3＋NaOH → （13）WO 3·nH 2O → （14）(NH 4)2ZrF 6 →

4.Zr 和Hf 有何宝贵的特征？基于这些特性有哪些主要用途？

5.锌汞齐能将钒酸盐中的钒（V ）还原至钒（II ），将铌酸盐中的铌（V ）还原至铌（IV ），但

△ △

△ △

不能使钽酸盐还原，此实验结果说明了什么规律性？

6.R

3Cl

9

溶于含Pph

3

的溶剂中形成化合物为R

3

Cl

9

(Pph

3

)

3

，试画出其结构式。

7.举例说明什么是多酸（同多酸和杂多酸）？它们的主要用途。

8.试指出铂制器皿中能否进行下述各试剂参与的化学反应。

（1）HF （2）王水（3）NaOH＋Na

2O

2

（4）Na

2

CO

2