热力学第一定律公式

p ,m
( G ) dC
p ,m
( D ) eC
p ,m
(E )

B
B
C p ,m ( B )
rC p
为产物定压热容之和与反应物定压热容之和的差
若 r H m (T1 ) 为已知, 则可利用此式求 r H m (T 2 )
H Q p
C
p
dT ,
dH C p dT
CV
Qv
dT
(
U T
)V Βιβλιοθήκη BaiduU QV
C
V
dT dU C V dT
C p — CV (
U V
)T (
V T
) p p(
V
) p ( U ) p ( V ) T V T T p
T1
(
T P 1
Cp
)H

(
U p
)T
1 Cp
(
( pV ) p
)T
μ的正负号由上式两项决定
化学反应热效应(反应热)
d
dn B
B
r H rU RT n
n
n ( g ,产物) n ( g ,反应物)
即n 为产物中气体的总物质量减去反应物中气体的总物质的量
fH m
在标准压力p，某一温度T下，由稳定单质生成标准状态下一摩尔物质的反应热， 称为该物质的标准生成焓
rH m



(P
B
B
f H m ) 产物

(R
B
B
f H m ) 反应物


B
B
f H m (B)

f H m H ( aq) 0
在标准压力p Ө及指定温度下，一摩尔的物质完全氧化所放出的热量，称 为标准燃烧焓，ΔcHmӨ表示
C p C V nR
,
C p ,m C V ,m R
理想气体的内能和焓盖吕萨克焦耳实验
(
U p U V
)T 0 )T 0
(
H p H V
)T 0 )T 0
(
(
理想气体绝热可逆过程方程式 PVr= 常数
绝热过程
T2
W U C V dT C V ( T1 T 2 )
rH m






B
(R B C H m ) 反应物


B
( P B C H m ) 产物



B
B
C H m (B )

基尔霍夫定律
T2
r H m (T 2 ) r H m ( T1 )

T1
r
C p dT
r C p f C p , m ( F ) gC
热力学第一定律的数学表达式为
U Q W
体系吸热 Q > 0 体系放热 Q < 0 体系对环境作功 W > 0 环境对体系作功 W < 0
体积功
W f 外 dl p 外 A dl p 外 dV
焓
H U pV
热容
Cp
Q p
dT
(
H T
)p ,