交流阻抗拟合方法简介、电化学阻抗

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Autolab交流阻抗拟合方法简介(尽力推荐,包你学会)

Autolab交流阻抗拟合方法简介(尽力推荐,包你学会)

Nyquist图: Z’ ~ -Z”
FRAtestprocedurewithdummy cel:connect WE(c) 1.0K
lo g ( Z ) ( o ) - Z'' / o h m
50 3.0
8K
40
2.8
- p h a se / d e g ( + )
30
0.5K
2.5
20
0.3K 2.3
模块式仪器
PGSTAT12/FRA2 PGSTAT302/FRA2 PGSTAT100/FRA2
Electrochemical Impedance spectroscopy
为什么用EIS?
原位 非破坏性
应用
性能 研究
涂料,腐蚀,电池,燃料电池,半导体界面 腐蚀,钝化,电扩散,电沉积
限制
不能单独使用 数据解释有时比较困难
40.0 3
30.0
3 20.0
2 10.0
2
0
1K
-2
-1
1
2
3
4
log(f)
-- Z Z'''' // o oh hm m lo g ( Z) ( o )
- p h a se / d e g ( + ) - p h a se / d e g ( + )
Electrochemical Impedance spectroscopy
Electrochemical Impedance spectroscopy
所有复杂的曲线,均可由以上的基础图形分段得到。
R(RQ)(RQ)
lo g ( Z) ( o ) - Z'' / o h m

【备用干货】电化学交流阻抗拟合原理与方法

【备用干货】电化学交流阻抗拟合原理与方法
f/Hz
(RC)
3 溶液电阻不可忽略时电化学极化的EIS
Cd与Rp并联后的总导纳为
++-
Y
1 Rp
jCd
+++-
Cd与Rp并联后与RL串联后的总阻抗为
Z
RL
1
Rp
jRpCd
RL
1
Rp
(RpCd
)2
j
1
Rp 2Cd (RpCd
)2
实部:
Z'
RL
1
Rp
(RpCd
)2
虚部: Z'' Rp2Cd
1 (RpCd )2
eL L d t
L d dt
(Im sin t)
I
mt
sin(t
2
)
UL
eL
ImL sin(t
)
2
=j Im ωL sin(ωt)
Z jL
电感两端的电压与流经的电流是同频 率的正弦量,但在相位上电压比电流 超前 2
V
L IV
t
(3)纯电容元件
UC Um sin t
Q=CU
I
dQ dt
d(CU ) dt
1
arctg Cd arctg 1
RL
RLCd
1理想极化电极的电化学阻抗谱
时间常数
当处于高频和低频之间时,有一个特征频率*,在这个特 征频率, RL和 Cd 的复合阻抗的实部和虚部相等,即:
RL
1
*Cd
* 1
RLCd
2 溶液电阻可忽略时电化学极化的EIS
Y
=YRp+YCd=
1 Rp
jCd
1

电化学暂态测试方法(包括交流阻抗法)、in situ方法、总结及案例

电化学暂态测试方法(包括交流阻抗法)、in situ方法、总结及案例

电化学暂态测试方法(包括交流阻抗法)、in situ方法、总结及案例目录1. 交流阻抗法1.1 交流阻抗法概述1.2电化学极化下的交流阻抗1.3 浓差极化下的交流阻抗1.4复杂体系的交流阻抗2. 电化学暂态测试方法2.1 电化学暂态测试方法概述2.2 电化学极化下的恒电流暂态方法2.3 浓差极化下的恒电流暂态方法2.4 电化学极化下的恒电位暂态方法2.5 浓差极化下的恒电位暂态方法2.6动电位扫描法3.原位(in situ)电化学研究方法4.案例参考文献1.交流阻抗法1.1 交流阻抗法概述交流阻抗法是指小幅度对称正弦波交流阻抗法。

就是控制电极交流电位(或控制电极的交流电流)按小幅度(一般小于10毫伏)正弦波规律变化,然后测量电极的交流阻抗,进而计算电极的电化学参数。

由于使用小幅度对称交流电对电极极化,当频率足够高时,以致每半周期所持续的时间很短,不致引起严重的浓差极化及表面状态变化。

而且在电极上交替地出现阳极过程的阴极过程,即使测量讯号长时间作用于电解池,也不会导致极化现阶段象的积累性发展。

因此这种方法具有暂态法的某些特点,常称为“暂稳态法”。

“暂态”是指每半周期内有暂态过程的特点,“稳态”是指电极过程老是进行稳定的周期性的变化。

交流阻抗法适于研究快速电极过程,双电层结构及吸附等,在金属腐蚀和电结晶等电化学研究中也得到广泛应用。

研究电化学体系的阻抗图谱,获得电极反应体系的控制步骤和动力学参数、反应机理以及各因素的影响规律,方法有两种: 1)等效电路方法理论:建立各种典型电化学体系在不同控制步骤下的等效电路,理论推导出其阻抗图谱。

测试方法:由阻抗图谱对照理论画出对应的等效电路。

优缺点:此法直观,但一个等效电路可能对应不止1个等效电路。

2)数据模型方法 理论:建立各种典型电化学体系在不同控制步骤下的理论数据模型,理论计算出其阻抗图谱。

测试方法:由阻抗图谱对照理论获得数据模型。

优缺点:此法准确,但实际电化学体系复杂模型难以建立,正在发展中。

交流阻抗拟合方法简介、电化学阻抗

交流阻抗拟合方法简介、电化学阻抗

D
Rsol
E
Cdl Rct
F
低频时, 低频时,电阻可导通
Electrochemical Impedance spectroscopy
形成Nyquist图的投影
FRA test procedure with dummy cell: connect WE(c)
FRA test procedure with dummy cell: connect WE(c) 3.3 60
1.0K
50 3.0
0.8K -Z'' / ohm 0.5K
40 -phase / deg(+) 2.8 log(Z)(o) 30
2.5 20
2.3 10
形成Bode图
0.3K
2.0 -2
-1
1
2 log(f)
3
4
0
0 0.1K
0.4K
0.6K Z' / ohm
0.9K
1.1K
Electrochemical Impedance spectroscopy
R1
0 0.1K 0.4K 0.6K Z' / ohm
R1+R2
R2
2.0 -2 -1 1 2 log(f) 3 4 0 0.9K 1.1K
Electrochemical Impedance spectroscopy
所有复杂的曲线,均可由以上的基础图形分段得到。
R(RQ)(RQ)
Measurement during 1 mA discharge of a Duracell Alkaline Battery 1
Bode图: lg(Z)~lg(f) 和 φ~lg(f)

31 电化学阻抗谱EIS基础、等效电路、拟合及案例分析

31 电化学阻抗谱EIS基础、等效电路、拟合及案例分析

ZC
=
1
j(Q)1
=
1
jC
ZQ
=
1
Y0 n
cos
n
2

j
1
Y0
n
sin
n
2
上面介绍的公式中的n实质上都是经验常数,缺乏确切的物 理意义,但可以把它们理解为在拟合真实体系的阻抗谱时对 电容所做的修正。
2.2.2 电荷传递和扩散过程混合控制的EIS
平板电极上的反应:
电极过程由电荷传递过程和扩散过程共同控制,电化学 极化和浓差极化同时存在时,则电化学系统的等效电路 可简单表示为:
高频区
低频区
9
1.3 EIS的特点 1. 由于采用小幅度的正弦电势信号对系统进行微扰,电
极上交替出现阳极和阴极过程,二者作用相反,因此, 即使扰动信号长时间作用于电极,也不会导致极化现 象的积累性发展和电极表面状态的积累性变化。因此 EIS法是一种“准稳态方法”。
2. 由于电势和电流间存在线性关系,测量过程中电极处 于准稳态,使得测量结果的数学处理简化。
Nyquist 图上为与纵轴(虚部)重合的一条直线
15
Z = Z ' + jZ ''
2.1.4 电组R和电容C串联的RC电路 串联电路的阻抗是各串联元件阻抗之和
Z
=
ZR
+
ZC
=
R−
j( 1 )
C
实部: Z ' = R
虚部: Z '' = −1/ C
RC复合元件频率响应谱的阻抗复平面图
RC复合元件的波特图
5
3. 稳定性条件(stability): 扰动不会引起系统内部结构 发生变化,当扰动停止后,系统能够回复到原先的状 态。可逆反应容易满足稳定性条件;不可逆电极过程, 只要电极表面的变化不是很快,当扰动幅度小,作用 时间短,扰动停止后,系统也能够恢复到离原先状态 不远的状态,可以近似的认为满足稳定性条件。

电化学测试技术——交流阻抗法

电化学测试技术——交流阻抗法

代入Zf中整理为:
因此
RT i 1 R .o 2 2 s n F 2Do Co i i C .o RT i 1 R .o 2 2 s n F 2DR C R i i C .R RT i Rr nF i i
4.两种常用的等效电路
并联模拟等效电路 串联模拟等效电路
Cp Rp
Rs
Cs
这些等效电路仅为理论处理方便,并无明确物理意义。 对电解池等效电路而言: 当Rl可略时,用并联模拟等效电路 当Rl不可略时,用串联模拟等效电路
§2 电化学极化下界面阻抗

一、电化学极化时的Faraday阻抗:
Z包括Rr、Cw、Rw,在电化学极化下Zw=0,即Z=Rr
二、方法特点
1.高精度测量 因交流信号激励时间较长时体系各种参量均按正 弦规律变化,已达到平稳态,在任一周期内信号 响应情况完全相同,任取一周期分析,所得结果 一致,且是平均结果,消除了许多误差。
2. i 处理简单 因小幅度激励信号,往往用线性化处理,可以得 到许多线性关系式。
三、注意事项
1.极化状态不一定完全是电化学极化,可能 是有浓差极化,因测量之前已用幅度较大的 直流信号进行极化,仅测量体系对微扰信号 的响应,该情况相当于“载波”用小幅度把 大信号产生的结果带出果。 2.即使是纯电化学极化或混合极化也不一定 在线性极化区。 3.注意小幅度激励信号与小幅度测量信号
四、电解池等效电路
小幅度线性化到t后nn1周期无差别仅是重复已达暂稳态每一个周期内是暂各周期之间完全重复是稳rtnfnfrtnfrtnfrtnfrtnfrtnfrt各信号变化由激励信号决定参变量变化按相同规律变化仅是幅度相位上有差异因此交流阻抗法能提供更多的信息

电化学交流阻抗拟合原理与方法

电化学交流阻抗拟合原理与方法

电化学交流阻抗拟合原理与方法电化学交流阻抗(Electrochemical impedance spectroscopy,EIS)是用于表征电化学过程的一种重要技术手段。

通过测量交流信号在电化学系统中的响应,可以得到阻抗谱,从而分析电化学界面的电化学过程、电极反应机理、电子传递速率、电荷传递过程等一系列信息。

在进行电化学交流阻抗拟合之前,首先需要进行实验测量,得到频率范围内的电流和电压响应。

然后将被测系统建模为一种基于等效电路的结构,常见的包括Randles电路、Warburg电路等。

接下来,通过适当的拟合算法,将实验数据与模型进行匹配。

在电化学交流阻抗拟合方法中,最常用的是最小二乘法(Least Squares Method)。

该方法通过最小化实验数据与数学模型之间的残差平方和,来确定模型参数的最优估计。

另外,也有一些基于统计学的拟合方法,如贝叶斯方法和蒙特卡洛方法等。

这些方法通过引入先验信息,对模型参数进行推断和估计,具有更高的估计精度和可靠性。

在实际拟合过程中,一般根据具体的电化学系统和问题,选择合适的模型。

常用的电化学反应包括双电层电容、电极材料的电化学反应、离子迁移等。

而常用的拟合模型则包括RC电路、RL电路、Randles电路等。

将实验数据与拟合模型进行匹配,可以得到模型参数,从而获得电化学系统的详细信息。

此外,在进行电化学交流阻抗拟合时,还需要注意选择合适的频率范围和测量条件,以保证测量数据的准确性和可靠性。

同时,也需要注意模型选择的合理性和拟合结果的解释,避免过度拟合或欠拟合的问题。

综上所述,电化学交流阻抗拟合是一种用于分析电化学界面的重要方法。

通过适当的建模和拟合算法,可以得到电化学系统的动力学特性和电荷传递过程等一系列信息,为电化学研究和应用提供有价值的参考。

电化学阻抗

电化学阻抗
电化学交流阻抗谱简介
1.电化学阻抗概念及相关知识介绍
1.1 电化学阻抗法:
电化学阻抗法是电化学测量的重要方法之一。 以小振幅的正弦波电势(或电流)为扰动信号,使电极系统产生近似线 性关系的响应,测量电极系统在很宽频率范围的阻抗谱,以此来研究 电极系统的方法就是电化学阻抗谱(EIS),又称交流阻抗法(AC Impedance)。 阻抗:电阻与电抗在向量上的和,用Z表示。 特点: (1)由于使用小幅度(一般小于10 mV)对称交流电对电极进行极化,当 频率足够高时,每半周期持续时间很短,不会引起严重的浓差极化及 表面状态变化。在电极上交替进行着阴极过程与阳极过程,同样不会 引起极化的积累性发展,避免对体系产生过大的影响。 (2)由于可以在很宽频率范围内测量得到阻抗谱, 因而与其它常规的 电化学方法相比,能得到更多电极过程动力学信息和电极界面结构信 息。
j Z Z R Z L ZC R jω L ωC
简单元件:电阻、电容和电感 电阻R:阻抗Z为 Z‘=R,Z’‘=0, |Z|= R ,θ=0 电流和电压相位相同 电容C:阻抗Z为 Z‘=0,Z’‘=1/ωC, |Z|= 1/ωC , θ=π/2 电流的相位超前电压π/2 电感L:阻抗Z为 Z‘=0,Z’‘=ωL, |Z|= ωL ,θ= -π/2 电流的相位落后电压π/2
2.1 Rs和Cs串联电路
1 Z Rs j ω Cs
Z’=Rs, Z’’=1/ωCs , tanθ=1/RsCsω
RS
CS
Z 1 ( Rs Csω ) 2 /ω Cs
由上式可见: 1、在高频时,由于ω很大,RsCsω>>1,于是|Z|≈Rs,tanθ ≈0,电流和电压的相位接近相等。整个电路相当于仅由电 阻Rs组成。

电化学交流阻抗工作原理

电化学交流阻抗工作原理

电化学交流阻抗工作原理电化学交流阻抗是研究电化学过程中电化学接口特性的重要手段之一。

它通过在交流电信号下测量电流和电压之间的相位差和幅度比值,来得到电化学界面的电化学参数和电化学反应动力学信息。

本文将从交流阻抗的基本原理、测量方法、数据分析以及应用领域等方面进行介绍。

我们来了解一下电化学交流阻抗的基本原理。

交流阻抗是指在交流电场下,电化学系统对电流的阻抗特性。

根据欧姆定律,电流与电压之间存在线性关系,即电流等于电压除以阻抗。

而在电化学系统中,电流通过电化学界面时,会受到电化学反应的影响,使得电流与电压之间的关系变得复杂起来。

因此,通过测量交流电场下的电流和电压,可以得到电化学界面的阻抗信息,从而揭示电化学反应的动力学过程。

我们来了解一下电化学交流阻抗的测量方法。

一般而言,电化学交流阻抗测量是通过在电化学系统中加入交流电信号来实现的。

这个交流电信号可以是正弦波、方波或者脉冲等形式。

将交流电信号加入到电化学系统中后,测量系统会记录下电流和电压之间的相位差和幅度比值。

通过不同频率下的测量,可以得到电化学界面的阻抗谱。

阻抗谱是由一系列复阻抗点组成的,每个复阻抗点对应着不同频率下的电化学界面阻抗。

接下来,我们来了解一下电化学交流阻抗的数据分析方法。

一般来说,电化学交流阻抗的数据分析主要包括阻抗谱的拟合以及参数提取两个方面。

阻抗谱的拟合是指将实际测量得到的阻抗谱与理论模型进行拟合,以得到最佳拟合曲线。

常用的拟合模型有等效电路模型、传输线模型等。

参数提取是指从拟合曲线中提取出电化学界面的电化学参数,比如电解质电阻、电荷传递电阻等。

这些参数可以反映电化学反应的动力学特性。

我们来了解一下电化学交流阻抗的应用领域。

电化学交流阻抗在材料科学、电化学能源、腐蚀与防护等领域都有广泛的应用。

比如在材料科学中,电化学交流阻抗可以用来研究材料的电导率、离子迁移率等电化学特性,以及材料与电解质界面的相互作用。

在电化学能源领域,电化学交流阻抗可以用来评估电池、燃料电池等能源设备的性能和稳定性。

我见过最好的EIS干货秒懂交流阻抗谱原理和分析拟合技能

我见过最好的EIS干货秒懂交流阻抗谱原理和分析拟合技能

我见过最好的EIS干货秒懂交流阻抗谱原理和分析拟合技能标题:EIS干货:交流阻抗谱原理与分析拟合技能的全面解析导语:电化学阻抗谱(EIS)是一种重要的电化学测试技术,广泛应用于材料表征和电化学过程研究领域。

本文将详细介绍EIS的原理和分析拟合技能,帮助读者深入理解和掌握这一技术。

全文约1200字。

第一部分:EIS原理解析(600字)1.电化学阻抗谱的基本概念(100字)介绍什么是电化学阻抗谱,它是通过在被测系统中加入一个小的交流电信号,并测量系统响应来获取的电化学信息。

2.EIS的基本原理(200字)解释电化学阻抗谱的成因,包括电解质溶液的离子传导、电极表面的电荷传递以及电化学反应过程等;同时介绍电化学阻抗谱的两个主要成分,电容和电阻。

3.EIS实验装置与参数(300字)详细介绍EIS实验装置的组成和工作原理,包括交流信号源、参比电极、工作电极、参比电解池等;同时讨论实验参数的选取与优化,如频率范围、扫描速率等。

第二部分:EIS分析拟合技巧(600字)1.数据处理与拟合方法(200字)介绍EIS数据处理的基本步骤,包括幅频响应曲线和相频响应曲线的绘制;并详细介绍常用的拟合方法,如等效电路拟合、带限法等,并指导读者如何选择合适的拟合方法。

2.等效电路模型介绍(200字)列举常见的等效电路模型,如Randles等效电路、Warburg电路模型等,并解释它们的物理意义和适用范围;同时分享选择合适的等效电路模型的经验和技巧。

3.拟合结果的解读与分析(200字)指导读者如何解读拟合结果,如提取等效电路模型的参数、计算电化学过程的动力学参数等;同时讨论结果的可靠性评价和误差分析方法。

结语:EIS是一项重要且复杂的测试技术,但通过对其原理和拟合技能的深入理解和掌握,我们可以更准确地分析和解释电化学过程。

通过本文的系统介绍和详细解析,相信读者对EIS的理解和应用能够得到显著提升。

【小技巧】电化学交流阻抗数据拟合你会吗?

【小技巧】电化学交流阻抗数据拟合你会吗?

【小技巧】电化学交流阻抗数据拟合你会吗?
交流阻抗是电化学中很重要的一种测试方法,对电化学反应机理的探索和研究有很多帮助。

很多人虽然会测试,但是对交流阻抗数据的处理尤其是对数据拟合不是很清楚,今天小编为大家推荐的是用Nova2.1软件拟合交流阻抗数据,希望可以帮助大家。

教程由AOTOLAB的王岩工程师提供,感谢他对萤火的支持。

让我们一起开始今天的学习吧。

交流阻抗拟合的技巧介绍到这里,再次感谢王岩工程师的精彩内容,期待更多优质的内容。

技巧虽小,却能帮助很多科研人,解决一时之需;荧光虽弱,慢慢汇聚亦能照亮科研之路。

如果你也有一些小技巧,小经验,请积极给我们投稿,我们会第一时间向大家推送的。

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这一期的数据是由aotolab测试得到的数据,其实其他工作站测试得到的数据同样可以经过转化后用Nova软件进行拟合,下一期小编带您学习如何转换数据,敬请期待。

电化学测量中的交流阻抗法

电化学测量中的交流阻抗法

电化学测量中的交流阻抗法
交流阻抗法(AC Impedance Method)是一种常用的电化学技术,它可
以应用于实验室和生产现场,用于测量电解质溶液中各种不同溶质的
浓度,以及各种环境因素影响溶液用电化学反应状况的评估。

一、原理
交流阻抗法是以电解质溶液为介质,使用电池、恒定电流发生器或放
大器等装置,在恒定电流或不同频率的振荡电压、频率的振荡电流下,探测溶液的受激和非受激反应产生的电压,施加信号,从而测量介质
的阻抗。

二、应用
1. 深度矿藏的精确监测:交流阻抗法可以用于深度矿藏的精确检测,
用于实时监测含水率、盐分、PH值等参数,以使矿藏安全及质量维持
在正常范围之内;
2. 电化学反应比较:可以用于不同电极及不同条件下的电化学反应进
行比较分析;
3. 电解液浓度监控:可以用于电解液浓度的监控,通过电压变化确定
浓度升降、电解质溶质含量及电解液污染程度;
4. 其他:还可以用于细菌发酵、水体污染的检测等。

三、优点
1. 交流阻抗测量时间短,可以实现快速测量;
2. 交流阻抗法有利于准确定量测量不同溶质的含量;
3. 交流阻抗法可使电化学反应上游和电子过程有机结合,更加真实反
映实际情况;
4. 测量手段灵活多样,可以结合PC机实现远程测量。

四、缺点
1. 由于溶液阻抗动态变化较大,模拟信号传输中存在电尘及其他杂波等,影响测量数据的准确性;
2. 尚不具备处理复杂的环境噪声的能力;
3. 需要安装多种复杂的仪器设备,测量成本较高,基础设施投入较大,且研究方向分散;
4. 对测量环境温度及温度变化有一定影响,需要采取温度控制措施。

电化学阻抗谱EIS基础、等效电路、拟合及案例分析全文编辑修改

电化学阻抗谱EIS基础、等效电路、拟合及案例分析全文编辑修改
分析电极过程动力学、双电层和扩散等,研究电极材料、固体电解质、导电高分子以及腐蚀防护机理等。
*
log|Z|
/ deg
Bode plot
Nyquist plot
高频区
低频区
EIS技术就是测定不同频率(f)的扰动信号X和响应信号 Y 的比值,得到不同频率下阻抗的实部Z‘、虚部Z’‘、模值|Z|和相位角,然后将这些量绘制成各种形式的曲线,就得到EIS抗谱。
*
Nyquist 图上为圆心为 (R/2,0), 半径为R/2半的半圆
浚俳楝爪牍堙甾眙倥缇噤臌傈髋幺涩鼎咆谑盎腐癍啬
2.1.6 电组R和电感L串联的RL电路
忮魂产柯枫呆鸟蹂锃舌尔夹丽澍遛翟土粕余阔
2.1.7 电组R和电感L并联的RL电路
结论: 串联组成的复合元件,其频率响应在阻抗复平面上表现为一条与虚轴平行的直线; 并联组成的复合元件,其频率响应在阻抗复平面上表现为一个半圆。
(2)高频极限。当足够高时,含-1/2项可忽略,于是:
电荷传递过程为控制步骤时等效电路的阻抗
Nyquist 图为半圆
犀二冰毁窍峙秫塾螺土燃襟比介经班迕痛攻碡骅甯稚樯泫及阀簿畴嚷抛晴休垡勇苫溺蒎映扒婿忽诺醵蟀貊辰卤
*
电极过程由电荷传递和扩散过程共同控制时,其Nyquist图是由高频区的一个半圆和低频区的一条45度的直线构成。
*
电化学阻抗谱
绌鸩钊鹿葡秧册瞑娓赶杭判氕明倔梳吓拐涂阴幻趔篙芮俄銮限猞挝趴柚栅囵胳旎驳楚纫铙菝碣便穸故等效电路
2
案例分析
4
EIS的拟合
3
*
1 电化学阻抗谱导论
1.1 电化学系统的交流阻抗的含义
给黑箱(电化学系统M)输入一个扰动函数X,它就会输出一个响应信号Y。用来描述扰动与响应之间关系的函数,称为传输函数G()。若系统的内部结构是线性的稳定结构,则输出信号就是扰动信号的线性函数。

电化学交流阻抗拟合原理与方法

电化学交流阻抗拟合原理与方法
电化学交流阻抗拟合原理与方法
复数表示法
(1)坐标表示法 Z Z'2Z''2co Zs'siZ n''
(2)三角表示法 Z Z ' jZ '' Z c o s jZ s in
(3)指数表示法 Z Z ej
复数的运算法则
加减 ( a j b ) ( c j d ) ( a c ) j ( b d )
Imt
sin(t
)
2
ULeLIm Lsin(t2) =j Im ωL sin(ωt)
Z jL
电感两端的电压与流经的电流是同频 率的正弦量,但在相位上电压比电流 超前 2
V
L IV
t
电化学交流阻抗拟合原理与方法
(3)纯电容元件
UCUmsint
Q=CU
I
dQ dt
d(CU) dt
C d dt
(Umsint)
UmCcost
Im
sin(t
)
2
=j
Im
sin(ωt)
Z() 1 j 1 jC C
电容器的两端的电压和流经的电流是 同频率的正弦量,只是电流在相位上
比电压超前 2
V
||
C VI
t
电化学交流阻抗拟合原理与方法
2 复阻抗的概念
复阻抗Z是电路元件对电流的阻碍作用和移相作用的反映。
(1)复阻抗的串联
1
1
电化学交流阻抗拟合原理与方法
引言
定义
G
X
Y
G=Y/X
对于一个稳定的线性系统M,如以一个角频 率为ω的正弦波电信号X(电压或电流)输入 该系统,相应的从该系统输出一个角频率为 ω的正弦波电信号Y(电流或电压),此时电 极系统的频响函数G就是电化学阻抗。

交流阻抗拟合方法简介.p%20pt

交流阻抗拟合方法简介.p%20pt

D
E
+-
+ - + +-
+ - + ++-
+-
+-
Polarization Resistance
Electrochemical Impedance spectroscopy
INSIDE AND OUTSIDE CIRCUIT
Electrochemical Impedance spectroscopy
log(f)
0
0.1K
0.4K
0.6K
0.9K
1.1K
Z' / ohm
Electrochemical Impedance spectroscopy
Cdl
( RC) 并联元件
Rp
[RC]
串联元件
Electrochemical Impedance spectroscopy
常用元件: 电阻 R
电位与电流同相, 相位角: 00
METAL COATING
STEEL
WE
Electrochemical Impedance spectroscopy
注意:在实际的曲线当中,Bode图与Nyquist图 形不能分开,有时,Bode图可以给出很准确的 模型,有时Nyquist则能给出更佳的模型。
Electrochemical Impedance spectroscopy
POTENTIOSTAT
GALVANOSTAT
A
H
I
Diff.
实际只讨
ampl.
论这部分
s
CE RE
WE
G
B
E
C
D

易懂的交流阻抗谱原理和分析拟合技能

易懂的交流阻抗谱原理和分析拟合技能

易懂的交流阻抗谱原理和分析拟合技能电化学阻抗谱是一种相对来说比较新的电化学测量技术,它的发展历史不长,但是发展很迅速,目前已经越来越多地应用于电池、燃料电池以及腐蚀与防护等电化学领域。

电化学阻抗谱的设计基础是给电化学系统施加一个扰动电信号,然后来观测系统的响应,利用响应电信号分析系统的电化学性质。

所不同的是,EIS给电化学系统施加的扰动电信号不是直流电势或电流,而是一个频率不同的小振幅的交流正弦电势波,测量的响应信号也不是直流电流或电势随时间的变化,而是交流电势与电流信号的比值,通常称之为系统的阻抗,随正弦波频率w的变化,或者是阻抗的相位角随频率的变化。

将电化学阻抗谱技术进一步延伸,在施加小幅正弦电势波的同时,还伴随一个线性扫描的电势,这种技术称之为交流伏安法。

由于扰动电信号是交流信号,所以电化学阻抗谱也叫做交流阻抗谱。

下面我们来介绍有关电化学阻抗谱的一些基础知识和基本概念。

首先来看电化学系统的交流阻抗的含义。

如果系统的内部结构是线性的稳定结构,则输出信号就是扰动信号的线性函数。

如果施加扰动信号X为角频率为w的正弦波电流信号,则输出响应信号Y即为角频率也为w的正弦电势信号,此时,传输函数G(w)也是频率的函数,成为频率响应函数(频响函数)这个频响函数就称之为系统M的阻抗(impedance),用Z表示。

阻抗和导纳我们将其统称为阻纳(immittance), 用G表示。

阻抗和导纳互为倒数关系。

阻纳是一个随角频率w变化的矢量,通常用角频率w(或一般频率f)的复变函数来表示。

因为阻抗为矢量,在坐标体系上表示一个矢量时,通常以实部为横轴,虚部为纵轴,如这个图所示。

从原点到某一点(z‘,z’’)处的矢量长度即为阻抗Z的模值,角度f为阻抗的相位角。

电化学阻抗技术就是测定不同频率w的扰动信号X和响应信号Y 的比值,得到不同频率下阻抗的实部、虚部、模值和相位角,然后将这些量绘制成各种形式的曲线,就得到电化学阻抗谱,常用的电化学阻抗谱有两种:一种叫做奈奎斯特图(Nyquist plot),一种叫做波特图(Bode plot)。

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非常光洁的表面 =C
粗糙的表面 = Q
Electrochemical Impedance spectroscopy
n=1 Q=C
procedure with dummy cell: connect WE(c) FRA test procedure with dummy cell: connect WE(c)
7M
9M Z' / ohm
12M
14M
17M
19M
Electrochemical Impedance spectroscopy
高频时, 高频时,全部由电容处通过
电阻与电容并联 (RC)
R and C in parallel 7.5 (RC) 100 25M 23M 7.0 20M 75 6.5 18M -Z'' / ohm 15M 13M 10M 8M 25 5M 4.5 3M 4.0 -2 0 0 -3M
Electrochemical Impedance spectroscopy
单纯电阻: R
FRA test procedure with dummy cell: connect WE(e) R 5.0 90
不管高、低频, 不管高、低频,均呈 现出相位角为零的状态
4.5 65 4.0 log(Z)(o)
Measurement during 1 mA discharge of a Duracell Alkaline Battery 0 -0 -0 -0. log(Z)(o) -0. -0. -0. -0. -0. -0. 10 9 8 7 -phase / deg(+) 6 5 4 3 2
5 log(Z)(o)
4 50 3
2 25
1
0
-1 -2
-1
0 log(f)12 Nhomakorabea3
0
Electrochemical Impedance spectroscopy
JUST A MEMBRANE
Q
Sample 0685.3291 from Brazil, small sheets 10 10 10 10 -phase / deg(+) log(Z)(o) 9 50 9 9 9 8 8 0 0 25 3G 100 10G Sample 0685.3291 from Brazil, small sheets 75 8G -Z'' / ohm 5G 0
20.0 20 0.K 2 10.0 10
0 0.K
0.K
1K Z' / ohm
1K
1K
2
-2
-1
1 log(f)
2
3
4
0
Electrochemical Impedance spectroscopy
RS CP RP CDL RCT
Electrolyte resistance Paint capacitance, measure of the water uptake by paint Paint resistance, measure of paint porosity Double layer capacity, measure of the delamination of paint Charge transfer resistance, corrosion rate of the substrate
Bode图: lg(Z)~lg(f) 和 φ~lg(f)
FRA test procedure with dummy cell: connect WE(c) 3.3 60
1.0K
Nyquist图: Z’ ~ -Z”
FRA test procedure with dummy cell: connect WE(c)
R and C in serials [RC]
7.0
C
80 13M
6.5
70
60 6.0 log(Z)(o) 50 5.5 40 5.0
10M -Z'' / ohm
-phase / deg(+)
8M
R
30
5M
4.5
20 3M
R
4.0
10
3.5 -2
-1
0
1
2 log(f)
3
4
5
6
0
0 -1M
2M
4M
限制
不能单独使用 数据解释有时比较困难
Electrochemical Impedance spectroscopy 电化学阻抗: 电化学阻抗
对于特殊材料 涂层涂料 - 混凝土中的铁 - 不锈钢 - 特殊合金 - 恒电流沉积 - 金属精饰控制 - 表面处理控制 - 绝缘控制 - 陶瓷,玻璃沉积 陶瓷,
A H Diff. ampl. I
实际只讨 论这部分 CE
B C
s RE
G E D F
+ + + + +
-
WE
+ + + + +
-
Electrochemical Impedance spectroscopy
Capacitor double layer Solution Resistance
D
+ + + + +
1.0K
50 3.0
0.8K -Z'' / ohm 0.5K
40 -phase / deg(+) 2.8 log(Z)(o) 30
2.5 20
2.3 10
形成Bode图
0.3K
2.0 -2
-1
1
2 log(f)
3
4
0
0 0.1K
0.4K
0.6K Z' / ohm
0.9K
1.1K
Electrochemical Impedance spectroscopy
Electrochemical Impedance spectroscopy Averaging in FRA
High Frequency
1 2 3 n
Low Frequency
Mid Frequency
Electrochemical Impedance spectroscopy
高频时, 高频时,电容可导通
Electrochemical Impedance spectroscopy
电化学仪器
电化学仪器和附件来自:
ECO CHEMIE, BV
Utrecht, The Netherlands
Electrochemical Impedance spectroscopy
非模块式仪器
µAutolab III / FRA2
-phase / deg(+)
3.5
40
3.0 15 2.5
2.0 -2
-1
1
log(f)
2
3
4
-10
Electrochemical Impedance spectroscopy
单纯电容: C
C 8 100
不管高、低频, 不管高、低频, 均呈现出90度 均呈现出 度 相位角。 相位角。
7
6
75 -phase / deg(+)
Cdl
( RC)
Rp
并联元件
[RC]
串联元件
Electrochemical Impedance spectroscopy
常用元件: 常用元件 电阻 R
电位与电流同相, 相位角: 00
Electrochemical Impedance spectroscopy
常用元件: 常用元件 电容 C
电位与电流异相, 0 相位角: 90
Electrochemical Impedance spectroscopy 理论
欧姆定律给出直流电位和直流电流的简单关系: 欧姆定律给出直流电位和直流电流的简单关系
E=iR
(1)
当有交流参与时,关系式为: 当有交流参与时,关系式为
Eac = iac Z
(2), 其中 为阻抗 其中Z为阻抗
Electrochemical Impedance spectroscopy
-2
-2
-2
-1
-1 log(f)
-1
-1
-0.
0
0.
3G
5G Z' / ohm
8G
10G
Electrochemical Impedance spectroscopy
电阻与电容串联 [RC]
R and C in serials [RC] 7.5 90 15M
高频时,电阻不能导通, 高频时,电阻不能导通,故只呈现出低相位角 频率稍低时,可以理解为电阻稍稍导通, 频率稍低时,可以理解为电阻稍稍导通, 部分到达电容处,故呈现出相位角稍高。 部分到达电容处,故呈现出相位角稍高。 低频时,电阻完全导通,全部到达电容处, 低频时,电阻完全导通,全部到达电容处,故 呈现极高的相位角
模块式仪器
PGSTAT12/FRA2 PGSTAT302/FRA2 PGSTAT100/FRA2
Electrochemical Impedance spectroscopy
为什么用EIS? 为什么用
原位 非破坏性
应用
性能
涂料,腐蚀,电池,燃料电池, 涂料,腐蚀,电池,燃料电池,半导体界面
研究
腐蚀,钝化,电扩散, 腐蚀,钝化,电扩散,电沉积
电化学工作站 对于实际的 电解池, 电解池,实 参比电极 sense 际会有多个 工作电极 对电极 接触的界面。 接触的界面。
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