药物分析的统计学知识课件

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（二）准确度与精密度
1、准确度 准确度是指测量值与真实值接近的
程度，也就是表示该法测量的正确性，系用回 收试验来衡量。测量值与真实值越接近，就越 准确。准确度的大小用误差表示。误差越大， 准确度越低。
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为了反映误差在测量结果中所占的比例，分析工 作中常使用相对误差。
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3、真实值
真实值是个可以接近而不可达到的理论值。实际 上是有经验的人用最可靠的方法对试样进行多次 测定所得的平均值。
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例1 某标准溶液的五次标定结果为：0.1022、0.1029、 0.1025、0.1020、0.1027mol/L。计算平均值、平均偏 差、相对平均偏差、标准差及相对标准差。 解：
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（CV）。当两测定值单位不同，或单位相同但 平均值相差较大时，不能用标准差来比较两组 间变异大小，而要用相对标准差来比较。其计 算公式如下：
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（一）测量误差
测量值和真实值之差称为测量误差。测量 误差是衡量测量值不准确性的一个指标， 反映结果的准确性，误差越小，准确性越 高。测量误差用两种方法表示，即绝对误 差和相对误差。
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（1）方法误差 由分析方法本身不完善或选用不当所造成的。
为了知道某分析方法的误差，可用标准品作对照试验，以 求得方法误差的大小。对分析方法误差较大的分析方法必 须寻找新的方法加以改正。 （2）试剂误差
由于试剂不纯而造成的误差叫仪器误差。（1） 可将这些仪器预先加以校正，并求出其校正值以克服这些 误差。（2）另一简便有效的办法是测定中始终使用同一 仪器，来抵消仪器误差。
2、精密度
精密度是指测得一组测量值彼此符合的程 度，他们越接近就越精密，可用误差、相对误差、相 对平均误差、标准差或相对标准差（变异系数）来衡 量。
由于真实值通常是不知道的，故在实际工 作中经常用多次分析结果的算术平均值当作真实值， 并与各个测得的数值进行比较，这样得到的误差、相 对误差、相对平均误差分别称为偏差、相对偏差、相 对平均偏差。偏差表示分析测定的重复性 。
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（1）偏差 偏差是指测量值与平均值之差。偏差越
大，精密度越低。若令 X 代表一组平等测定值 的平均值，则单个测量值xi的偏差d为：
d值有正有负。
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4、系统误差
误差根据性质，可以分为系统误差和偶然 误差两大类。系统误差也叫可定误差，他是由 于某种确定的原因引起的，一般有固定的方向 （正或负）和大小，重复测定时重复出现。
根据系统误差的来源，可分为方法误差、 仪器或试剂误差及操作误差三种。
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一、误差理论
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任何测量都不能绝对准确。在一定条件下， 测量结果只能接近真实值，而不能达到真实值。 因而我们在实际工作中就必须对实验结果的可 靠性作出合理的判断并予以正确表达。
（3）操作误差 由于分析者操作不符合要求造成 的误差叫操
作误差。操作误差可以通过作对照试验或者经过有经验的 分析人员校正而减免。
在操作误差中，有一部分是属于偶然误差的范
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5、偶然误差
偶然误差也称不可定误差或随机误 差，他是由偶然的原因所引起的。偶然误差的 大小和正负都不固定，正负偶然误差出现的概 率大致相等，因此它们之间常能互相完全或部 分抵消。所以通过增加平行测定的次数，便可 减免测定结果中的这种误差。
1、绝对误差
绝对误差是测量值与真实值之差。 若以x代表测量值，μ代表真实值，则绝对误 差δ为：
δ= x – μ 绝对误差可以是正值，也可以是负 值。且以测量值的单位为单位。测量值越接近 真实值，绝对误差越小；反之，越大。
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（4）标准差 标准差是反映一组供试品测定值离
散的统计指标。为了突出较大偏差存在的影响， 常使用标准差表示精密度。即
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（5）相对标准差 相对标准差（RSD）也称变异系数
2、相对误差
相对误差是以真实值的大小为基础表示的误 差值，没有单位。以下式表示：
通常以%பைடு நூலகம்‰或×10-3表示。
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例如，我们对甲硝唑样品进行测定，测得的百分 含量为99.12%，而其真实含量（理论值）为 99.21%，那么，
（2）平均偏差 各单个偏差绝对值的平均值，称为平均偏差，即
式中，n—表示测量次数。 应当注意，平均偏差都是正值。
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（3）相对平均偏差 平均偏差与平均值之比称为相对平均偏差。
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