独活化学成分研究进展-陈宇

II 7-O-β-D-glucopyranosyl-umbelliferone
III
marmesinin
IV
7-O-β-D-apiofuranosy-（1 → 6） -β-D-glucopyranosyl-umbelliferone
V
angelitriol
I’
紫前花胡苷元（nodakenetin）
II’
陈宇
（共青团沈阳市委员会，辽宁 沈阳 110004）
摘 要：文章综述了用作独活入药的植物及对独活主要成分中香豆素和挥发油类的研究进展。 关键词：独活；入药植物；香豆素；挥发油 中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1673-842X ( 2014) 05- 0255- 0 2
Research Progress of Heracleum's Chemical Constituents
第 1 6 卷 第 5 期 2014 年 5 月
辽宁中医药大学学报
JOURNAL OF LIAONING UNIVERSITY OF TCM
Vol. 16 No. 5 May，2014
DOI：10.13194/j.issn.1673-842x.2014.05.098
独活化学成分研究进展
VI
佛手柑内酯（bergapten）
白色细针晶
VII
栓翅芹烯醇（pabulenol）
白色晶体
张才煜等 [6-7] 对产于湖北省五峰县牛庄独活种
植示范基地（GAP 基地）的重齿毛当归根部进行了
研究，分离得到了 20 种化合物，其中一半以上为香
豆素类化合物，见表 4。
表 4 湖北产地重齿毛当归根部中的香豆素类化合物
95 基乙烯酮 γ- 萜品烯、1，2- 二甲基 -4- 亚甲
川独活 25
55 基环戊烯、α- 蒎烯、环茴香萜、甲
基百里基醚、α- 红没药醇
该作者还指出，不同产地独活的醇提取物均能
抑制实验性血栓形成，其抑制顺序为资丘独活 > 浙
独活 > 川独活；而其挥发油均能抑制乙酰胆碱和组
胺所致肠肌痉挛性收缩，其作用强度为浙独活 > 资
蔡正军等 [5] 对采于神农架林区木鱼镇白根独活
进行了抗菌实验研究，对其抗菌有效部位进行氯仿
萃取，发现其对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌具有抑制作
用。在其活性作用指导下对氯仿萃取部位的化学成
分进行了研究，进而分离并鉴定了 7 个化合物。其
中化合物 I 为首次从该植物中分离，化合物Ⅱ ~ Ⅶ均
为线性呋喃香豆素，见表 3。
CHEN Yu （The Communist Youth League Committee of Shenyang，Shenyang 110004，Liaoning，China）
Abstract：Research progress of two major chemical constituents, namely coumarin and volatile oil, were reviewed in this paper.
浙独活、资丘独活、川独活挥发油中分离鉴定的化合
物数量和相对百分含量不同；三种商品独活挥发油
的化学成分也存在一定的差异。详细差异见表 6。
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表 6 浙独活、资丘独活、川独活的挥发油成分差异
产地
化合物 数量
相对百 分含量
（%）
主要化学成分
浙独活 29 资丘独活 44
82 α- 蒎烯、β- 水芹烯 α- 蒎 烯、1- 柠 檬 烯、4- 甲 氧 基 苯
因产地不同，品种差异很大。
1 以独活入药的植物
独活在药用上因产地不同而形成不同的商品，
著名的有川独活、资丘独活、恩施独活、巴东独活、
浙独活等。其中主要为伞形科当归属和独活属植
物。《中华人民共和国药典》规定独活正品为重齿
毛当归（Angelica pubescens Maxim f. biserrata Shan et
VII’
sec-O-β-D-glucopyranosyl（R）-byakangelicin
分子式
性状
C20H24O13 白色无定形粉末 C15H16O8 白色无定形粉末 C20H24O9 白色无定形粉末
C20H24O12 白色无定形粉末 C15H18O6 白色无定形粉末 C14H14O4 白色针状结晶 C9H6O3 白色针状结晶 C14H14O4 白色无定形粉末
伞形花内酯（umbelliferone）
III’ 哥伦比亚苷元（columbianetin）
IV’
二氢山芹醇 -β-D- 葡萄糖苷 （β-D-glucosyl-columbianetin）
V’
哥伦比亚苷（columbianin）
VI’
tert-O-β-D-glucopyranosyl（R）-byakangelicin
编号
名称
性状
I
甲氧基欧芹素（osthole）
无色长方形针晶
II
二氢欧山芹素（columbianadin）
白色针晶
III
2- 去氧橙皮内酯水合物 （2-deoxymeranzin hydrate）
白色粒状结晶
IV
二氢欧山芹醇乙酸酯 （columbianetin acetate）
白色粒状结晶
V
花椒毒素（xanthotoxin）
小叶龙眼独活 A. henryi Harms
华中前胡 Peucedanum medicum Dunn
卵叶羌活 Notopterygium oviforme Shan
主产地 西藏 四川，云南 四川 四川
独活的化学成分主要是香豆素和挥发油类。 2 香豆素类成分分析
香 豆 素，又 称 双 呋 喃 环 和 氧 杂 萘 邻 酮，英 文 名 称 为 coumarin。 最 初 香 豆 素 被 用 为 香 料，后 来
拉丁学名
主产地
Angelica
A. pubescens Maxim f. Biserrata（A）
安徽，四川
A. pubescens Maxim（B）
安徽，浙江
A. dahurica（Fisch）Benth et. Hook（C）
东北
A. porplyocaulis Nakai kitag
新疆
A. brevicaulis L（D）
四川，陕西
A. polyclada Franch
A. laxifoliata Dield（E）
陕西，湖北
A. grosserrata Maxim
浙江
A. miqueliana Maxim
江苏
A. megaphylla Diels
河南，四川
A. citriodora Hance
浙江，江西
A. apensis Shan et Yuan（F）
了 5 个和 7 个化合物，为香豆素和香豆素苷。其中化
合物 I、IV’、VI’和 VII’为首次从该种植物中分离
得到，见表 2。 表 2 湖北产地重齿毛当归根部水溶性成分
编号
名称
I
6-O-β-D-apiofuranosyl-（1 → 6） -β-D-glucopyranosyl-scopoletin
四川
A. erythocarpa Wolff
四川
A. valida
四川
Heracleum
H. hemsleyanum Diels
四川，湖北，云南
H. lanatum Michx（G）
四川，陕西
H. yunginggense Hand-Mazz
陕西
H. candicans Wall ex Dc（H）
四川，云南，西藏
表 3 神农架产地白根独活抗菌有效部位氯仿萃取成分
编号
名称
性状
I
bisabolangelone
黄色晶体
II
异欧前胡素（isoimperatorin）
无色针晶
III
氧化前胡素（oxypeucedanine）
白色细针晶
IV
异氧化前胡素（isooxypeucedanine） 白色针晶
V 水合氧化前胡内酯（oxypeucedanin hydrate） 白色针晶
C20H24O9 白色无定形粉末
C26H34O14 白色无定形粉末
C23H28O12 黄色无定形粉末
C23H28O12 黄色无定形粉末
收稿日期：2013-10-28 作者简介：陈宇（1984-），男，辽宁沈阳人，2013 级硕士研究生，研究方向：生药学。
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辽 宁 中 医 药 大 学 学 报 1 6 卷
饶高雄等 [8] 对四川产牛尾独活的化学成分进行
了研究，分离得到了 13 个化合物，其中化合物 I~VII
Байду номын сангаас
为香豆素类化合物，见表 5。
表 5 四川产牛尾独活中的香豆素类化合物
编号 I II III IV V VI
VII
名称 当归素（angelicin） 异佛手柑内酯（isobergapten） 6- 甲氧基当归素（sphondin） 虎耳草素（pimpinellin） 佛手柑内酯（bergagten） 欧前胡素（imperinellin） 异虎耳草素（isopimpinellin）
丘独活 > 川独活。据此作者得出结论不同产地独活
存在着质量差异，这种差异与野生或栽培有关，也与
栽培独活的地域有关。 张知侠等 [10] 考察了石油醚萃取、超临界 CO2 萃
取和水蒸气蒸馏等三种不同方法对短毛独活挥发油
成分的提取结果。其中超临界萃取法鉴定出 38 个
化合物，水蒸汽蒸馏为 44 个，石油醚浸提法为 43 个。
人们逐渐发现其具有抗凝作用，而逐渐用做药用。
常 见 的 香 豆 素 类 药 物 有 双 香 豆 素（dicoumarol）、
华 法 林（warfarin，苄 丙 酮 香 豆 素）和 醋 硝 香 豆 素
（acenocoumarol，新抗凝）等。 丁希飞等 [3-4] 对采于湖北省五峰县重齿毛当归
根部的水溶性成分进行了研究，先后分别分离得到
具有抗炎、抗菌的作用。 杨秀伟等 [12] 对产于湖北省独活种植示范基地的
鉴定出的化学组分总数为 59 个，其中有 20 种成分相
同，但各成分含量存在一定差异。 马潇等 [11] 考察了甘肃产独活及牛尾独活的挥
发油成分。作者从独活中鉴定出了 55 个化合物，占
挥发油总量的 94.196%；短毛独活鉴定出 47 个化合
物，占挥发油总量的 81.657%。两种植物的共有成
分为 α- 蒎烯、β- 蒎烯、β- 檀香醇等，临床表明均
H. acuminatum Franch
四川
H. souliei Boiss
四川
H. fargesii Boiss
四川
H. barbatum ledeb
新疆
Aralia
A. cordata Thumb（T）
四川，安徽，湖北
续表 1 用作独活入药的植物
植物名称
拉丁学名
浓紫龙眼独活 Atropurpurea Franch
Key words：heracleum；medicine plant；coumarin；volatile oil
独活始载于《神农本草经》，列为上品，具有祛
风除湿、通痹止痛的功效，常用于风寒湿痹、腰膝疼
痛、少阴伏风头痛等症。历代本草对其植物来源诸 说不一。《中药大辞典》共收载了十三种 [1]《 ，中药志》 记载的独活也有八种 [2]。湖北、四川、山西均有分布。
无色针晶
VI
佛手酚（bergaptol）
淡黄色针晶
VII 二氢欧山芹醇（columbianetin） 白色柱状结晶
VIII
补骨脂素（psoralen）
淡黄色片状结晶
IX
川白芷素（angenomalin）
白色针状结晶
X
当归醇 A（angelol A）
白色针晶
XI
异紫花前胡素（marmesinin）
白色粉末
分多见，另外，尚含有小分子脂肪族化合物和小分子
芳香族化合物。含挥发油的中草药或提取出的挥发
油大多具有发汗、理气、止痛、抑菌、矫味等作用。
常见于报道的独活另一种含量较丰富的化合 物即为挥发油类。黄蕾蕾等 [9] 运用 GC-MS-DS 检测
分析手段考察比较了浙江临安产浙独活、湖北五峰
产资丘独活、四川达县产川独活的挥发油成分差异。
性状 白色粉末 浅黄色针晶 白色针晶 浅黄色针晶 白色针晶 无色针晶 浅黄色针晶
2 挥发油类成分分析
挥发油又称精油，英文为 essential oil，是存在于
植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来
而又与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。挥发
油为一混合物，其组分较为复杂。主要通过水蒸气
蒸馏法和压榨法制取精油。挥发油成分中以萜类成
Yuan）（A）。其他用作独活入药的植物见表 1。
表 1 用作独活入药的植物
植物名称
当归属 重齿毛当归
毛当归 兴安白芷 紫茎独活 短茎独活 白根独活 疏叶独活 大齿独活 背翅独活 大叶独活 隔山香 阿坝当归 红果当归 粗壮当归 独活属 牛尾独活 软毛独活 永宁肯独活 白亮独活 渐尖叶独活 小独活 城口独活 髯毛独活 楤木属 食用楤木