四川大学高分子化学试题2008-2009下期(A)

。
A. 链式聚合 B. 逐步聚合反应 C.开环聚合反应 D.界面聚合反应
7. 在聚合物热降解过程中，单体回收率最高的聚合物是 。
A、聚苯乙烯
B、聚乙烯 C、聚丙烯酸甲酯
D、聚四氟乙烯
8. 当两种单体的 Q、e 值越接近，越容易进行 。
A、难以共聚 B、趋于理想共聚 C、趋于交替共聚 D、趋于恒比共聚
H2N(CH2)4COOH
CH2 = CH CH2-Cl
CF2 = CF Cl
CH3 CH2 = C
本题 6 页，本页为第 4 页
⒉ 请你写出合成涤纶可以采用的两条路线，如果要求产物的分子量尽可能高，你选择哪一条 路线？请说明原因。
六、计算题（30 分）
1．用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60℃进行本体聚合。已知[I]=0.04 mol/L，f=0.8，
2. 自由基聚合中，升高温度使 。
A、聚合速率提高
B、聚合度降低
C、聚合度提高
D、聚合速率降低
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3. 高密度聚乙烯通与低密度聚乙烯的制备方法不同，若要合成高密度聚乙烯，应采用的催化
剂是
。
A. BuLi B. TiCl4-AlR3 C. BF3-H2O D. BPO
4. 在具有强溶剂化作用的溶剂中进行阴离子聚合反应时，聚合速率随反离子的体积增大
共聚物的瞬间组成为 F10 ，反应到 t 时刻，单体组成为 f1 ，共聚物瞬间组成为 F1 ，则
f1 _______ f10 （大于或小于）， F1_______ F10 （大于或小于）。
10 ． 推 导 自 由 基 聚 合 反 应 动 力 学 方 程 式 和 二 元 共 聚 物 组 成 微 分 方 程 式 的 基 本 假 定
2．1.8 mol 甘油、1.1 mol 乙二醇和 3.6 mol 邻苯二甲酸酐进行缩聚反应，当反应程度达到 0.75 时体系是否出现凝胶化现象？此时产物的数均聚合度是多少？
3．1.0 mol/L 的苯乙烯（M1）与 2.0 mol/L 的甲基丙烯酸甲酯（M2）在苯中采用 BPO 作引发 剂进行自由基共聚合反应，已知 r1==0.75, r2==0.20, 试问：
而。
A、增加
B、下降 C、不变 D、无规律
5. 烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致
。
A、聚合速度和分子量同时下降
B、聚合速度增加但分子量下降
C、聚合速度下降但分子量增加
D、聚合速度增加和分子量分布变宽。
6. 一个聚合反应将反应程度从 97%提高到 98%需要 0-97%同样多的时间，它应是
四川大学期末考试题
（2008——2009 下 学期）
课程号：30006640 课序号： 适用专业年级：高材 07 级
课程名称：高分子化学
任课教师：
成绩：
学生人数： 印题份数： 份 学号：
姓名：
考试须知
四川大学学生参加由学校组织或由学校承办的各级各类考试，必须严格执行《四川大学考试工作管理 办法》和《四川大学考场规则》。有考试违纪作弊行为的，一律按照《四川大学学生考试违纪作弊处罚条 例》进行处理。 四川大学各级各类考试的监考人员，必须严格执行《四川大学考试工作管理办法 》、《四川大学考场规则》 和《四川大学监考人员职责》。有违反学校有关规定的，严格按照《四川大学教学事故认定及处理办法》 进行处理。
2．聚对苯二甲酰对苯二胺 3．SBS 树脂
学号：
姓名：
4．有机玻璃（AIBN 引发，写出各基元反应）
本题 6 页，本页为第 2 页 教务处试题编号：
三、填空（共 30 分，每空 1 分） 1. 聚氯乙烯聚合度的近似公式为
，工业上控制其聚合度和聚合反应速度
的方法分别是
和
。
2. 聚合物热降解的机理包括
-6 -1
7
k = 2.0×10 s ，k = 176 L/mol·s，k = 3.6×10 L/mol·s，60℃下苯乙烯密度为0.887g/ml，C =
d
P
t
I
-4
0.05，C =0.85×10 。求： 引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多 M
少百分比？
本题 6 页，本页为第 5 页
是
、
、
。
11．列举两种可控/“活性”自由基聚合方法：
、
。
四、选择题(10 分)：
1. 苯乙烯（St）的 pKd =40～42，甲基丙烯酸甲酯（MMA ） pKd = 24，如果以金属 Na 作
引发剂，若要制备 St-MMA 嵌段共聚物应 。
A. 先引发苯乙烯
B. 先引发甲基丙烯酸甲酯
C. 同时引发这两种单体
请：（1） 做出此共聚反应曲线的示意图。 （2）当 BPO 的浓度分别为 4.0×10-4mol/L 和 2.0×10-4mol/L 时，所得到的两种初期产物 的组成是多少？ （3）如果在聚合反应体系中加入 3.0×10-5mol/L 的正丁硫醇，共聚物的组成会改变吗？
为什么？
本题 6 页，本页为第 6 页
、
和
等。
7．BuLi 引发苯乙烯(St)聚合，[BuLi]=1×10 -3 mol/L, [St]=1mol/L, 若反应体系纯净，所得聚
合物的分子量为
；如果用萘锂代替 BuLi，分子量又为
。
8．引发剂的效率 f 往往小于 1，是由于引发剂分解后，由于
和
会消耗初级
自由基。
9．某对单体共聚，r1 = 0.3，r2 = 0.07，该共聚属有恒比点的共聚。若起始 f10 =0.5，所形成的
、
两类，试举出按照此两类热降
解机理降解的两种聚合物
和
。
3. 悬浮聚合反应应使用
（水或油）引发剂，如
；乳液聚合反应应使用
（水或油）引发剂，如
。
4. 自由基聚合反应除通过引发剂引发聚合反应以外，还可以通过其他方式引发聚合，
如
、
和
。（任意写出三种即可）。
5. 聚氨酯的合成原料为
和
。
6. 聚合物聚合度变大的化学反应有
一、 名词解释（10 分）
Ziegler-Natta 催化剂
活性聚合
缩聚反应
竟聚率
动力学链长
二、写出合成下列高聚物的聚合反应式（10 分）
1．
CH3
பைடு நூலகம்CH2 CH2 C n
CH3
注： 1 试题字迹务必清晰、书写工整 2 题间不留空，一般应题卷分开 3 务必用 A4 纸打印
本题 6 页，本页为第 1 页 教务处试题编号：
9. 能同时获得高分子量和高聚合速率的聚合方法是
。
A、本体聚合 B、溶液聚合 C、悬浮聚合 D、乳液聚合
10. 已知一对单体在进行共聚反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是
。
A、r1＝1.5，r2＝1.5 B、r1＝0.1，r2＝1.0 C、r1＝0.5，r2＝0.5 D、r1＝1.5，r2＝0.7
五、简答题（共 10 分，每题 5 分） ⒈ 指出下列化合物中无法或难于进行聚合反应的化合物，并简要解释原因：