有机化学精品之 第九章 卤代烃习题(第五版)

第九章卤代烃参考答案（第五版）

1.用系统命名法命名下列各化合物答案：

⑴ 2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷⑵ 2-甲基-5-氯-2-溴已烷

⑶ 2-溴-1-已烯-4-炔⑷ (Z)-1-溴-1-丙烯

⑸顺-1-氯-3-溴环已烷（6）1-氯-二环[2.2.1]-庚烷（7）3-（2-氯-4-溴苯基）-丙烯（8）对甲氧基苄基溴（苯甲基溴）（9）2-溴萘

2.写出符合下列名称的结构式答案：

解:

3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。

(1)4-choro-2-methylpentane

(2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane

(3)*(R)-2-bromootane

(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne

答案：

(1)（CH3）2CHCH2CHClCH3， (2) CH2CH3

Br

(3) Br H

CH3

(CH2)5CH3 (4)

Cl

HC≡CCHClCH=C(CH2CH2CH3)CH=CH2

4、用方程式分别表示正丁基溴、α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。

⑴NaOH（水）⑵ KOH（醇）⑶ Mg、乙醚

⑷ NaI/丙酮⑸产物⑶+⑹ NaCN ⑺ NH3 ⑻ (9)、醇 (10)

答案：

(5)

5.写出下列反应的产物---答案：

(7)

(9)

(10)

6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序:

参考答案：

⑴水解速率:

⑵与AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度:

⑶进行S N2反应速率:

① 1-溴丁烷 > 3-甲基-1-溴丁烷 > 2-甲基-1-溴丁烷 > 2,2-二甲基-1-溴丁烷

② 溴甲基环戊烷 > 1-环戊基-1-溴丙烷 > 2-环戊基-2-溴丁烷

1反应速率:

⑷进行S

N

① 2-甲基-2-溴丁烷 > 3-甲基-2-溴丁烷 > 3-甲基-1-溴丁烷

②α-苄基乙基溴 > 苄基溴 > β-苄基乙基溴

7. 写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢.

参考答案：

8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃?

参考答案：

X

(2)

(4)

X X X

or

X

9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于S N2历程,哪些则属于S N1历程?

参考答案：

⑴S N2 ⑵ S N1 ⑶ S N1 ⑷ S N1

⑸ S N1为主⑹ S N2 ⑺ S N1 ⑻ S N2

10、用简便化学方法鉴别下列化合物。

3-溴环己烯氯代环己烷碘代环己烷甲苯环己烷

参考答案：

11、写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并

标明R或S构型,它们是S N1还是S N2 ?

参考答案：

R型，有旋光性.S N2历程.

S型 R型，产物为外消旋体无旋光性,

S N1历程.

12、氯甲烷在S N2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多,为什么?

参考答案：因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH3Cl在S N2水解反应中加入少量I-，作为强亲核试剂，I-很快就会取代Cl-，而后I-又作为离去基团，很快被OH-所取代，所以，加入少量NaI或KI时反应会加快很多.

13、解释以下结果:

参考答案：3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于［RBr］和［C2H5O-］，∵C2H5O-亲核性比C2H5OH大，有利于S N2历程，∴是S N2反应历程，过程中无C+重排现象，所以产物只有一种.

而与C2H5OH反应时,反应速度只与［RBr］有关,是S N1反应历程,中间体为CH2=CH-CH+-CH2CH3 , 3位的C+与双键共轭而离域,其另一种极限式为+CH2-CH=CH-CH2CH3 ,所以,产物有两种.

14、由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合物

参考答案：

Br

OH

NBS

浓H 2SO 4

15、完成以下制备: 参考答案： ⑴

⑵

16、参考答案：

（A）CH3CH2CH=CH2 （B）CH3CH2C≡CH

17、参考答案：

E: CH3CH2CHBrCH=CH2

反应式（略）

18、参考答案：

19、参考答案：

因为,前者是S N1反应历程,对甲基苄基溴中-CH3 对苯环有活化作用,使反应的中间体苄基正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度. 后者是S N2历程.

溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对S N1历程有利,而非极性溶剂有利于S N2历程.

试剂的亲核能力:取代反应按S N1历程进行时,反应速率只取决于RX的解离,而与亲核试剂无关,因此,试剂的亲核能力对S N1反应速率不发生明显影响.

取代反应按S N2历程进行时,亲核试剂参加了过渡态的形成,一般来说,试剂的亲核能力愈强,S N2反应的趋向愈大.

电子效应:推电子取代基可增大苯环的电子云密度,有利于苄基正离子形成,S N2反应不需形成C+ ,而且甲基是一个弱供电子基,所以对S N2历程影响不大.

20、以RX与NaOH在水乙醇中的反应为例,就表格中各点对SN1和

SN2反应进行比较.