磷酸三乙酯
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a、磷酸三乙酯(TEP)
本品无色透明液体。主要用于橡胶塑料的阻燃剂,树脂固化剂、稳定剂。
本项目磷酸三乙酯采用三氯氧磷和无水乙醇进行酯化反应制得,反应方程式如下:
POCl3+3C2H5OH(C2H5O)3PO+3HCl↑
工艺流程如下:
水水
三氯氧磷、无水乙醇
酯化釜
粗酯冷凝乙醇回用
氯化氢
三级降
氯化氢膜吸收
冷凝
水喷射
泵水洗
G2
W2
脱醇釜二级
冷凝蒸馏
副产品:盐酸
纯碱
碱洗釜CO2
S2蒸馏残液
低沸物回流
蒸馏釜
TEP 图4-2.
S1蒸馏残液
磷酸三乙酯生产工艺流程图
工艺过程:
(1)酯化反应:首先将计量的三氯氧磷泵入反应釜中,开启反应釜冷冻盐水将物料温度降至15℃,边搅拌边将定量的无水乙醇滴加入反应釜中进行反应,温度控制不超过50℃。本反应一直滴加无水乙醇到无反应气体产生,然后再加入无水乙醇至过量,三氯氧磷全部反应,反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸,少量废气通过水喷射泵水洗后排放,最后产生尾气氯化氢气体G2、水喷射泵洗气废水W2。
(2)脱醇:乙醇滴加完毕后,将物料投入脱醇釜脱除多余的乙醇。脱醇后的釜内的剩余液相物料仍含有少量乙醇和氯化物,需要进一步处理。脱除的乙醇收集处理,经过乙醇蒸馏塔蒸馏脱除氯化氢后回用。
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脱醇过程中将反应物种的乙醇和少量的氯化氢气体
进行二级冷凝(冷
凝系统见“污染防治章节”),先冷凝下来的乙醇回用,未冷凝的乙醇和氯
化氢混合气体然后一起进入乙醇蒸馏釜中进行蒸馏,然后再经过二级冷凝
将乙醇气体冷凝后回用,剩余的氯化氢气体则进入三级降膜吸收系统处理。
(3)调节pH:脱醇后的物料首先转入碱洗釜,投入纯
碱(固态),调节
pH值至6~7。该过程中有二氧化碳气产生,直接通过排空管排空。
(4)蒸馏:调节pH值后的物料继续加入蒸馏釜中蒸馏,
蒸馏塔中顶端
馏出的低沸物乙醇和水蒸气回流至乙醇蒸馏塔蒸蒸馏乙醇回用,蒸馏中间
物即为磷酸三乙酯成品,蒸馏釜底为液态残液S1、乙醇蒸馏塔产生蒸馏残
液S2。反应工段采用蒸汽加热,蒸馏塔采用电加热。