黄酮类成分分析共19页
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天然药物化学黄酮类结构解析天然药化结构鉴定
黄酮类化合物在其他天然药物开发中的应用
05
CHAPTER
黄酮类化合物研究展望
01
02
黄酮类化合物药理活性的深入研究
针对黄酮类化合物在预防和治疗重大疾病方面的应用进行深入研究，为其临床转化提供科学依据。
深入探索黄酮类化合物在抗肿瘤、抗炎、抗氧化、抗衰老等方面的药理活性，揭示其作用机制和靶点。
黄酮类化合物提取分离技术的改进与创新
优化黄酮类化合物的提取工艺，提高提取效率和纯度，降低生产成本。
开发新型的分离纯化技术，如超临界流体萃取、分子印迹技术等，实现对黄酮类化合物的快速、高效分离。
黄酮类化合物结构修饰与新药研发
对黄酮类化合物进行结构修饰，改善其药理活性、代谢特性及稳定性，提高疗效和降低副作用。
基于黄酮类化合物的新药研发，发掘具有自主知识产权的创新药物，满足临床治疗需求。
提取
黄酮类化合物的分离可通过柱色谱法、薄层色谱法、高效液相色谱法等技术实现。
分离
黄酮类化合物的提取与分离方法
02
CHAPTER
黄酮类化合物结构解析
黄酮类化合物的基本母核是由2-苯基色原酮组成，通常包括A、B、C三个环。
母核结构
黄酮类化合物分子中常有羟基、甲氧基、烃基等取代基，这些取代基的种类和位置对化合物的性质和生物活性有重要影响。
天然药物化学黄酮类结构解析与天然药化结构鉴定
目录
黄酮类化合物概述 黄酮类化合物结构解析 天然药化结构鉴定技术 黄酮类化合物在天然药物开发中的应用 黄酮类化合物研究展望
01
CHAPTER
黄酮类化合物概述
黄酮类化合物是一类广泛存在于植物中的天然化合物，通常具有多个酚羟基，并具有C6-C3-C6的基本碳架结构。
黄酮类成分分析分析
中药名称:葛根 成分: 葛根素
定性鉴别方法：取本品粉末0.8g，加甲醇10ml，放置2小时，滤过，
滤液蒸干，残渣加甲醇0.5ml使溶解，作为供试品溶液。另取葛根对 照药材0.8g，同法制成对照药材溶液。再取葛根素对照品，加甲醇制 成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法（通则0502） 试验，吸取上述三种溶液各10μl，分别点于同一硅胶G薄层板上，使 成条状，以三氯甲烷-甲醇-水（7：2.5：0.25）为展开剂，展开，取 出，晾干，置紫外光灯（365nm）下检视。供试品色谱中，在与对照 药材色谱和对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光条斑。
三、含量测定
中药制剂中含有黄酮类成分，可按要求测定总黄酮含量、黄酮类单
体含量或两者均须测定。含量测定方法主要有分光光度法、薄层色谱法、 高效液相色谱法等。
（一）、总黄酮含量测定
1.分光光度法一般用于总酮类成分的含量测定。大多数黄酮类化合 物在甲醇溶液中的紫外吸收光谱ห้องสมุดไป่ตู้两个主要吸收带组成。 带Ⅰ—出现在300~400nm之间的吸收带 带Ⅱ—出现在240~285nm之间的吸收带 含黄酮类化合物的原料药及部分制剂经必要的提取纯化后，可直接 于最大吸收波长附近测定总黄酮的吸光度，对照品的选定应以最大吸收 波长与总黄酮的相近为原则，单体黄酮和总黄酮均可作为对照品，常以 芦丁等对照品计算总黄酮的含量。 《中国药典》2015版中淫羊藿总黄酮的含量测定（书P156页）
色谱法
1.薄层色谱法 硅胶--分离鉴别弱极性黄酮类化合物 • 遵循正相色谱原理，化合物极性越大，所选择的展开剂极性也 相应增大，同时根据化合物酸性强弱调节展开剂的酸碱性。常 用展开剂有苯-甲醇等。 聚酰胺--分离检识含游离酚羟基的黄酮及其苷 • 利用氢键吸附原理，由于聚酰胺和黄酮类化合物上酚羟基形成 氢键缔合，所以作用力较强，需要极性强的展开剂，而在展开 剂中大多含有醇、酸或水，或兼有两者。所以，分离检识游离 黄酮常用有机溶剂作为展开剂，如氯仿- 甲醇等；而分离检识黄 酮苷常用含水有机溶剂作为展开剂，如甲醇- 水等。 纤维素--分离黄酮类多糖苷混合物 • 展开系统：正丁醇-乙酸-水，5%~40%乙酸 展开好的色谱，常在紫外灯（365nm）下观察荧光斑点及其颜 色；亦可喷三氯化铝试剂，在日光灯或紫外灯下观察荧光是否加 强；也可氨熏，是否出现黄色、棕色荧光斑点等。
黄铜类成分分析
黄酮类成分分析一、概述黄酮类化合物（flavonoids）是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）结构的化合物。
它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。
黄酮类化合物在植物体中通常与糖结合成苷类，小部分以游离态（苷元）的形式存在。
绝大多数植物体内都含有黄酮类化合物，它在植物的生长、发育、开花、结果以及抗菌防病等方面起着重要的作用。
生长在南太平洋所罗门群岛中的向天果这种野生植物同样含有丰富的黄酮化合物成分，具有很广范的药用功效，《马来西亚草药目录》中记载，向天果味苦、涩、性凉，解热、收敛、种仁强壮！其种子主治：糖尿病、高血压。
中文名黄酮类化合物英文名flavonoids别称黄碱素、黄酮化学式以C6-C3-C6为基本碳架的系列化合物外观多显黄色；多为结晶性固体，少数为无定型粉末二、定性鉴别（一）显色反应1、盐酸-镁粉还原反应取药材粉末少许与试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸提取，取提取液加镁粉少许振摇，滴加几滴浓盐酸，1-2min内即出现颜色。
大多黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类显红-紫红色，黄酮类显橙色，异黄酮及查尔酮类无变化。
如芦丁的盐酸镁粉反应中溶液由黄色变红色。
其他还原反应还有：盐酸-锌粉反应，黄酮、黄酮醇类常不显色，只有二氢黄酮醇类可被锌粉还原呈深红色；钠-汞齐反应，黄酮类成分可产生黄、橙、红等色；四氢硼钠（钾）反应，仅二氢黄酮醇类可被四氢硼钠还原呈红色，其他黄酮类不反应。
例大山楂丸的鉴别主要组成：山楂、六神曲（麸炒）、麦芽（炒）。
鉴别：取本品9g，剪碎，加乙醇40ml，加热回流10分钟，滤过，滤液蒸干，残渣加水10ml，加热使溶解，加正丁醇15ml振瑶提取，分取正丁醇液，蒸干，残渣加甲醇5ml 使溶解，滤过。
取滤液1ml，加少量镁粉与盐酸2-3滴，加热4-5分钟后，即显橙红色。
2、与金属盐类试剂的配合反应黄酮类成分和铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂反应，生成有色的络合物，可供某些类型黄酮的鉴别。
黄酮PPT课件
结构和分类
异黄酮
二氢异黄 酮
O
2
3
O
大豆素（7，4′-二OH异黄酮） 大豆苷（大豆素-7-O-glc苷） 葛根素（7，4′-二OH，8- glc异黄酮苷）
O
2
3
O
紫檀素 鱼藤酮
结构和分类
4' 3' 2' OH
23 4
HO
OH
OH
查耳酮
5' 6'
65
HO glc O O
O
红花苷
OH
二氢查耳酮
O
HO
色aq显著褪色；3-OH黄酮的aq呈鲜黄色
21
紫外光谱特征
• 因有2-苯基色原酮的基本结构，具有特定的紫外吸收峰， 两个较强的吸收带：
• Ⅰ带在300~400nm范围内，由B环桂皮酰基引起。 • Ⅱ带在240～285nm范围内，由A环上的苯甲酰基引起。 • 黄酮类化合物当加入一些移位剂如甲醇钠、醋酸钠、氯化
• 生成的盐极不稳定，加水后即可分解。
18
显色反应
• 黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的酚 羟基及γ-吡喃酮环有关。
• 1还原反应 • 2与金属盐类试剂的络合反应
19
1还原反应
• 常用：与盐酸-镁粉（或锌粉）的反应。 • 反应时多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇
类化合物显橙红-紫红色，少数显紫-蓝色，且B环 上有-OH或-OCH3取代时，颜色即随之加深。 • 查耳酮、橙酮、儿茶素类则不发生色变。 • 花青素及部分橙酮，查耳酮等在单纯浓盐酸下也会 发生色变，须预先作一对照，以便排除。
OH
OH
glc O O
梨根苷
结构和分类
黄烷3-醇
黄酮类成分分析PPT
详细描述
波谱法主要包括紫外可见光谱法、红外光谱法、核磁共振波谱法等，通过测定黄酮类成分的吸收光谱或发射光谱， 确定其结构和含量。该方法具有高精度和高分辨率的特点，但操作较为复杂，需要专业人员操作。
04 黄酮类成分的生理活性与 功能
抗氧化活性
总结词
黄酮类成分具有显著的抗氧化活性，能够有效清除自由基，保护细胞免受氧化应激损伤。
抗氧化剂
黄酮类成分具有抗氧化作 用，可保护细胞免受自由 基损伤，延缓衰老。
日化产品
护肤品
黄酮类成分具有抗氧化、 抗炎和美白等作用，可用 于护肤品中，改善皮肤质 量。
洗发水、沐浴露
黄酮类成分具有抗菌、抗 炎和滋润等作用，可添加 到洗发水、沐浴露等日化 产品中。
口腔护理产品
黄酮类成分具有抗菌、抗 炎和抗龋齿等作用，可添 加到牙膏、漱口水等口腔 护理产品中。
要点二
详细描述
黄酮类化合物具有广谱的抗菌和抗病毒活性，对多种细菌 、真菌和病毒具有抑制作用。它们可以通过破坏病原体的 细胞膜、抑制酶的活性等机制发挥抗菌和抗病毒作用，为 治疗和预防感染性疾病提供新的药物候选。
05 黄酮类成分的应用
食品添加剂
01
抗氧化剂
黄酮类成分具有较好的抗氧化性 能，可以延缓食品氧化变质，延 长食品保质期。
深入研究黄酮类成分的生物合成途径，了解关键酶和调 控因子，为优化黄酮类成分的产量提供理论基础。
基因工程与代谢工程的应用
通过基因编辑、基因敲除或过表达等技术手段，调控黄 酮类成分的生物合成过程，提高其产量和品质。
分析方法的改进与创新
高效分离纯化技术的研发
改进现有的分离纯化方法，提高黄酮类成分的提取纯 度与效率，降低生产成本。
优化提取温度和时间
波谱法主要包括紫外可见光谱法、红外光谱法、核磁共振波谱法等，通过测定黄酮类成分的吸收光谱或发射光谱， 确定其结构和含量。该方法具有高精度和高分辨率的特点，但操作较为复杂，需要专业人员操作。
04 黄酮类成分的生理活性与 功能
抗氧化活性
总结词
黄酮类成分具有显著的抗氧化活性，能够有效清除自由基，保护细胞免受氧化应激损伤。
抗氧化剂
黄酮类成分具有抗氧化作 用，可保护细胞免受自由 基损伤，延缓衰老。
日化产品
护肤品
黄酮类成分具有抗氧化、 抗炎和美白等作用，可用 于护肤品中，改善皮肤质 量。
洗发水、沐浴露
黄酮类成分具有抗菌、抗 炎和滋润等作用，可添加 到洗发水、沐浴露等日化 产品中。
口腔护理产品
黄酮类成分具有抗菌、抗 炎和抗龋齿等作用，可添 加到牙膏、漱口水等口腔 护理产品中。
要点二
详细描述
黄酮类化合物具有广谱的抗菌和抗病毒活性，对多种细菌 、真菌和病毒具有抑制作用。它们可以通过破坏病原体的 细胞膜、抑制酶的活性等机制发挥抗菌和抗病毒作用，为 治疗和预防感染性疾病提供新的药物候选。
05 黄酮类成分的应用
食品添加剂
01
抗氧化剂
黄酮类成分具有较好的抗氧化性 能，可以延缓食品氧化变质，延 长食品保质期。
深入研究黄酮类成分的生物合成途径，了解关键酶和调 控因子，为优化黄酮类成分的产量提供理论基础。
基因工程与代谢工程的应用
通过基因编辑、基因敲除或过表达等技术手段，调控黄 酮类成分的生物合成过程，提高其产量和品质。
分析方法的改进与创新
高效分离纯化技术的研发
改进现有的分离纯化方法，提高黄酮类成分的提取纯 度与效率，降低生产成本。
优化提取温度和时间
黄酮类化合物
HO
O
OH
O
大豆素
六）噢口弄类； 硫磺菊素。定位与其它黄酮类不同。
67 HO
5 4
O2 CH
3 O
2' 3' OH 4' OH
6' 5'
硫磺菊素
七)花色素类； 矢车菊素、飞燕草素。
O+ HO
OH OH
OH OH OH
飞燕草素
八)黄烷醇类； 黄烷-3-醇的衍生物称儿茶素类，
OH
H
O
HO
OH
H
OH OH
黄酮类化合物的主要结构类型
类型
基本结构 类型
基本结构
黄酮 黄酮醇 二氢黄酮
O
O O
OH O O
O
二氢黄酮 醇 异黄酮
二氢异黄 酮
O OH
O
O
O
O
O
查耳酮
二氢查耳 酮
花色素
黄烷-3-醇
OH
黄烷-3,4-醇
O
OH
双苯吡酮
O
O+
A OH
O
橙酮
OH
O
OH OH
O
O
O C H
O
一）黄酮和黄酮醇类
黄酮类；
例：从槐花米中提取芦丁
槐花米加约6倍量水,煮沸,在搅拌下缓 缓加入石灰乳至pH8-9,在此pH条件下 微沸20-30分钟,乘热抽滤,残渣同上再加 4倍量水煎1次,乘热抽滤。合并滤液在 60-700C下,用浓硫酸调至pH=5,搅匀,静 置 24 小 时 , 抽 滤 。 沉 淀 物 水 洗 至 中 性 ， 60oC干燥得芦丁粗品，于水中重结晶， 70-80oC干燥得芦丁纯品。
中药化学-6第六章--黄酮类化合物
红色（pH <7） 紫色（pH= 8.5） 蓝色（pH>8.5）
OO
++
OO
无
二氢黄酮 二氢黄酮
二氢查耳 黄烷醇类 异黄酮（无或微黄色）
二氢异黄酮
二．旋光性：
旋光性 取决于
不对称碳原子的有无
有
无
所有黄酮苷（糖） 游离黄酮 二氢黄酮 二氢黄酮醇 二氢异黄酮 黄烷醇类
O2*
O
（2-位）
O* *
OH O
TLC、PPC
5．与五氯化锑反应
五氯化锑 (SdCl5)： 查耳酮特征性显色反应 (红或紫红色沉淀) 黄酮、二氢黄酮、黄酮醇类呈橙色。
6．其他显色反应
Gibbˊs反应：酚羟基对位活泼质子的特征（蓝 或蓝绿色）
第三节 黄酮类化合物的提取、分离 一．提取方法 —— 溶剂法
溶剂法 关键 溶剂的选择 选择依据 黄酮类成分的存在状态（游离、苷）及溶解性
五．显色反应
1．还原显色反应
反应类型
鉴别特征
鉴别意义
备注
盐酸-镁粉 黄酮、二氢黄酮、 红~紫红 黄酮类特征性 假阳性
反应
黄酮醇、二氢黄酮醇 红~紫红 鉴别反应
（花色素
）
（最常用）
查耳酮、橙酮、 （-）
儿茶素类、异黄酮 （-）
四氢硼钠 还原反应
二氢黄酮、二氢黄酮醇 红~紫红 二氢黄酮类特有
其它黄酮类
23 4
HO
5'
HO
65
OH
OH
6'
glc O O
O
红花苷
二氢查耳酮（+）儿茶素
OH
HO
OH
OH
黄酮类物质
4 在药品中的应用
黄酮类化合物除了作为功能性食品的添加成份，还是重要的生物医药中间体。它的类雌激素作用使其具有明显的预防骨质疏松症的效果。日本市场上已有不少预防骨质疏松症的大豆异黄酮制品，如"丰年大豆异黄酮"、"SOYLIFETM"等。国外根据黄酮类的抗癌机制研制黄酮类抗癌原料药，还针对黄酮类的生理功能特点，研制对心血管疾病、肾脏病、糖尿病等多种慢性疾病的预防、治疗药物，并研究黄酮类的戒酒功效。
1.2 天然抗氧化剂
黄酮类化合物的抗氧化作用，使其可以代替合成抗氧化剂，用于油脂的抗氧化中。它能通过血脑屏障，防止中区神经系统的疾病。另外，黄酮的天然抗氧化特性能改善谷类、蛋糕和饼干以及传统的健康食品和膳食添加剂的市场潜能。可用于奶制品、方便面、糖果、冰淇淋及油炸小吃以吸引消费者。
1.3 天然风味增强剂
黄酮类物质（Flavonoids）是一类低分子天然植物成分，是自然界中存在的酚类物质，又称生物黄酮或植物黄酮，属植物次级代谢产物，广泛存在于各种植物和大型真菌中。迄今，已有数百种不同类型的黄酮类化合物在植物中被发现，人工合成的黄酮类化合物也不断问世。最初这类物质仅用于染料方面，自20世纪20年代， 槲皮素、芦丁等黄酮类物质用于临床后，才开始引起人们的关注，研究发现其中相当一部分具有显著的生理及药理活性，例如抗氧化、抗病毒、抗炎、调节血管渗透性，改善记忆，抗抑郁、抗焦虑、中枢抑制、神经保护等功能，诸多生理和药理特性使其广泛应用于食品、医药等领域。
1 在食品添加剂中的应用
1.1 天然甜味剂
黄酮类化合物中的二氢黄酮类化合物在适当条件下转化成二氢查尔酮糖甙，则可显甜味。它作为非糖类甜味剂并非多见，但扩大了甜味剂新资源，其主要存在于芳香科柑橘类的幼果及果皮中。寻找完全无毒、低热量、口味好的天然保健性甜味剂是当前植物资源利用的方向之一。
黄酮类化合物除了作为功能性食品的添加成份，还是重要的生物医药中间体。它的类雌激素作用使其具有明显的预防骨质疏松症的效果。日本市场上已有不少预防骨质疏松症的大豆异黄酮制品，如"丰年大豆异黄酮"、"SOYLIFETM"等。国外根据黄酮类的抗癌机制研制黄酮类抗癌原料药，还针对黄酮类的生理功能特点，研制对心血管疾病、肾脏病、糖尿病等多种慢性疾病的预防、治疗药物，并研究黄酮类的戒酒功效。
1.2 天然抗氧化剂
黄酮类化合物的抗氧化作用，使其可以代替合成抗氧化剂，用于油脂的抗氧化中。它能通过血脑屏障，防止中区神经系统的疾病。另外，黄酮的天然抗氧化特性能改善谷类、蛋糕和饼干以及传统的健康食品和膳食添加剂的市场潜能。可用于奶制品、方便面、糖果、冰淇淋及油炸小吃以吸引消费者。
1.3 天然风味增强剂
黄酮类物质（Flavonoids）是一类低分子天然植物成分，是自然界中存在的酚类物质，又称生物黄酮或植物黄酮，属植物次级代谢产物，广泛存在于各种植物和大型真菌中。迄今，已有数百种不同类型的黄酮类化合物在植物中被发现，人工合成的黄酮类化合物也不断问世。最初这类物质仅用于染料方面，自20世纪20年代， 槲皮素、芦丁等黄酮类物质用于临床后，才开始引起人们的关注，研究发现其中相当一部分具有显著的生理及药理活性，例如抗氧化、抗病毒、抗炎、调节血管渗透性，改善记忆，抗抑郁、抗焦虑、中枢抑制、神经保护等功能，诸多生理和药理特性使其广泛应用于食品、医药等领域。
1 在食品添加剂中的应用
1.1 天然甜味剂
黄酮类化合物中的二氢黄酮类化合物在适当条件下转化成二氢查尔酮糖甙，则可显甜味。它作为非糖类甜味剂并非多见，但扩大了甜味剂新资源，其主要存在于芳香科柑橘类的幼果及果皮中。寻找完全无毒、低热量、口味好的天然保健性甜味剂是当前植物资源利用的方向之一。
黄酮类成分分析
（2）与金属盐的配位反应
铝盐（Al3+）、锆盐（Zr4+） 铅盐（Pb2+）、锶盐（Sr2+）
芹菜素 木犀草素
有荧光
Al3+、Zr4+能与大 多数黄酮类药物 产生黄绿色荧光
+ 醋酸铅
碱式醋酸铅
硝酸铝
+
三氯化铝 二氯氧化锆
黄色配位物 有荧光
黄色↓ 红色↓
5. 紫外光谱特征 交叉共轭
B
A
C
苯甲酰基 吸收带Ⅱ 240 ~ 285nm
，加5%二氯氧化锆溶液1~2滴，溶液显黄色，再
加盐酸1~2滴，黄色不褪。
锆-枸橼酸反应 （区分C3-OH或C5-OH ）
黄色
鲜黄 褪色
锆-盐酸反应 （区分B环有无邻二-OH）
黄色
黄色 褪色
芹菜素
槲皮素
例 黄芩提取物
Ch.P（2005）
本品为黄芩经提取干燥制得的粉末。
【鉴别】取本品少量，加水2ml，滴加氢氧化 钠试液1滴，溶液显橙黄色，滴加稀醋酸，使溶液 颜色基本褪去，然后再滴加5%二氯化氧锆溶液1 滴，溶液显黄色，加稀盐酸颜色不褪。
桂皮酰基 吸收带Ⅰ 300 ~ 400nm
葛根素（异黄酮类） 甘草苷（二氢黄酮类）
Ⅰ带 304 ~ 350 Ⅱ带 250 ~ 270
芹菜素
Ⅰ带 358 ~ 385 Ⅱ带 250 ~ 270
山萘素
Ⅰ带 低强峰或带Ⅱ的肩峰 Ⅱ带 245 ~ 270
5，7，4′-三羟基异黄酮 5，7，4′-三羟基二氢黄酮 5，7，4′-三羟基黄酮 5，7，4′-三羟基黄酮醇 4，2’，4′-三羟基查尔酮 4，6，4′-三羟基橙酮 5，7，4′-三羟基3-O-鼠李糖花青素苷
不同种类蔬菜中黄酮类成分的含量分布
木犀草素含量也有差异。苦苣菜 中二者含量最多 ， 分别为 ０ ６ 、． １ ｇｇ 。 ． ９０ ０ｍ ・ 甜苣 中也含有芹菜素、 ０ ２ 木犀草素 ， 但未见含量报道。
２ 蔬 菜中黄酮类成分的作用
国内外广大学者对于总黄酮的药理作 用和生 物活性进行 了大量研究 。研究表明， 蔬菜中多数含 有总黄酮化合物 ， 根据其结构的差异表现出对人体 作用 的不 同， 如护肤美容 、 抗衰老 、 抑菌 、 抗氧化等。
摘
要： 蔬菜 中含有多种有效成 分 ， 中总黄酮化合 物是 一大类对人体起 到较大药理作用 的物质 ， 其 如护
肤美容 、 抗衰老 、 抑菌 、 抗氧化等 。 迄今为止文献报道出大概 ５ Ｏ种蔬菜 中存在 黄酮类成分 。 总结 了其以主要 活 性成分芹菜素 、 木犀草素在不 同种类蔬菜 中的含量分布 ， 为蔬菜的合理利用提供依据 。 关键词 ： 黄酮类 ； 蔬菜种类 ； 含量分布
刘淑 萍等 ： 同种类蔬菜中黄 酮类成分 的含量分布 不
２ １ 年第 １ 期 ０１ １
海红豆『、 ８菊科泥胡菜属植物泥胡菜【、 １ 引 蔷薇科植物 委陵菜 １ 、 丝瓜叶…】 、 菊科黄鹌菜属植物黄鹌菜『】 １ ２ 中也含有芹菜素 ， 但未见含量报道。
表 １ 蔬菜 中芹菜素的含量（ ｇｇ ｍ ・ ）
定性 、 定量 ， 从更 多的植物中检测出黄酮类化合物 ， 并使其得到充分地利用 。
参 考 文 献
［ ］ Ａ ｄｒ ｎＭ Ｍ ｒ ａ ． ｌ ｏｏ ｓＣｅ ｉｒ， ｉ ｈｍｓｙ １ ｎｅ ｅ ， ａ ｈｍ Ｋ Ｒ Ｆ ｖｎｉ ： ｈｍｓｙ Ｂ ｃｅ ｉｒ ｓ ｋ ａ ｄ ｔ ｏ ｔ
草素 。学者对花生壳中木犀草素的提取分离研究较 多， 由于产地 、 品种 、 类型的不 同 ， 其含量有较大差 异。其中有研究发现山东 、 河南等地以及 中间型 、 珍 珠豆型 、 多粒型的花生壳木犀草素含量最多。不同 提取方法 、 不同溶剂提取花生壳 中木犀草素含量差
２ 蔬 菜中黄酮类成分的作用
国内外广大学者对于总黄酮的药理作 用和生 物活性进行 了大量研究 。研究表明， 蔬菜中多数含 有总黄酮化合物 ， 根据其结构的差异表现出对人体 作用 的不 同， 如护肤美容 、 抗衰老 、 抑菌 、 抗氧化等。
摘
要： 蔬菜 中含有多种有效成 分 ， 中总黄酮化合 物是 一大类对人体起 到较大药理作用 的物质 ， 其 如护
肤美容 、 抗衰老 、 抑菌 、 抗氧化等 。 迄今为止文献报道出大概 ５ Ｏ种蔬菜 中存在 黄酮类成分 。 总结 了其以主要 活 性成分芹菜素 、 木犀草素在不 同种类蔬菜 中的含量分布 ， 为蔬菜的合理利用提供依据 。 关键词 ： 黄酮类 ； 蔬菜种类 ； 含量分布
刘淑 萍等 ： 同种类蔬菜中黄 酮类成分 的含量分布 不
２ １ 年第 １ 期 ０１ １
海红豆『、 ８菊科泥胡菜属植物泥胡菜【、 １ 引 蔷薇科植物 委陵菜 １ 、 丝瓜叶…】 、 菊科黄鹌菜属植物黄鹌菜『】 １ ２ 中也含有芹菜素 ， 但未见含量报道。
表 １ 蔬菜 中芹菜素的含量（ ｇｇ ｍ ・ ）
定性 、 定量 ， 从更 多的植物中检测出黄酮类化合物 ， 并使其得到充分地利用 。
参 考 文 献
［ ］ Ａ ｄｒ ｎＭ Ｍ ｒ ａ ． ｌ ｏｏ ｓＣｅ ｉｒ， ｉ ｈｍｓｙ １ ｎｅ ｅ ， ａ ｈｍ Ｋ Ｒ Ｆ ｖｎｉ ： ｈｍｓｙ Ｂ ｃｅ ｉｒ ｓ ｋ ａ ｄ ｔ ｏ ｔ
草素 。学者对花生壳中木犀草素的提取分离研究较 多， 由于产地 、 品种 、 类型的不 同 ， 其含量有较大差 异。其中有研究发现山东 、 河南等地以及 中间型 、 珍 珠豆型 、 多粒型的花生壳木犀草素含量最多。不同 提取方法 、 不同溶剂提取花生壳 中木犀草素含量差
天然药物化学黄酮类化合物药大
第十四章 鞣质
三、生理活性
1、抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月 见草 素B等有显著的抗肿瘤促发作用；
2、抗脂质过氧化，清除自由基作用； 3、抗病毒作用； 4、抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止血、 止泻、治烧伤等。
第17页/共28页
第十四章 鞣质
四、结构分类
（1） 可水解鞣质
可水解鞣质由于分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶（特别是鞣质酶 （tannase）或苦杏仁酶）的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或 多元醇。可分为没食子酸鞣质和鞣花酸鞣质。
NaOMe
261, 399
NaOAc
254, 400
NaOAc/H3BO3 256, 378
AlCl3
272, 426
AlCl3/HCl
260, 274, 357, 385
• １H-NMR (DMSO-d6) δ: 7.41 (1H, d, J = 8 Hz), 6.92 (1H,
dd, J = 8, 3 Hz), 6.70(1H第, 1d2,页J/共=28页3 Hz), 6.62(1H, d, J = 2
OH
CO
CH2O O CO
O
CO
OH
OH OH
OH OH
HO
OH HO
OH
HO OH HO OH
HO OH HO OH
18
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第十四章 鞣质
四、结构分类 （2）缩合鞣质
缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但 可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”(亦称鞣酐）故又 称为鞣红鞣质类。此类鞣质基本结构是(＋)儿茶素 (catechin)、(一) 表儿茶素(epicatechin)等黄烷-3-醇(flavan3-ol)或黄烷-3，4-二醇类(flavan-3， 4-diol)通过4，8-或4， 6位以C-C缩合而成的。因它们能氧化裂解产生花色素，因 此又称原花色素（proanthocyanidin)。
山楂中黄酮类化合物的提取及成分分析
山楂中黄酮类化合物的提取及 成分分析
01 一、背景介绍
目录
02 二、提取方法
03 三、成分分析
04 四、结论
05 参考内容
一、背景介绍
山楂，别名红果，是一种具有极高营养价值的水果。山楂中含有多种有益于 人体健康的化合物，其中包括黄酮类化合物。黄酮类化合物是一类具有生物活性 的天然产物，具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤等多种药理作用。因此，提取山楂中的 黄酮类化合物具有重要意义，有助于深入了解其药用价值和保健功能。
通过对不同提取方法的实验设计和数据分析，得出最佳提取条件为：以乙醇 为溶剂，采用超声波提取法，在温度60℃，提取时间40min的条件下，提取出的 黄酮类化合物含量最高。
三、成分分析
1、定性分析
采用气质联用仪（GC-MS）对山楂中黄酮类化合物进行定性分析。通过对比 标准品和样品指纹图谱，初步鉴定出黄酮类化合物的类别和结构。此外，高效液 相色谱（HPLC）也可用于定性和定量分析黄酮类化合物。通过不同色谱条件的设 置，可以分离和检测出不同种类的黄酮类化合物。
2、超声波辅助提取法
超声波辅助提取法是利用超声波的机械作用和空化作用，使植物细胞破碎， 从而释放出黄酮类化合物。该方法具有提取效率高、操作简便、节能环保等优点， 但不适用于工业化生产。
二、现代提取技术
1、超临界流体萃取法
超临界流体萃取法是一种利用超临界流体（如二氧化碳）作为萃取剂的提取 方法。该方法具有提取效率高、操作温度低、无毒无害等优点，但设备投资较大， 适用于实验室研究和工业化生产。
2、定量分析
采用高效液相色谱法（HPLC）对山楂中黄酮类化合物进行定量分析。通过对 比标准品和样品的峰面积或峰高，计算出样品中各黄酮类化合物的含量。另外， 分光光度法也是常用的定量分析方法，其中以紫外-可见分光光度法最为常见。 通过测定样品溶液的吸光度，根据标准曲线计算出黄酮类化合物的含量。
01 一、背景介绍
目录
02 二、提取方法
03 三、成分分析
04 四、结论
05 参考内容
一、背景介绍
山楂，别名红果，是一种具有极高营养价值的水果。山楂中含有多种有益于 人体健康的化合物，其中包括黄酮类化合物。黄酮类化合物是一类具有生物活性 的天然产物，具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤等多种药理作用。因此，提取山楂中的 黄酮类化合物具有重要意义，有助于深入了解其药用价值和保健功能。
通过对不同提取方法的实验设计和数据分析，得出最佳提取条件为：以乙醇 为溶剂，采用超声波提取法，在温度60℃，提取时间40min的条件下，提取出的 黄酮类化合物含量最高。
三、成分分析
1、定性分析
采用气质联用仪（GC-MS）对山楂中黄酮类化合物进行定性分析。通过对比 标准品和样品指纹图谱，初步鉴定出黄酮类化合物的类别和结构。此外，高效液 相色谱（HPLC）也可用于定性和定量分析黄酮类化合物。通过不同色谱条件的设 置，可以分离和检测出不同种类的黄酮类化合物。
2、超声波辅助提取法
超声波辅助提取法是利用超声波的机械作用和空化作用，使植物细胞破碎， 从而释放出黄酮类化合物。该方法具有提取效率高、操作简便、节能环保等优点， 但不适用于工业化生产。
二、现代提取技术
1、超临界流体萃取法
超临界流体萃取法是一种利用超临界流体（如二氧化碳）作为萃取剂的提取 方法。该方法具有提取效率高、操作温度低、无毒无害等优点，但设备投资较大， 适用于实验室研究和工业化生产。
2、定量分析
采用高效液相色谱法（HPLC）对山楂中黄酮类化合物进行定量分析。通过对 比标准品和样品的峰面积或峰高，计算出样品中各黄酮类化合物的含量。另外， 分光光度法也是常用的定量分析方法，其中以紫外-可见分光光度法最为常见。 通过测定样品溶液的吸光度，根据标准曲线计算出黄酮类化合物的含量。
5、黄酮类化合物剖析
D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖 及D-葡萄糖醛酸等。
双糖类：
槐糖（glc 1→2 glc）、龙胆二糖(glc 1→6 glc)、芸香 糖(rh 1→6 glc)、新橙皮糖（rh 1→2 glc）、刺槐二糖 （rh 1→6 gal）等。
叁糖类：
龙胆三糖(glc 1→6 glc glc 1→2 glc)等。
酰化糖类：
1→2 fru)、槐三糖(glc 1→2
2-2酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose)等。
黄酮苷中糖的联接位置与苷元的结构类型有关。如 黄酮醇类常形成3-， 7-， 3’-， 4‘-单糖苷，或3，7-， 3， 4’-及7，4’-双糖链苷等。
第二节 理化性质
1、性状 黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮苷类）
可显天蓝色荧光，黄酮(醇)及异黄酮类等则显 黄 ~橙黄~褐色。
5.氯化锶（SrCl2） • 在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟
基结构的黄酮类化合物生成绿色~棕色乃至黑 色沉淀。
6.三氯化铁反应 • 三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。
（三）硼酸显色剂 • 鉴别5-OH黄酮或2’-羟基查耳酮类结构。亮黄色。
第三节 提取与分离
一、提取
黄酮苷类以及极性稍大的苷元（如羟基黄酮等）， 一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇提取。一些多糖苷类 可用沸水提取。在提取花青素类化合物时，可加入少 量酸（0.1%盐酸，应当慎用，避免发生水解）。
大多数黄酮苷元宜用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等中极 性溶剂提取，而对多甲氧基黄酮类游离苷元，甚至可 用苯等低极性溶剂进行提取。
• 用有机溶剂系统（如氯仿-甲醇）洗脱时， 类似于正相分配色谱，苷元先下，苷后下。
双糖类：
槐糖（glc 1→2 glc）、龙胆二糖(glc 1→6 glc)、芸香 糖(rh 1→6 glc)、新橙皮糖（rh 1→2 glc）、刺槐二糖 （rh 1→6 gal）等。
叁糖类：
龙胆三糖(glc 1→6 glc glc 1→2 glc)等。
酰化糖类：
1→2 fru)、槐三糖(glc 1→2
2-2酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose)等。
黄酮苷中糖的联接位置与苷元的结构类型有关。如 黄酮醇类常形成3-， 7-， 3’-， 4‘-单糖苷，或3，7-， 3， 4’-及7，4’-双糖链苷等。
第二节 理化性质
1、性状 黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮苷类）
可显天蓝色荧光，黄酮(醇)及异黄酮类等则显 黄 ~橙黄~褐色。
5.氯化锶（SrCl2） • 在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟
基结构的黄酮类化合物生成绿色~棕色乃至黑 色沉淀。
6.三氯化铁反应 • 三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。
（三）硼酸显色剂 • 鉴别5-OH黄酮或2’-羟基查耳酮类结构。亮黄色。
第三节 提取与分离
一、提取
黄酮苷类以及极性稍大的苷元（如羟基黄酮等）， 一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇提取。一些多糖苷类 可用沸水提取。在提取花青素类化合物时，可加入少 量酸（0.1%盐酸，应当慎用，避免发生水解）。
大多数黄酮苷元宜用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等中极 性溶剂提取，而对多甲氧基黄酮类游离苷元，甚至可 用苯等低极性溶剂进行提取。
• 用有机溶剂系统（如氯仿-甲醇）洗脱时， 类似于正相分配色谱，苷元先下，苷后下。
黄酮类成分分析
黄酮类化合物的生理活性
生理活性及在人体内的作用 代表化合物
抗菌消炎作用
如黄芩苷 黄芩素 木犀草素等
扩张冠状动脉，增加血 流量，降低心肌耗氧量 等作用
防治高血压及脑溢血等 作用 止咳，祛痰，扩张支气 管等作用 抗癌作用
银杏黄酮 葛根素 槲皮素 山奈酚 异鼠李素等
芦丁 橙皮苷 d-儿茶素等 杜鹃素 芫花素 金丝桃苷 川陈皮素 异芒果素等 紫檀素 黄柏素 桑色素等
由于这类成分多具有生物活性，所以在中药制剂中常作为 药效指标进行分析研究
橙皮苷，川陈皮素，新橙皮苷，橘皮素 橙皮苷，川陈皮素，新橙皮苷，5-邻-去甲基川陈皮素 槲皮素，金丝桃苷 淫羊藿苷，淫羊藿次苷，槲皮素 次野鸢尾黄素，野鸢尾苷
补骨脂
补骨脂查尔酮，异补骨脂查尔酮
更多见书106页
中药银杏叶中黄酮类化合物
银杏叶中含有
芦丁 山柰素-o-3-鼠李 糖苷 山奈酚 槲皮素 异鼠萘素 银杏双黄酮 异银杏双黄酮
黄酮类成分分析
一 概述
黄酮类化合物 是广泛存在于自 然界的一大类化 合物，多具有颜 色，在植物体内 大部分与糖结合 成苷，一部分以 游离形式存在。
含黄酮类成分的常用中药
中药名称 黄芩 主要黄酮类成分 黄芩苷， 黄芩素，汉黄芩苷，汉黄芩素，千层纸素
槐米 葛根
陈皮 枳实 山楂 淫羊藿 射干
芦丁，槲皮素 葛根素，大豆苷
黄酮类
6、三氯化铁反应
三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的酚类显色 剂。 多数黄酮类化合物因分子中含有酚羟基，故 可产生阳性反应，但一般仅在含有氢键缔合的酚 羟基时，才呈现明显的颜色。
概
述
四、显色反应
概述 概述
黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的酚羟基及 γ-吡喃酮环有关。
原理： （一）还原试验 （二）金属盐类试剂的络合反应 （三）硼酸显色反应
三、酸性与碱性： （一）酸性 黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性， 可溶于碱性水溶液。 以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为： 7，4′一二OH >7或4'-OH > 一般酚OH > 5-OH 5％NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 2NNaOH
此性质可用于提取、分离及鉴定工作。例如C7-OH，酸 性较强，可溶于碳酸钠水溶液中，据此可用以鉴定。
黄酮类化合物
黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化 合物。现已确认其化学结构的生物黄酮类物质至少 有4000-5000种，其中包括广为人知的老产品芦丁、 茶多酚(以“儿茶素”为代表)、大豆异黄酮(以黄豆 苷、染料木素为代表)、橙皮苷和槲皮素、银杏黄酮 等，预防冠心病、动脉硬化 、抗癌.
生物黄酮与多糖、生物碱同为植物来源的三大 天然产品。
分子结构特征对溶解度的影响
取代基对溶解度的影响
存在状态对溶解度的影响
存在状态对溶解度的影响（状态：苷或苷元两种） 在水中： ⑴苷溶解性大于苷元 ⑵苷元相同，糖多，溶解度大
⑶苷元相同，糖极性大，溶解度大
⑷3-糖苷大于7-糖苷（因3OH游离时成氢键， 对溶解度贡献很小；而7OH游离对溶解度贡献很大， 成苷后，溶解度明显降低）。
（二）金属盐类试剂的络合反应
黄酮类化合物
2021/7/17
3.薄层色谱检识黄酮类成分时,常用的方法有 A.硅胶薄层色谱 B.氧化铝薄层色谱 C.聚酰胺薄层色谱 D.纤维素薄层色谱 E.纸色谱
420.21/黄7/17 酮类化合物常用的定性鉴别反应有 A. 盐酸-镁粉反应 B．四氢硼钠反应 C. 二氯氧锆反应 D. 三氯化铝反应 E. 硝酸铝反应
② 三氯化铝显色检识荧光，有效的增大其检测的灵敏度； 某些黄酮类化合物可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂发 生配合反应，生成有色络合物。
2.一清颗粒中黄芩苷HPLC测定法中系统适用性试验为：用 2021/十7/17八烷基键合硅胶为填充剂；甲醇磷酸二氢钠缓冲液（用
磷酸调节pH至）（42：58）为流动相；检测波长为 275nm。理论板数按黄芩苷峰计算应不低于5000，与相 邻峰的分离度应符合要求。黄芩苷对照品溶液重复进样 （10μl）, 峰面积分别为768369、760924、771283、 771069、769450。
2021/7/17
（二）色谱鉴别
±吸附剂：硅胶、聚酰胺；
±硅胶色谱分离弱极性化合物较好；
±聚酰胺色谱分离含游离酚羟基的黄酮及其苷为 佳；
±纤维素薄层则适用于分离多糖苷混合物；
±显色反应：采用在紫外光下观察荧光和喷显色 剂相配合的方法。
实例 二陈丸中橙皮苷的鉴别
2021/7/17
供试品 取本品5g，加甲醇30ml，置水浴上加热回流30分钟， 滤过，滤液浓缩至约5ml，作为供试品溶液。
黄酮类化合物显色以后显色物与背景最大吸收 波长差别较大,可消除背景(即阴性空白)的干扰,以 提高本法的选择性及灵敏度.常用铝盐作显色试剂.
202（1/7/二17 ）黄酮类单体成分的含量测定
1、薄层色谱法