聚合物多元醇合成与应用-韩怀强
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［!， !$］ 目前还没有其它引发剂可完全取代它 。
。控制停留时间可控制 ()(
中乙烯基聚合物的特性粘度和交联度。连续工艺的 停留时间范围最好是 *’ # !$’ +,-， 间歇工艺的停留 时间最好控制在 . / 左右。因为停留时间延长将导 致产品粘度增加 ! !0"
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合成聚合物多元醇的原料体系 基础聚醚 研究 表 明， 聚 醚 分 子 中 的— 12$ — Hale Waihona Puke Baidu2$ —)—链
［:， !’］ 的高相对分子质量聚醚 。
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链转移剂 在 ()( 的合成中， 一般要用适量的链转移剂，
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单体 早期以丙烯腈为单一乙烯基单体聚合生产的
其作用就是在聚合物多元醇分散体系形成期间， 使 高分子活性链发生链转移， 生成新的活性中心。该 中心又引起新链的增长， 这样就改变了乙烯基聚合 物的结构， 控制乙烯基聚合物的相对分子质量， 避免 交联现象的发生， 提高乙烯基聚合物在基础聚醚中 的溶解性， 从而可显著地改善 ()( 体系的分散稳定 ［7， !.］ 性， 达到提高 ()( 综合性能的目的 。链转移剂 品种包括酮、 醇、 醛、 卤代化合物、 苯及其衍生物等， 水、 环己烷等也能接受自由基， 产生链转移作用。常 用链转移剂包括： 异丙醇、 异丁醇等烷基醇， 十二烷 基硫醇， 卤代烃等。链转移剂的品种及用量依据单 体种类及单体混合物中单体的摩尔比而定。链转移 剂的用量还决定乙烯基聚合物的玻璃化温度。 目前工业上生产 ()( 常用的链转移剂是十二
［%］ 拓展了聚氨酯制品的应用范围 。
聚合物多元醇是乙烯基单体在基础聚醚中聚合 所形成的分散液， 它含有三种聚合物： （ %） 未改性聚 醚多元醇 （基础聚醚） （#） ； 乙烯基混合单体的共聚物 与均聚物； （!） 乙烯基共聚物接枝聚醚多元醇。聚合 物接枝聚醚是聚合物多元醇中的重要组成部分， 它 改善了分散体系中固液相间的相容性， 阻碍了聚合 物颗粒本身的凝聚和粘附作用， 保证了分散相微粒 的规整性和均一性， 使产品粒度和体系粘度变小， 起 稳定作用 。 聚合物多元醇最早是由美国联合碳化物公司
#""% 年第 %( 卷第 . 期 #""% @ ABC@ %( 5B@ .
聚 氨 酯 工 业 )*3D+?EF=G5E 254+HF?D
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・ 专题综述 ・
聚合物多元醇合成与应用
韩怀强 （中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院 !""#$%） 摘 的发展历史、 合成反应原 要：简要的论述了聚合物多元醇 （苯乙烯&丙烯腈共聚物接枝聚醚）
［3， 4］ 性 。在制备固含量相同的聚合物多元醇时， 间
!
歇反应滴加的混合料中乙烯基单体浓度比连续反应 的高； 随着反应进行， 釜内反应物料逐渐增加， 如果 不随时调整滴加速度， 釜内反应混合物中的乙烯基 单体浓度总在变化； 间歇反应停留时间 （物料反应完 毕所需时间） 长。因此， 该工艺不利于生产低粘度、 高固含量产品。 综上所述， 间歇工艺的工艺条件比连续工艺难 控制。但是， 无论是间歇工艺还是连续工艺， 保持釜 内反应混合物中低的乙烯基单体浓度， 可通过调整 自由基聚合引发剂用量、 反应温度、 混合条件和搅拌 情况等来实现。 氩气等惰性气氛下， 要维 ()( 的制备要在氮气、 持正压， 这样可限制反应混合物中乙烯基单体的挥 发， 有利于接枝共聚物、 非接枝共聚物的生成和聚合
［’］ 稳定， 不发生相分离 。
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聚合物多元醇合成工艺 聚合物多元醇的合成主要有间歇和连续两种工
艺。工艺流程见图 ’、 图 $。
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间歇法生产工艺流程图
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连续法生产工艺流程图
间歇工艺是将部分基础聚醚与乙烯基单体、 引 发剂、 链转移剂等混合物料缓慢滴加到有分散剂和 部分基础聚醚混合物的搅拌着的反应器中。由于间 歇工艺中大部分聚合物微粒是在反应的早期状态产 生的， 进一步聚合有利于现有微粒粒径的增大， 生产 出的 ()( 中微粒粒径通常分布窄。有时在间歇工 艺中采用连续工艺制备的质量分数小于 *+, 的接 枝多元醇产品为 “晶种” ， 生产粒径分布宽、 乙烯基聚 合物质量分数大于 *+, 的 ()(。 连续工艺是将所有原料混匀后连续加入反应器 中。由于连续工艺中存在粒子的增大和新粒子的形 成及粒子在反应器中连续出料、 反混， 一般生产出粒
・
聚氨酯工业
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第 ’3 卷
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在聚合物多元醇的合成中， 除了上述接枝反应 外， 还存在丙烯腈、 苯乙烯的共聚和均聚反应。因 此， 只有选择最佳工艺条件， 在一定比例的接枝体存 在下， 才能控制好分散聚合物的粒度， 从而确保体系
尽管改进了泡沫制品的承载性和拉伸强 ()( 产品， 度， 但存在如下缺点： （!）由于丙烯腈聚合超过三个 链节， 就形成一个发色基序列长度， 它通过内环化反 应产生了含发色的共轭聚亚胺结构的 “梯形” 聚合 物， 该聚合物吸收可见光， 使产品颜色发黄， 同时导 致了产品粘度的增大， 限制了接枝量的提高； （$）该 产品热稳定性差， 用它生产大体积的块状泡沫及低 密度水发泡泡沫时， 易产生焦芯现象； （ *） 制品有臭 味， 不适于制作床垫及室内装饰用具。
［5， 1］ 物粒径控制， 改善产品的过滤性 。反应温度是
由制备 ()( 所用引发剂的半衰期以及用该 ()( 制 备的制品对 ()( 中乙烯基聚合物的玻璃化温度的 要求所决定的。最好是在反应温度下， 引发剂半衰 期小于 3 /67， 尤以 $ 2 * /67 更佳。随着聚合反应温 度升高， 引发剂半衰期缩短， 引发速率加快， 不同单 体的反应活性增加， 乙烯基单体较多地形成均聚物， 参与共聚接枝的单体减少， 最终导致产品粘度增大。 同时聚合物的特性粘度也减小， 甚至会使反应体系
（ 12* ） —)—链 节 具 有 更 高 的 接 枝 节较— 12$ — 12 效果， 因此一般要求基础聚醚是环氧乙烷与环氧丙 烷的共聚物， 环氧乙烷质量分数最好低于 $’3 。根 据聚氨酯产品的最终用途， 制备 ()( 的基础聚醚可 以是单一聚醚， 也可以混合聚醚。 基础聚醚的官能度可以是 $、 * 或更高。基础聚 醚的羟值， 对于半硬泡， 一般为 "’ # !"’ +45)2 6 4； 对于软质模塑泡沫为 $’ # .’ +45)2 6 4， 对于软质块 泡为 $" # 7’ +45)2 6 4， 对于弹性体一般为 $’ # "’ 其基础 +45)2 6 4。用于模塑或高回弹块泡的 ()(， 聚醚最好用 83 # $’3 （质量分数） 环氧乙烷封端的 聚氧化丙烯三醇； 用于传统块泡的 ()(， 其基础聚醚 最好是用 9) 和 () 质量比 !" 6 8" 的无规共聚聚醚 三醇； 用于弹性体的 ()(， 其基础聚醚可用反应性高
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苯乙烯&丙烯腈质量比与聚合物多元醇物性关系
粘度#）1 6)7 ・ 8 !’#"" %-’"" #%"" %."" %."" -."" 产品色泽 白 白 白 白 乳白色 黄
苯乙烯&丙烯腈%） ($ 1 !! ’- 1 .% ’" 1 ’" ." 1 (" !" 1 $" " 1 %""
注： 总质量分数为 #"/ 的单体在 9: ; !""" 的聚醚三醇中进行 %） 接枝聚合； #） #!< 的剪切粘度。
理， 介绍生产工艺和应用， 对基础聚醚、 单体、 引发剂、 链转移剂、 分散剂等原料的作用及其选择进行 了较为详细的讨论。 关键词：聚合物多元醇； 接枝聚醚； 聚醚多元醇； 聚氨酯泡沫塑料； 综述 固含量通常为 #"/ 0 !"/ ， 苯乙烯与丙烯腈质量比 为 !" 1 $" 0 $" 1 !"， 称为第二代聚合物多元醇或白色 聚合物多元醇。表 % 为早期不同比例苯乙烯和丙烯 腈生产的聚合物多元醇的基本物性。但是固含量在 !"/ 以内的 )*) 制备的泡沫不能满足更高的负载、 回弹和低压缩变定的要求。如压缩硬度 （ 234#’/ 变 形） 大于 %""5 的软质泡沫塑料， 要求 )*) 的固含量 在 ."/ 以上。这种 )*) 就是近年来发展起来的第
［!］ 三代聚合物多元醇， 又称高固含量聚合物多元醇 。
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聚合物多元醇体系的发展 接枝聚合方法在 #" 世纪 ’" 年代末、 (" 年代初
得到迅速发展， 广泛地用于聚合物改性。聚合物多 元醇 （ )*)） 是以聚醚为母体， 经乙烯基单体接枝聚 合制得的改性聚醚品种， 它既保持了聚醚主链原有 的柔性， 又具有乙烯基聚合物支链的某些特性如刚 性、 阻燃性等， 从而使聚氨酯制品的物性得到改善，
（+,,） 研究开发的。 +,, 在 %-(. 年建立了第一套 聚合物多元醇生产装置。当时用质量分数为 ’/ 0 用平均相对分子 #"/ 的丙烯腈作乙烯基单体原料， 质量为 !""" 的聚醚多元醇作接枝母体进行工业化 生产。该产品颜色发黄， 粘度较高， 贮存困难， 称为 第一代聚合物多元醇。$" 年代中期， 人们引入苯乙 烯等乙烯基单体与丙烯腈进行接枝共聚， 制成白色 聚合物多元醇分散液， 该产品粘度较低， 性能优良，
第.期
韩怀强 ・ 聚合物多元醇合成与应用
・*・
中的醚键有明显的断裂分解， 用这种聚合物多元醇 制备聚氨酯泡沫时容易烧芯。因此， 选择一个适中 的反应温度很重要。通常在实践中优选的反应温度 范围是 !!" # !$"%
［&， !’］
后来， 人们发现用丙烯腈和其它乙烯基单体 （如： 苯乙烯、 丙烯酰胺、 甲基丙烯酸甲酯等） 进行共 接枝， 可克服上述弊端。其中丙烯腈和苯乙烯原料 易得， 价 格 便 宜， 有 较 好 的 反 应 活 性； 用其制得的 如硬度、 阻燃 ()( 能满足聚氨酯制品的最终性能， 性、 回弹性等。因此， 丙烯腈和苯乙烯成为目前 ()( 工业生产上常用的乙烯基单体。 !0$ 引发剂 理论上， 能产生自由基的物质， 如过氧化物、 过 硫酸盐 （水溶性无机盐） 和偶氮化合物等， 均可用作 接枝聚合的引发剂。实际上， 引发剂的选择受具体 的反应体系、 反应温度、 引发剂半衰期、 安全性等因 素影 响。工 业 上 常 用 的 引 发 剂 是 偶 氮 二 异 丁 腈 （<=>;） 和过氧化苯甲酰 （ >()） 。在接枝聚醚体系， 单体转化率低、 发泡时 >() 存在着使产品酸值增加、 间延长和泡沫强度降低等缺点， 影响了它的使用范 围。<=>; 尽管存在有毒、 在普通有机溶剂中溶解度 较低、 分解速度较慢、 分解温度高等缺点， 但它具有 以下 优 点： （!） 在接枝聚合的温度范围内 （ !’’ # 有较为合适的半衰期； （ $） 引发效率高， 对苯 !$"% ） 乙烯和丙烯腈分别为 8’3 和 !’’3 ； （*） 分解后只生 成一种自由基； （ .） 分解过程中不产生酸， 对产品的 酸值无影响， 分解物无难闻气味， 可得到低粘度产 品； （"） 单体转化率高， 收 率 达 &83 以 上； （ :） 来源 广， 价格低。因而 <=>; 是制备 ()( 首选的引发剂。
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［-， .］ 径分布宽且可接受的稳定分散体系 。
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在制备 ()( 过程中， 要求整个反应期间釜内反 应混合物中乙烯基单体浓度保持在较低水平。这可 促使单体快速转变成接枝共聚物和非接枝共聚物， 减少均聚现象， 确保 ()( 中聚合物粒子直径基本上 都小于 *+ ! 避免乙烯基聚合物在反应器内结垢。 /， 连续工艺首先保证了滴加混合料中乙烯基单体 浓度最低； 其次， 由于进料和出料连续化， 只要控制 加料速度稳定， 就可保证釜内反应混合物中乙烯基 单体浓度恒定； 第三， 减少了乙烯基聚合物在反应器 中的停留时间。因此， 该工艺有利于降低产品粘度， 生产高质量的高固含量 ()( 产品。 间歇工艺在每釜配料时将基础聚醚分为釜底料 （釜底预先加入的少量基础聚醚和全部分散剂， 以便 能够得着搅拌） 和釜顶料两部分， 底料与顶料两部分 的最佳质量比范围为 ’+ 0 1+ 2 *. 0 3.。要求缓慢将乙 烯基单体混合料滴加到反应釜内， 避免在聚合过程 中任何时间存在乙烯基单体浓度过高的可能
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聚合物多元醇的合成原理 聚合物多元醇生产的传统方法为原位聚合法。
聚醚分子链上亚甲基的氢原子在自由基的作用下， 发生转移， 并在原来的位置上形成自由基：
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单体， 在聚醚上接枝， 形成接枝聚合物多元醇。其反 应式为：
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产生的链自由基引发丙烯腈和苯乙烯等乙烯基
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合成聚合物多元醇的原料体系 基础聚醚 研究 表 明， 聚 醚 分 子 中 的— 12$ — Hale Waihona Puke Baidu2$ —)—链
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单体 早期以丙烯腈为单一乙烯基单体聚合生产的
其作用就是在聚合物多元醇分散体系形成期间， 使 高分子活性链发生链转移， 生成新的活性中心。该 中心又引起新链的增长， 这样就改变了乙烯基聚合 物的结构， 控制乙烯基聚合物的相对分子质量， 避免 交联现象的发生， 提高乙烯基聚合物在基础聚醚中 的溶解性， 从而可显著地改善 ()( 体系的分散稳定 ［7， !.］ 性， 达到提高 ()( 综合性能的目的 。链转移剂 品种包括酮、 醇、 醛、 卤代化合物、 苯及其衍生物等， 水、 环己烷等也能接受自由基， 产生链转移作用。常 用链转移剂包括： 异丙醇、 异丁醇等烷基醇， 十二烷 基硫醇， 卤代烃等。链转移剂的品种及用量依据单 体种类及单体混合物中单体的摩尔比而定。链转移 剂的用量还决定乙烯基聚合物的玻璃化温度。 目前工业上生产 ()( 常用的链转移剂是十二
［%］ 拓展了聚氨酯制品的应用范围 。
聚合物多元醇是乙烯基单体在基础聚醚中聚合 所形成的分散液， 它含有三种聚合物： （ %） 未改性聚 醚多元醇 （基础聚醚） （#） ； 乙烯基混合单体的共聚物 与均聚物； （!） 乙烯基共聚物接枝聚醚多元醇。聚合 物接枝聚醚是聚合物多元醇中的重要组成部分， 它 改善了分散体系中固液相间的相容性， 阻碍了聚合 物颗粒本身的凝聚和粘附作用， 保证了分散相微粒 的规整性和均一性， 使产品粒度和体系粘度变小， 起 稳定作用 。 聚合物多元醇最早是由美国联合碳化物公司
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聚合物多元醇合成与应用
韩怀强 （中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院 !""#$%） 摘 的发展历史、 合成反应原 要：简要的论述了聚合物多元醇 （苯乙烯&丙烯腈共聚物接枝聚醚）
［3， 4］ 性 。在制备固含量相同的聚合物多元醇时， 间
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歇反应滴加的混合料中乙烯基单体浓度比连续反应 的高； 随着反应进行， 釜内反应物料逐渐增加， 如果 不随时调整滴加速度， 釜内反应混合物中的乙烯基 单体浓度总在变化； 间歇反应停留时间 （物料反应完 毕所需时间） 长。因此， 该工艺不利于生产低粘度、 高固含量产品。 综上所述， 间歇工艺的工艺条件比连续工艺难 控制。但是， 无论是间歇工艺还是连续工艺， 保持釜 内反应混合物中低的乙烯基单体浓度， 可通过调整 自由基聚合引发剂用量、 反应温度、 混合条件和搅拌 情况等来实现。 氩气等惰性气氛下， 要维 ()( 的制备要在氮气、 持正压， 这样可限制反应混合物中乙烯基单体的挥 发， 有利于接枝共聚物、 非接枝共聚物的生成和聚合
［’］ 稳定， 不发生相分离 。
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聚合物多元醇合成工艺 聚合物多元醇的合成主要有间歇和连续两种工
艺。工艺流程见图 ’、 图 $。
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间歇法生产工艺流程图
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连续法生产工艺流程图
间歇工艺是将部分基础聚醚与乙烯基单体、 引 发剂、 链转移剂等混合物料缓慢滴加到有分散剂和 部分基础聚醚混合物的搅拌着的反应器中。由于间 歇工艺中大部分聚合物微粒是在反应的早期状态产 生的， 进一步聚合有利于现有微粒粒径的增大， 生产 出的 ()( 中微粒粒径通常分布窄。有时在间歇工 艺中采用连续工艺制备的质量分数小于 *+, 的接 枝多元醇产品为 “晶种” ， 生产粒径分布宽、 乙烯基聚 合物质量分数大于 *+, 的 ()(。 连续工艺是将所有原料混匀后连续加入反应器 中。由于连续工艺中存在粒子的增大和新粒子的形 成及粒子在反应器中连续出料、 反混， 一般生产出粒
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聚氨酯工业
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在聚合物多元醇的合成中， 除了上述接枝反应 外， 还存在丙烯腈、 苯乙烯的共聚和均聚反应。因 此， 只有选择最佳工艺条件， 在一定比例的接枝体存 在下， 才能控制好分散聚合物的粒度， 从而确保体系
尽管改进了泡沫制品的承载性和拉伸强 ()( 产品， 度， 但存在如下缺点： （!）由于丙烯腈聚合超过三个 链节， 就形成一个发色基序列长度， 它通过内环化反 应产生了含发色的共轭聚亚胺结构的 “梯形” 聚合 物， 该聚合物吸收可见光， 使产品颜色发黄， 同时导 致了产品粘度的增大， 限制了接枝量的提高； （$）该 产品热稳定性差， 用它生产大体积的块状泡沫及低 密度水发泡泡沫时， 易产生焦芯现象； （ *） 制品有臭 味， 不适于制作床垫及室内装饰用具。
［5， 1］ 物粒径控制， 改善产品的过滤性 。反应温度是
由制备 ()( 所用引发剂的半衰期以及用该 ()( 制 备的制品对 ()( 中乙烯基聚合物的玻璃化温度的 要求所决定的。最好是在反应温度下， 引发剂半衰 期小于 3 /67， 尤以 $ 2 * /67 更佳。随着聚合反应温 度升高， 引发剂半衰期缩短， 引发速率加快， 不同单 体的反应活性增加， 乙烯基单体较多地形成均聚物， 参与共聚接枝的单体减少， 最终导致产品粘度增大。 同时聚合物的特性粘度也减小， 甚至会使反应体系
（ 12* ） —)—链 节 具 有 更 高 的 接 枝 节较— 12$ — 12 效果， 因此一般要求基础聚醚是环氧乙烷与环氧丙 烷的共聚物， 环氧乙烷质量分数最好低于 $’3 。根 据聚氨酯产品的最终用途， 制备 ()( 的基础聚醚可 以是单一聚醚， 也可以混合聚醚。 基础聚醚的官能度可以是 $、 * 或更高。基础聚 醚的羟值， 对于半硬泡， 一般为 "’ # !"’ +45)2 6 4； 对于软质模塑泡沫为 $’ # .’ +45)2 6 4， 对于软质块 泡为 $" # 7’ +45)2 6 4， 对于弹性体一般为 $’ # "’ 其基础 +45)2 6 4。用于模塑或高回弹块泡的 ()(， 聚醚最好用 83 # $’3 （质量分数） 环氧乙烷封端的 聚氧化丙烯三醇； 用于传统块泡的 ()(， 其基础聚醚 最好是用 9) 和 () 质量比 !" 6 8" 的无规共聚聚醚 三醇； 用于弹性体的 ()(， 其基础聚醚可用反应性高
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理， 介绍生产工艺和应用， 对基础聚醚、 单体、 引发剂、 链转移剂、 分散剂等原料的作用及其选择进行 了较为详细的讨论。 关键词：聚合物多元醇； 接枝聚醚； 聚醚多元醇； 聚氨酯泡沫塑料； 综述 固含量通常为 #"/ 0 !"/ ， 苯乙烯与丙烯腈质量比 为 !" 1 $" 0 $" 1 !"， 称为第二代聚合物多元醇或白色 聚合物多元醇。表 % 为早期不同比例苯乙烯和丙烯 腈生产的聚合物多元醇的基本物性。但是固含量在 !"/ 以内的 )*) 制备的泡沫不能满足更高的负载、 回弹和低压缩变定的要求。如压缩硬度 （ 234#’/ 变 形） 大于 %""5 的软质泡沫塑料， 要求 )*) 的固含量 在 ."/ 以上。这种 )*) 就是近年来发展起来的第
［!］ 三代聚合物多元醇， 又称高固含量聚合物多元醇 。
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聚合物多元醇体系的发展 接枝聚合方法在 #" 世纪 ’" 年代末、 (" 年代初
得到迅速发展， 广泛地用于聚合物改性。聚合物多 元醇 （ )*)） 是以聚醚为母体， 经乙烯基单体接枝聚 合制得的改性聚醚品种， 它既保持了聚醚主链原有 的柔性， 又具有乙烯基聚合物支链的某些特性如刚 性、 阻燃性等， 从而使聚氨酯制品的物性得到改善，
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韩怀强 ・ 聚合物多元醇合成与应用
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中的醚键有明显的断裂分解， 用这种聚合物多元醇 制备聚氨酯泡沫时容易烧芯。因此， 选择一个适中 的反应温度很重要。通常在实践中优选的反应温度 范围是 !!" # !$"%
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后来， 人们发现用丙烯腈和其它乙烯基单体 （如： 苯乙烯、 丙烯酰胺、 甲基丙烯酸甲酯等） 进行共 接枝， 可克服上述弊端。其中丙烯腈和苯乙烯原料 易得， 价 格 便 宜， 有 较 好 的 反 应 活 性； 用其制得的 如硬度、 阻燃 ()( 能满足聚氨酯制品的最终性能， 性、 回弹性等。因此， 丙烯腈和苯乙烯成为目前 ()( 工业生产上常用的乙烯基单体。 !0$ 引发剂 理论上， 能产生自由基的物质， 如过氧化物、 过 硫酸盐 （水溶性无机盐） 和偶氮化合物等， 均可用作 接枝聚合的引发剂。实际上， 引发剂的选择受具体 的反应体系、 反应温度、 引发剂半衰期、 安全性等因 素影 响。工 业 上 常 用 的 引 发 剂 是 偶 氮 二 异 丁 腈 （<=>;） 和过氧化苯甲酰 （ >()） 。在接枝聚醚体系， 单体转化率低、 发泡时 >() 存在着使产品酸值增加、 间延长和泡沫强度降低等缺点， 影响了它的使用范 围。<=>; 尽管存在有毒、 在普通有机溶剂中溶解度 较低、 分解速度较慢、 分解温度高等缺点， 但它具有 以下 优 点： （!） 在接枝聚合的温度范围内 （ !’’ # 有较为合适的半衰期； （ $） 引发效率高， 对苯 !$"% ） 乙烯和丙烯腈分别为 8’3 和 !’’3 ； （*） 分解后只生 成一种自由基； （ .） 分解过程中不产生酸， 对产品的 酸值无影响， 分解物无难闻气味， 可得到低粘度产 品； （"） 单体转化率高， 收 率 达 &83 以 上； （ :） 来源 广， 价格低。因而 <=>; 是制备 ()( 首选的引发剂。
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在制备 ()( 过程中， 要求整个反应期间釜内反 应混合物中乙烯基单体浓度保持在较低水平。这可 促使单体快速转变成接枝共聚物和非接枝共聚物， 减少均聚现象， 确保 ()( 中聚合物粒子直径基本上 都小于 *+ ! 避免乙烯基聚合物在反应器内结垢。 /， 连续工艺首先保证了滴加混合料中乙烯基单体 浓度最低； 其次， 由于进料和出料连续化， 只要控制 加料速度稳定， 就可保证釜内反应混合物中乙烯基 单体浓度恒定； 第三， 减少了乙烯基聚合物在反应器 中的停留时间。因此， 该工艺有利于降低产品粘度， 生产高质量的高固含量 ()( 产品。 间歇工艺在每釜配料时将基础聚醚分为釜底料 （釜底预先加入的少量基础聚醚和全部分散剂， 以便 能够得着搅拌） 和釜顶料两部分， 底料与顶料两部分 的最佳质量比范围为 ’+ 0 1+ 2 *. 0 3.。要求缓慢将乙 烯基单体混合料滴加到反应釜内， 避免在聚合过程 中任何时间存在乙烯基单体浓度过高的可能
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聚合物多元醇的合成原理 聚合物多元醇生产的传统方法为原位聚合法。
聚醚分子链上亚甲基的氢原子在自由基的作用下， 发生转移， 并在原来的位置上形成自由基：
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单体， 在聚醚上接枝， 形成接枝聚合物多元醇。其反 应式为：
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