聚氯乙烯和氯化聚氯乙烯(PVC和CPVC)解析
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• 可耐一般的无机酸和碱,耐酸、油、脂肪烃,有机和 无机盐溶液
• 在酮、酯、芳烃及大多数卤烃中溶胀。
• 在四氢味喃和环已酮中能溶解。 • 随加入增塑剂的不同,耐溶剂性不同程度有所下降。 • 乳液树脂比悬浮树脂差。 • 2. 耐光热稳定性差、易老化
4.4.4 机械性能
• Cl的极性导致大分子之间作用力大 • PVC大分子链间距为2.8×10-10米,PE为4.3×10-10米. • 硬PVC : 拉伸强度45MPa 弯曲强度110MPa 断裂伸长率较小为150%
• 软PVC:断裂伸长率较高200~450%
力学性能随增塑剂种类和数量而变化 • 减摩、耐磨性一般 • 硬PVC 静磨擦系数0.4~0.5 动磨擦系数0.23
4.5 PVC的加工工艺特性 (1)非牛顿型流体,ηa大,粘流温度与分解温度非常接 近,加工困难,必须加入热稳定剂,或加增塑剂降 低粘流温度。 (2)易在热的作用下脱去HCl引起降解,可加热稳定剂。 (3)PVC熔体强度低,树脂间的粘结力不高,易发生熔 体破碎,使用加工改性剂后可提高树脂的流动性和 改善制品的质量。 (4)含微晶(5~10%)微晶为熔点高达200℃对加工不利, 加入加工改性剂和增塑剂。
• 滴下胶质,胶质能拉丝。
4.3 PVC的结构与性能的关系
1.结构
Hale Waihona Puke Baidu头-尾结构:
用锌粉脱氯生成环链结构,并标定脱出氯化锌,证明是头尾结构
头-头结构:
最多为0.1~0.4个/1000个链节,X射线所证实
极少量的支链:
平均50~60个链节中有一个支化点; 少量的支链易使其在一定条件降解脱出HCl。
无定形状态:C原子上的Cl和H,在空间处于无定形状态;
(5)收缩率小(无定形)。
4.6 PVC的改性
4.6.1 氯化PVC
使用温度比PVC高20~35℃,最高为105℃;
含氯量↑Tg↑软化点↑,软化点115℃; Tg为115~135 ℃ 热变形温度82~104 ℃ 耐冲击性差,与橡胶及ABS并用 氧指数为47~60
4.6.2 共聚改性
1. 氯乙烯和丙烯腈共聚(VC—AN) 单体含量:VC:60% A:40% 性能:耐油性、耐燃性、耐无机化学药品性、染色性 能 缺点:提高软化点,140~150℃
颗粒细易成糊,容易加工。 • 缺点:聚合物中留有难于去隙的乳化剂故产物纯度差, 电性能差,热稳定性差,色泽也不好。
颗粒粒径 悬浮法 50~250
初级粒子 1~2
乳液法
30~70
0.1~1
<160℃以颗粒状态存在
> 160℃颗粒破碎成初级粒子
4.3 PVC结构与性能的关系
• 识别特征:
• PVC为一种白色粉末; • 难燃,离火即灭; • 火焰上黄色,下端绿色; • 黑烟,发出刺激酸味;
第四章 聚氯乙烯( PVC-polyvinyl chloride 4.1概述 )
1) 结构单元:
2) 性质:
—— [ CH2—CH2—— ] │ Cl
具有较高的强度、刚性;
良好的电绝缘性、耐化学腐蚀性; 能溶于四氢呋喃和环已酮等有机溶剂;
具有阻燃性;
但热稳定性较差,使用温度较低。
3)PVC的种类
• PVC 是一种多组分的塑料,根据不同用途要求,可加 入不同的添加剂 • (1)硬PVC(RPVC ):分子量较低的 PVC树脂、稳 定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂(少量或不加)、改
性剂、加工助剂、填料等
• (2)软PVC(SPVC):分子量较高的PVC树脂、稳 定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂等
• (3) PVC乳液 :乳液法PVC树脂、稳定剂、润滑剂、
着色剂、增塑剂等
4.2 合成
1. 悬浮聚合
• 配方:
• 水(无离子) • 悬浮剂 • 引发剂 100 缓冲剂 消泡剂 氯乙烯 0~0.1 0~0.002 50~70 0.05~0.5 0.02~0.3
少量的结晶:结晶度至多为5~10%
2.性能
分子链中Cl原子的存在 1)使其分子极性增大,分子间作用力增大 2)硬度和刚度较PE大 3)ε和tgδ增高大于PE
4)具有良好的阻燃性
5) 增塑剂的加入以上性能有所减弱
• PVC的热不稳定性:
• 6585oC开始软化; • 170oC以上呈熔融状态; • 140oC以上即开始少量分解; • 190oC以上大量放出氯化氢;由于PVC的熔融温度接近分解温度, 成型困难,故常常需加入稳定剂以提高分解温度。
• 上述配方中,加入0.01~0.03%的乳化剂,产品粒子的形状有很大 变化,表面形状为棉花球和炒米花状,比表面积比球状颗粒大 8倍,吸收增塑料量多,速度快,适于进行干混料加工。
棉花球状 粒子直径 断面结构 吸收增塑剂 塑化性能 50~150μ 疏松多孔 快 塑化速度快
乒乓球状 5~150μ 无孔实心 慢 慢
粒度大—对相同重量的树脂来说,颗粒数和总表面积减 小,与其它添加剂接触机会少,易造成混合不均匀。 粒度小—加工时易飞扬,污染环境。
2. 浮液聚合
• 优点:在于聚合过程中能进行迅速的热交换,可以有
效地控制反应温度,能在较低的粒度下配成含有高固 体含量的乳液,可以控制生成粒子的大小。
• 产物分子量高,分布均匀,制得的制品强度高。产物
• PVC热不稳定的原因:
• (1)大分子末端双键,往往是放出HCl的首要地点
• (2)支链的存在
• (3)烯丙基氯原子
4.4 PVC的主要性能
4.4.1 热性能 • Tg 80~85℃
• 热变形温度 70 ℃
使用温度不宜超过50℃。
• 硬PVC的脆化温度小于-50。
• 没有明显的熔点,加热到80~85℃开始软化,熔化温度136℃且接 近于分解温度140℃ • 加工温度160~190℃,要加入稳定剂 • 170℃加速进行,同时释放出氯化氢,由黄→玫瑰→红→棕→黑色 • ~CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH ~ • 分解速度,在氧气中比在空气中或氮气中大:
4.4.2 电性能
• 弱极性聚合物,电性能不如PP、PE好,
• 硬PVC
•
ε:3.4 tgσ1.1×1.52 Pv>1016
击穿电压14v/mm
• 软PVC因加入增塑剂电性能不如硬PVC。 • 电性能随频率增大而变劣(tgσ↑ Rv↓)只能作低频绝 缘材料。
• 4.4.3 化学性能
• 1. 耐溶剂性
• 在酮、酯、芳烃及大多数卤烃中溶胀。
• 在四氢味喃和环已酮中能溶解。 • 随加入增塑剂的不同,耐溶剂性不同程度有所下降。 • 乳液树脂比悬浮树脂差。 • 2. 耐光热稳定性差、易老化
4.4.4 机械性能
• Cl的极性导致大分子之间作用力大 • PVC大分子链间距为2.8×10-10米,PE为4.3×10-10米. • 硬PVC : 拉伸强度45MPa 弯曲强度110MPa 断裂伸长率较小为150%
• 软PVC:断裂伸长率较高200~450%
力学性能随增塑剂种类和数量而变化 • 减摩、耐磨性一般 • 硬PVC 静磨擦系数0.4~0.5 动磨擦系数0.23
4.5 PVC的加工工艺特性 (1)非牛顿型流体,ηa大,粘流温度与分解温度非常接 近,加工困难,必须加入热稳定剂,或加增塑剂降 低粘流温度。 (2)易在热的作用下脱去HCl引起降解,可加热稳定剂。 (3)PVC熔体强度低,树脂间的粘结力不高,易发生熔 体破碎,使用加工改性剂后可提高树脂的流动性和 改善制品的质量。 (4)含微晶(5~10%)微晶为熔点高达200℃对加工不利, 加入加工改性剂和增塑剂。
• 滴下胶质,胶质能拉丝。
4.3 PVC的结构与性能的关系
1.结构
Hale Waihona Puke Baidu头-尾结构:
用锌粉脱氯生成环链结构,并标定脱出氯化锌,证明是头尾结构
头-头结构:
最多为0.1~0.4个/1000个链节,X射线所证实
极少量的支链:
平均50~60个链节中有一个支化点; 少量的支链易使其在一定条件降解脱出HCl。
无定形状态:C原子上的Cl和H,在空间处于无定形状态;
(5)收缩率小(无定形)。
4.6 PVC的改性
4.6.1 氯化PVC
使用温度比PVC高20~35℃,最高为105℃;
含氯量↑Tg↑软化点↑,软化点115℃; Tg为115~135 ℃ 热变形温度82~104 ℃ 耐冲击性差,与橡胶及ABS并用 氧指数为47~60
4.6.2 共聚改性
1. 氯乙烯和丙烯腈共聚(VC—AN) 单体含量:VC:60% A:40% 性能:耐油性、耐燃性、耐无机化学药品性、染色性 能 缺点:提高软化点,140~150℃
颗粒细易成糊,容易加工。 • 缺点:聚合物中留有难于去隙的乳化剂故产物纯度差, 电性能差,热稳定性差,色泽也不好。
颗粒粒径 悬浮法 50~250
初级粒子 1~2
乳液法
30~70
0.1~1
<160℃以颗粒状态存在
> 160℃颗粒破碎成初级粒子
4.3 PVC结构与性能的关系
• 识别特征:
• PVC为一种白色粉末; • 难燃,离火即灭; • 火焰上黄色,下端绿色; • 黑烟,发出刺激酸味;
第四章 聚氯乙烯( PVC-polyvinyl chloride 4.1概述 )
1) 结构单元:
2) 性质:
—— [ CH2—CH2—— ] │ Cl
具有较高的强度、刚性;
良好的电绝缘性、耐化学腐蚀性; 能溶于四氢呋喃和环已酮等有机溶剂;
具有阻燃性;
但热稳定性较差,使用温度较低。
3)PVC的种类
• PVC 是一种多组分的塑料,根据不同用途要求,可加 入不同的添加剂 • (1)硬PVC(RPVC ):分子量较低的 PVC树脂、稳 定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂(少量或不加)、改
性剂、加工助剂、填料等
• (2)软PVC(SPVC):分子量较高的PVC树脂、稳 定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂等
• (3) PVC乳液 :乳液法PVC树脂、稳定剂、润滑剂、
着色剂、增塑剂等
4.2 合成
1. 悬浮聚合
• 配方:
• 水(无离子) • 悬浮剂 • 引发剂 100 缓冲剂 消泡剂 氯乙烯 0~0.1 0~0.002 50~70 0.05~0.5 0.02~0.3
少量的结晶:结晶度至多为5~10%
2.性能
分子链中Cl原子的存在 1)使其分子极性增大,分子间作用力增大 2)硬度和刚度较PE大 3)ε和tgδ增高大于PE
4)具有良好的阻燃性
5) 增塑剂的加入以上性能有所减弱
• PVC的热不稳定性:
• 6585oC开始软化; • 170oC以上呈熔融状态; • 140oC以上即开始少量分解; • 190oC以上大量放出氯化氢;由于PVC的熔融温度接近分解温度, 成型困难,故常常需加入稳定剂以提高分解温度。
• 上述配方中,加入0.01~0.03%的乳化剂,产品粒子的形状有很大 变化,表面形状为棉花球和炒米花状,比表面积比球状颗粒大 8倍,吸收增塑料量多,速度快,适于进行干混料加工。
棉花球状 粒子直径 断面结构 吸收增塑剂 塑化性能 50~150μ 疏松多孔 快 塑化速度快
乒乓球状 5~150μ 无孔实心 慢 慢
粒度大—对相同重量的树脂来说,颗粒数和总表面积减 小,与其它添加剂接触机会少,易造成混合不均匀。 粒度小—加工时易飞扬,污染环境。
2. 浮液聚合
• 优点:在于聚合过程中能进行迅速的热交换,可以有
效地控制反应温度,能在较低的粒度下配成含有高固 体含量的乳液,可以控制生成粒子的大小。
• 产物分子量高,分布均匀,制得的制品强度高。产物
• PVC热不稳定的原因:
• (1)大分子末端双键,往往是放出HCl的首要地点
• (2)支链的存在
• (3)烯丙基氯原子
4.4 PVC的主要性能
4.4.1 热性能 • Tg 80~85℃
• 热变形温度 70 ℃
使用温度不宜超过50℃。
• 硬PVC的脆化温度小于-50。
• 没有明显的熔点,加热到80~85℃开始软化,熔化温度136℃且接 近于分解温度140℃ • 加工温度160~190℃,要加入稳定剂 • 170℃加速进行,同时释放出氯化氢,由黄→玫瑰→红→棕→黑色 • ~CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH ~ • 分解速度,在氧气中比在空气中或氮气中大:
4.4.2 电性能
• 弱极性聚合物,电性能不如PP、PE好,
• 硬PVC
•
ε:3.4 tgσ1.1×1.52 Pv>1016
击穿电压14v/mm
• 软PVC因加入增塑剂电性能不如硬PVC。 • 电性能随频率增大而变劣(tgσ↑ Rv↓)只能作低频绝 缘材料。
• 4.4.3 化学性能
• 1. 耐溶剂性