第六章习题Complex-revised

《结构化学》第六章习题

6001

试述正八面体场中，中心离子d 轨道的分裂方式。

6002

试用分子轨道理论阐明X-，NH3和CN-的配体场强弱的次序。

6003

按配位场理论，在O h场中没有高低自旋络合物之分的组态是：---------------- ( )

(A) d3 (B) d4(C) d5(D) d6(E) d7

6004

凡是中心离子电子组态为d6的八面体络合物，其LFSE 都是相等的，这一说法是否正确？

6005

络合物的中心离子的d 轨道在正方形场中，将分裂成几个能级：---------------- ( )

(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5

6006

Fe(CN)63-的LFSE=________________。

6007

凡是在弱场配位体作用下，中心离子d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用下，中心离子d 电子一定取低自旋态。这一结论是否正确？

6008

t，故LFSE为_____________。

Fe(CN)64-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为6

g2

6009

尖晶石的一般表示式为AB2O4，其中氧离子为密堆积，当金属离子A占据正四面体T d空隙时，称为正常尖晶石，而当A占据O h空隙时，称为反尖晶石，试从晶体场稳定化能计算说明NiAl2O4晶体是什么型尖晶石结构( Ni2+为d8结构)。

6010

在Fe(CN)64-中的Fe2+离子半径比Fe(H2O)62+中的Fe2+离子半径大还是小？为什么？

6011

作图证明CO 是个强配位体。

6012

CoF63-的成对能为21？000 cm-1，分裂能为13？000 cm-1，试写出：

(1) d 电子排布(2) LFSE 值(3) 电子自旋角动量(4) 磁矩

6013

已知ML6络合物中(M3+为d6)，f=1，g= 20？000 cm-1，P= 25？000 cm-1，它的LFSE绝对值等于多少？------------------------------------ ( )

(A) 0 (B) 25？000 cm-1(C) 54？000 cm-1(D) 8000 cm-1

6014

四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长，且下端没有配体L的情况。试从正八面体场的d 轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。

6015

某AB6n-型络合物属于O h群，若中心原子A 的d电子数为6，试计算配位场稳定化能，并简单说明你的计算方案的理由。

6016

下列络合物哪些是高自旋的？------------------------------------ ( )

(A) [Co(NH3)6]3+(B) [Co(NH3)6]2+(C) [Co(CN)6]4-

(D) [Co(H2O)6]3+

6017

凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确？

6018

Fe的原子序数为26，化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3[Fe(CN)6]的磁矩为

1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：------------------------------------ ( )

(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数

(B) CN -离子比 F -离子引起的配位场分裂能更大

(C) 氟比碳或氮具有更大的电负性

(D) K 3[FeF 6]不是络合物

6019

已知[Fe(CN)6]3-，[FeF 6]3-络离子的磁矩分别为1.7B μ，5.9B μ (B μ为玻尔磁子)( Fe 原子

序数26)，

(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数；

(2)用图分别表示中心离子 d 轨道上电子排布情况 ；

(3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？

6020

[FeF 6]3-络离子的磁矩为：------------------------------------ ( )

(A) 3B μ (B) 5B μ (C) 2.5B μ (D) 5.9B μ

6021

已知：CoF 63- △0= 13000 cm -1

Co(CN)63- △0= 34000 cm -1

P = 21000 cm -1

确定上述两种络合物的磁性，并计算其 LFSE (以 cm -1为单位)。

6022

试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数目：

[Fe(CN)6]4-， [Fe(CN)6]3-， [Mn(CN)6]4-， [Co(NO 2)6]3-， [Fe(H 2O)6]3+， [CoF 6]3-

6023

下列配位离子中磁性最大的是：------------------------------------ ( )

(A) Mn(H 2O)63+ (B) Fe(H 2O)63+ (C) Fe(CN)64- (D) Co(NH 3)63+

(E) Cr(H 2O)62+

6024

下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ ( )

(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子

(B) 六氰合铁(Ⅲ)离子

(C) 六氨合钴(Ⅲ)离子

(D) 六水合锰(Ⅱ)离子