格氏试剂(严选优质)

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格氏试剂(严选优质)

格氏试剂目录合成方法发现历史化学性质格氏试剂 Grignard reagent一种金属有机化合物，通式RMgX(R代表烃基，X代表卤素)。

1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与镁在醚类溶液中反应制得。

又称格利雅试剂。

格氏试剂广泛用于有机合成中，从RMgX可以制得RH、R—COOH、R—CHO、R—CH2OH、R—OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n为金属的化合价，M为其他金属)。

在合适的情况下，RMgX 还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应。

格氏试剂在醚的稀溶液中以单体形式存在，并与两分子醚络合，浓溶液中以二聚体存在。

原理由于镁原子直接和碳链相连，极化作用的结果是使邻近镁原子的那个碳原子呈负电性，使得这根C-Mg键极具反应活性。

为了保证格氏试剂不发生其他反应，反应一般在醚类溶剂里进行，常用的有乙醚或四氢呋喃。

在逆合成方法中，格林尼亚试剂是一种亲核烃基d1合成子。

合成方法格氏试剂的制法是将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中，加料速度应能维持乙醚微沸，直至镁屑消失，即得格氏试剂。

反应是放热的，如果反应起动迟钝，可加一小粒碘来启动，一旦反应开始，乙醚发生沸腾后，乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用，但不允许有水。

格氏试剂易与空气或水反应，故制得后应就近在容器中反应。

氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应，如用四氢呋喃代替乙醚，可制得氯化乙烯基镁试剂。

这种试剂有人称为诺曼试剂。

由于反应开始时很慢，为了更好地启动镁与卤代烃的反应，常用少量碘、碘甲烷或1，2-二溴乙烷加快反应的开始。

1，2-二溴乙烷应当是启动反应的首选试剂，特别是乙醚中如有少量水时，二溴乙烷与镁很快反应，生成溴化镁和乙烯，溴化镁有去水干燥作用，还可以通过观察乙烯的气泡判断反应速率。

另外，生成的溴化镁和乙烯都是无毒的。

这三种启动时加入的试剂都是通过去除镁表面的钝化层来加快反应的。

格氏试剂概述

格氏试剂概述摘要:格氏试剂是一类含卤化镁的有机金属化合物,由于含有碳负离子,因此属于亲核试剂,由法国化学家Victor Grignard发现。

格氏试剂在有机合成上十分有用，因而有市售格氏试剂的存在。

关键词：格氏试剂、碳负离子、有机合成、1899年Babier在进行实验时，把碘甲烷、2-甲基庚-2-烯-6-酮和镁一道，在乙醚中反应，得到2，6-二甲基-6-羟基庚-2-烯，但是产率不高，只有30%左右。

后来他让他的学生Grignard 继续进行研究。

Grignard发现卤代烃可以和镁在乙醚中形成一种可溶的镁化物（他假定他是R-Mg-X），它可以同羰基化合物反应，得到醇。

这种两步法合成远比原来Bibier的一步合成法优越，不但产率高、产物纯，而且可以推广到同许多类型的有机化合物进行反应，合成很多化合物，具有非常广泛的应用。

这个卤代烃与镁形成的有机镁化物，被称为Grignard试剂，利用它进行合成的各个反应成为Grignard反应；简称格氏试剂和格氏反应。

【1】1900年，法国化学家Victor Grignard发现了格氏试剂；1912年，Grignard因这一贡献被授予诺贝尔化学奖，一同得奖的是他的同事Paul Sabatier. 一．格氏试剂的结构特点格氏试剂中碳镁的电负性相差为1.3，所以碳-镁键是高度极化的共价键，接近于离子键。

由于格氏试剂在反应中相当于一个碳负离子，可以起到亲核试剂与强碱的作用，因此反应应用很广泛。

【2】关于格氏的结构试剂的结构，一直有许多争论。

过去提出的格氏试剂的结构式很多，但是都没有足够的实验数据的支持。

格氏试剂一种很活泼的试剂易与水、二氧化碳等发生反应，但它可与乙醚络合，使格氏试剂变稳定，并溶于乙醚。

除溶剂乙醚外，更有效的是四氢呋喃。

由于四氢呋喃为一环状化合物，氧上的未成键电子对受烷基空间阻碍小，所以络合能力强。

【3】二.格氏试剂的制备方法到目前为止，在元素有机化合物中，有机镁化物最为人所熟悉；在有机化学教科书中讲的也最多。

格氏试剂的标定

格氏试剂的标准滴定方法如下：1指示剂的选择：若为烷基格氏试剂，则以2 ，2‘-biquinoline为指示剂（1% M/V in xylene)，颜色由red变为无色。

若含有芳基如苯基，苄基等格氏试剂，则以1,10-phenanthroline为指示剂（1% M/V in xylene)，颜色由 burgundy red变为无色。

滴定液的配制：配制1M （可以根据需要自行调节浓度）2-butanol in xylene,然后滴定就可以了。

2氮气保护下，向干燥的的Schlenk反应瓶中加入少量1,1′-二联吡啶和X mL 1.0 mol/L的2-丁醇的二甲苯溶液（可以预先配制，也可以现场混合制得。

要求仲丁醇和二甲苯要进行无水处理），冰水浴冷却下滴加格氏试剂或锂试剂的溶液，溶液颜色发生突变时为反应终点，记录金属试剂的用量（Y mL）。

按照如下公式可以方便计算出该试剂的浓度（M）：M ＝ X/Y mol/L32-丁醇上的羟基会和格氏试剂发生反应生成醇盐从而使指示剂颜色发生突变4J. Org. Chem. 1981, 46 (1), 219–220-Analysis of organomagnesium and organolithium reagents方法5：配制氢氧化钠和盐酸标准溶液，按GB-601执行。

NaOH=0.09885mol/L;HCl=0.10893mol/L操作：1、 1ml离心管取格氏试剂（因格氏试剂中含有镁屑会使结果偏高，故用0.45μ的滤膜过滤），精确称重到0.0001。

2、取一个锥形瓶，加入50ml蒸馏水、10ml盐酸标准滴定溶液、3～5滴溴甲酚绿甲基红指示剂（配制方法见实验员手册）。

3、称好的格氏试剂倒入锥形瓶中水解，溶液呈桔红色，用氢氧化钠标准溶液滴定到呈绿色达到终点，记下氢氧化钠消耗量VNaOH。

计算：(VHCl*0.10893-VNaOH*0.09885)/W=( )mol/gW：称取的格氏试剂和重量。

格氏试剂还原性

格氏试剂还原性意义：格氏试剂，又称还原试剂，是一种常用的有机／无机试剂，其特点是能够将低级希夫醇（a-ols）还原成更简单的产物。

格氏试剂里含有六种不同的还原剂，包括高锰酸钾、碳酸二钠、过氧化钠、过氧化钾、过氧化钙和过氧化锂。

格氏试剂的应用：1.物检测：格氏试剂在生物检测中有许多应用，其中尤以核酸检测最为常用。

根据需要，核酸检测可以用格氏试剂及其衍生物完成。

2.机化学：格氏试剂在无机化学中有许多应用，其中以碳基分子的催化水解为最常用，还用于对碳基分子中的羰基进行去除。

3.机合成：格氏试剂在有机合成中也有广泛的应用，其常用于有机物质的还原、水解、缩合等反应，尤其是邻苯二甲酸类化合物的还原反应，用格氏试剂可获得较好的效果。

4.等教育：格氏试剂还广泛用于高等教育中，用于帮助学生掌握与无机或有机化学及生物化学相关的实验理论知识，以及实验技能。

格氏试剂的特性：格氏试剂具有较高的还原性、较低的溶解度、较快的反应速率、较安定的稳定性等特点，因此，大多数实验都需要用到格氏试剂，而且据研究表明，格氏试剂的还原性比其他催化剂要强。

格氏试剂的储存：格氏试剂的储存有很多注意事，首先要保证它的容器清洁，并将它们在完全密封的容器里储存，以免受到温度、湿度、空气中的氧气等的影响。

另外，格氏试剂的储存温度也要适当，一般来说，储存在40℃以下的环境中效果最佳，而在温度太高的条件下，该试剂可能会发生反应而变质。

格氏试剂的安全：格氏试剂通常被认为是相当安全的，但也要注意在实验过程中的安全措施，比如采取合理的安全措施，避免接触皮肤、眼睛以及呼吸系统；在实验室内要保证良好的通风；使用时要穿防护服和手套，密封好后要放在阴凉处，用完后及时将其清理干净。

总结：格氏试剂是一种常用的有机／无机试剂，可用于生物检测、无机化学、有机合成以及高等教育等领域，具有较高的还原性和较低的溶解度，是一种用途广泛、安全可靠的试剂。

在使用格氏试剂时，要注意安全措施，并且尽可能地保证其储存条件的正确性，以确保试剂的有效性和稳定性。

格氏试剂化学结构式

格氏试剂化学结构式格氏试剂是化学实验室中常用的试剂，它是用来检测葡萄糖、醛糖和羧基酸等化合物的。

格氏试剂也被称为2,4-二硝基苯肼试剂，其化学式为C6H6N4O4。

在本文中，我们将学习格氏试剂的化学结构式、制备方法、优缺点，以及应用领域。

格氏试剂的化学结构式格氏试剂的化学式为C6H6N4O4。

它是由苯肼和硝酸混合而成的白色结晶固体。

格氏试剂是一种氨基亚硝基化合物，它含有两个亚硝基团和两个胺基。

制备方法格氏试剂通常是在实验室中制备的。

制备过程如下：1.将苯肼和浓硝酸混合，搅拌至完全溶解。

2.将混合溶液放置在恒温水浴中，使其冷却至室温。

3.在混合溶液中滴加水，直到形成白色沉淀。

4.过滤沉淀并用冰水洗涤，然后将其干燥。

5.制备出的格氏试剂可以在室温下保存，但要避免光照和潮湿。

优缺点格氏试剂的主要优点是它对葡萄糖、醛糖和羧基酸等化合物具有较高的选择性和灵敏度。

另外，格氏试剂制备简单、成本较低，可以在普通的化学实验室中使用。

然而，格氏试剂的主要缺点是它只适用于检测单糖和部分醛糖，而不适用于检测复杂糖类。

此外，格氏试剂的检测结果容易受到多种因素的影响，例如样品的 pH 值、离子强度和酶活性等。

应用领域格氏试剂是一种广泛应用的试剂，在许多领域都有它的用途。

以下是一些常见的应用领域：1.食品和营养学：格氏试剂被广泛应用于检测食品中的糖类含量，尤其是葡萄糖和其他单糖的含量。

这对于评估食品的营养价值和检测食品的质量至关重要。

2.医药和生物学：格氏试剂可用于检测体内的葡萄糖水平，这具有重要的临床意义，能够评估糖尿病和其他代谢性疾病的进展情况。

此外，格氏试剂也用于检测蛋白质上的醛基和羧基等官能团。

3.环境科学：格氏试剂可用于检测水和土壤中的有机化合物含量，这对于评估环境中化学污染物的种类和数量具有重要意义。

总结综上所述，格氏试剂是一种重要的化学试剂，它具有较高的选择性和灵敏度，在食品、医药、生物和环境等领域都有着广泛的应用。

有机格氏试剂

有机格氏试剂格氏试剂是有机金属化合物中重要的一类化合物, 也是有机合成上的非常重要的试剂之一, 应用广泛；格氏试剂与不同的物质反应, 可以合成烃类、醇类、酮类、醛类、酸类及金属有机化合物等。

1. 格氏试剂的制备格氏试剂是把镁屑放在无水醚中, 滴加卤代烷而制得, 即：这一反应为1912年诺贝尔化学奖获得者法国化学家格里尼亚所发现, 故烃基卤化镁称为Grignard试剂,此类反应也称为Grignard 反应。

卤代烷与镁的反应活性：RI>RBr>RCl>RF，三级>二级>一级。

氟代烷反应活性太差，碘代烷太活泼，所以常用溴代烷和氯代烷。

注意：由于溴甲烷和氯甲烷是气体，制甲基卤代镁时仍用碘甲烷。

苯甲型，烯丙型卤代烃特别容易与格式试剂偶联，因此通常用氯化物为原料，反应必须于低温下进行。

在格氏试剂中, 乙醚（也可以是苯、四氢吠喃或其他醚类）是起溶剂的作用，它能与格氏试剂络合生成安定的溶剂化物，即：2. RMgX格式试剂的结构C—Mg键是极性很强的键，电负性C为2.5，Mg为1.2，所以格氏试剂非常活泼，能起多种化学反应。

其它常见的碳负离子：3. 格氏试剂在有机合成中的应用（1）合成烃类①烷烃的合成：与活泼氢的反应（格氏试剂为强碱）②烯烃的合成③炔烃的合成④芳烃的合成（2）合成醇类①伯醇的合成A. 与甲醛反应B. 与环氧乙烷反应②仲醇的合成：与醛反应③叔醇的合成A. 与酮反应B.与酰氯反应（3）合成醛类①与氢氰反应②与甲酸反应（4）合成酮类①与羧酸反应②与烯酮反应（5）合成酸类①与二氧化碳反应②与酸酐反应（6）合成硫醇（7）合成亚磺酸（8）合成金属有机化合物①与活泼金属反应②与金属卤化物反应。

格氏试剂名词解释

格氏试剂名词解释
格氏试剂是一种用于检测生物分子中是否含有特定核酸的试剂盒。

由德国科学家格罗斯曼(Rudolf格罗斯曼)于1953年发明。

格氏试剂通过混合DNA片段和格氏试剂试剂盒中的化学试剂,可以检测生物分子中是否存在特定的核酸序列。

格氏试剂中的化学试剂包括氢氧化钠(NaOH)、碳酸钠(Na2CO3)、盐酸(HCl)和氨水(NH3)。

当DNA片段与格氏试剂混合时,会发生化学反应,导致DNA片段的磷酸二酯键被解开,释放出核苷酸。

如果生物分子中存在特定的核酸序列,则格氏试剂中的化学试剂会与核苷酸发生反应,生成可以检测的化学物质。

如果生物分子中不存在特定的核酸序列,则格氏试剂中的化学试剂不会与核苷酸发生反应,无法检测出是否存在该序列。

格氏试剂在分子生物学中具有广泛的应用,例如用于检测DNA、RNA和蛋白质中的特定序列。

此外,格氏试剂还可以用于生物分子的定量分析,例如用于检测蛋白质的分子量、纯度和浓度等。

格氏试剂是一种重要的分子生物学试剂盒,它的发明和应用对分子生物学的发展做出了重要贡献。

随着分子生物学技术的不断发展,格氏试剂也在不断更新和改进,以满足不同的检测需求。

14. 格氏试剂 (2)

格氏试剂格氏试剂是格利雅试剂的简称，以发现者V.A.Grginard名子命名。

性质很活泼，易与水、二氧化碳、醇、醛、酮、酯、胺以及环氧化合物等反应，生成各种类型的有机化合物，产率一般均较高，由卤代烷与金属镁在无水乙醚溶剂中作用而制得。

通式为RMgX，R是烷基、芳基或别的有机基，X是氯、溴、碘。

例如CH3MgI、C2H5MgBr和C6H5MgCl(Br)的醚溶液等。

格氏试剂是有机合成化学中的重要试剂，在元素有机化合物合成中也有广泛应用。

使用时要严格防止与湿空气接触，并注意着火的危险。

【相关化学反应】1、格氏试剂可与各种不饱和键发生加成反应，生成不同类型的产物。

反应时，格氏试剂中的C—Mg键断裂，烃基加到不饱和键中电子云密度小的原子上，镁原子加到电子云密度大的原子上。

2、格氏试剂与二氯化铅反应，根据格氏试剂和二氯化铅的用量不同，可以生成二烃基铅或四烃基铅。

3、格氏试剂与卤化亚铜反应生成烃基亚铜.卤化亚铜可以是碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜。

4、格氏试剂与二卤化汞反应生成烃基汞.常用的二卤化汞是二溴化汞和二氯化汞.反应在乙醚等惰性溶剂中进行。

5、格氏试剂与等摩尔卤化锌反应，生成烃基卤化锌，格氏试剂过量则生成二烃基锌。

常用的卤化锌是氯化锌，常用的格氏试剂为C2H5MgXCH2＝CHMgX，(CH3)3CMgX等。

6、格氏试剂与三卤化硼反应，生成烷基硼。

格氏试剂中的卤素可以是F，Cl，Br，I.三卤化硼一般为BF3，BCl3。

产率为50%～90%.不能用这个反应制备三叔丁基硼，因为叔丁基卤化镁与三氯化硼或三氟化硼作用时，得到的是重排产物——叔丁基二异丁基硼或三异丁基硼，机理不明。

7、格氏试剂与其它卤代烃可以发生偶合作用，生成较高级的烃.常用的卤代烃为溴代烃或碘代烃，氯代烃不够活泼。

反应式：R-MgX+X-R1===R-R1+MgX2。

在此反应中，金属卤化物是有效的催化剂。

R=R1时，多用银催化剂，R≠R1时，铜催化剂较为有效。

格氏试剂简介及CAS目录

格氏试剂简介及CAS目录
格氏试剂即烷基卤化镁，全称格利雅试剂(Grignard reagent，R-Mg-X)，为典型的有机镁化合物，是最重要的一类金属有机化合物，后者zhuan是卤代烷与金属（锂、钠、镁）反应所生成的金属原子与碳原子直接相连化合物的统称。格利雅试剂是一种强极性试剂，能与含活泼氢的化合物（酸、水、醇、氨）定量反应生成烷烃，有机分析中常利用这个特点来让它与甲基碘化镁作用，由生成甲烷的体积计算活泼氢含量。此外，格氏试剂能与二氧化碳、醛、酮、酯等多种化合物反应，在有机合成应用甚广。
甘肃格芙化工科技主要生产下列各类格氏试剂，广泛应用于有机合成领域，下列试剂应用于不同领域。美国化学会的下设组织化学文摘社（Chemical Abstracts Service，简称CAS）为每一种出现在文献中的物质分配一个CAS编号，这是为了避免化学物质有多种名称的麻烦，使数据库的检索更为方便。
试剂名称
CAS号
含量
甲基溴化镁
75-16-1
3M 2-MeTHF
乙基溴化镁
925-90-6
2M 2-MeTHF
乙烯基溴化镁
1826-ห้องสมุดไป่ตู้7-1
1M THF
1-丙炔基溴化镁
16466-97-0
0.5M THF
异丙基溴化镁
920-39-8
2M 2-MeTHF
异丙烯基溴化镁
13291-18-4
1M THF
苯基溴化镁
100-58-3
2M THF
苄基溴化镁
1589-82-8
1M THF
甲基氯化镁
676-58-4
3M THF
乙基氯化镁
2386-64-3
2M THF
乙烯基氯化镁

15. 格氏试剂

格氏试剂格氏试剂的测定1具体方法:配制氢氧化钠和盐酸标准溶液，按GB-601执行。

1.1NaOH=0.09885mol/L;1.2HCl=0.10893mol/L2操作:2.11ml离心管取格氏试剂(因格氏试剂中含有镁屑会使结果偏高，故用0.45μ的滤膜过滤)，精确称重到0.0001。

2.2取一个锥形瓶，加入50ml蒸馏水、10ml盐酸标准滴定溶液、3,5滴溴甲酚绿甲基红指示剂(配制方法见实验员手册)。

2.3称好的格氏试剂倒入锥形瓶中水解，溶液呈桔红色，用氢氧化钠标准溶液滴定到呈绿色达到终点，记下氢氧化钠消耗量VNaOH。

3计算:(VHCl*0.10893-VNaOH*0.09885)/W=()mol/gW为称取的格氏试剂和重量。

格氏试剂的制法是将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中，加料速度应能维持乙醚微沸，直至镁屑消失，即得格氏试剂。

格氏试剂易与空气或水反应，故制得后应就近在容器中反应。

氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应，如用四氢呋喃代替乙醚，可制得氯化乙烯基镁试剂。

这种试剂有人称为诺曼试剂。

由于反应开始时很慢，为了更好地启动镁与卤代烃的反应，常用少量碘、碘甲烷或1，2-二溴乙烷加快反应的开始。

另外，生成的溴化镁和乙烯都是无毒的。

这三种启动时加入的试剂都是通过去除镁表面的钝化层来加快反应的。

再讲一些注意点1水分(或是活泼质子)的影响是关键，也就是对原辅料的质量控制，和设备的干燥处理，在投料前没有将这些准备措施做好，将直接影响反应的进行，特别是反应的引发。

本来是已经引发好了的，但是当滴加原料后，由于水分(或是活泼质子)的影响又将反应盖灭了。

格氏试剂

将镁置于烧瓶之中
图示
格氏试剂的制备完成。烧瓶之中仍剩下些镁屑。
倒入四氢呋喃以及一小块碘
继续加热混合物一会儿
在加热过程之中倒入烷基溴化合物
理论
于镁原子直接和碳链相连，极化作用的结果是使邻近镁原子的那个碳原子呈负电性，使得这根C-Mg键极具反应活性。为了保证格氏试剂不发生其他反应，反应一般在醚类溶剂里进行，常用的有乙醚或四氢呋喃。格氏试剂实现了由碳正向碳负的转化，具有重要的意义。 • 格式试剂在有机合成中能起三种不同的功能。一个是亲核试剂，这是最常见的功能；第二是作为碱使用，普通烷基卤化镁能产生相当于pka30左右的碱性，常常作为一种易得的强碱使用，常作为烯胺拔氢用碱；第三个功能是作为还原剂，这个功能的存在会造成副反应增多，产率下降（指在羰基加成反应里）。
反应
1、与具有极性的双键反应 2、与活泼氢的反应 3、与卤代烃作用 4、与金属卤化物反应
极性双键
格氏试剂可与具有极性的双键发生加成。如格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物，是有机合成的重要反应。它是通过与羰基化合物（醛、酮、酯）进行亲核加成反应实现的，这种反应又称做格林尼亚反应。机理：
格氏试剂
一、试剂简介二、制备三、理论四、反应五、作用
简介
格氏试剂，又称格林尼亚试剂，是指烃基卤化镁（R-MgX）一类有机金属化合物，是一种很好的亲核试剂。在有机合成和有机金属化学中有重要用途。
制备
格氏试剂一般由卤代烷与金属镁（为了增大表面积，一般为细丝或粉末）在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得。在乙醚中，格氏试剂形成有两个分子乙醚构成的络合物。乙醚可用100℃加热后减压蒸馏的方式除去，得到的格氏试剂可溶于石油醚、苯、或二甲苯溶剂中使用。高温合成时可用丁醚或戊醚代替乙醚。在四氢呋喃中，由于氧更显露，更容易形成络合物，许多不活泼的卤代烃也可发生反应。由于格氏试剂极为活泼，遇水即水解，遇羰基化合物即加成，因此在反应时，反应器皿中不能有水，也不能有二氧化碳。在封闭状态下格氏试剂溶液很稳定，可以制成商品出售。

格氏试剂ppt课件

将镁屑置于烧瓶之中
图示
格氏试剂的制备完成。烧瓶之中仍剩下些镁屑。
倒入四氢呋喃以及一小块碘
继续加热混合物一会儿
在加热过程之中倒入烷基溴化合物
理论
于镁原子直接和碳链相连，极化作用的结果是使邻近镁原子的那个碳原子呈负电性，使得这根C-Mg键极具反应活性。为了保证格氏试剂不发生其他反应，反应一般在醚类溶剂里进行，常用的有乙醚或四氢呋喃。格氏试剂实现了由碳正向碳负的转化，具有重要的意义。 • 格式试剂在有机合成中能起三种不同的功能。一个是亲核试剂，这是最常见的功能；第二是作为碱使用，普通烷基卤化镁能产生相当于pka30左右的碱性，常常作为一种易得的强碱使用，常作为烯胺拔氢用碱；第三个功能是作为还原剂，这个功能的存在会造成副反应增多，产率下降（指在羰基加成反应里）。
反应
1、与具有极性的双键反应 2、与活泼氢的反应 3、与卤代烃作用 4、与金属卤化物反应
极性双键
格氏试剂可与具有极性的双键发生加成。如格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物，是有机合成的重要反应。它是通过与羰基化合物（醛、酮、酯）进行亲核加成反应实现的，这种反应又称做格林尼亚反应。机理：
格氏试剂
一、试剂简介二、制备三、理论四、反应五、作用
简介
格氏试剂，又称格林尼亚试剂，是指烃基卤化镁（R-MgX）一类有机金属化合物，是一种很好的亲核试剂。在有机合成和有机金属化学中有重要用途。
制备
格氏试剂一般由卤代烷与金属镁（为了增大表面积，一般为细丝或粉末）在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得。在乙醚中，格氏试剂形成有两个分子乙醚构成的络合物。乙醚可用100℃加热后减压蒸馏的方式除去，得到的格氏试剂可溶于石油醚、苯、或二甲苯溶剂中使用。高温合成时可用丁醚或戊醚代替乙醚。在四氢呋喃中，由于氧更显露，更容易形成络合物，许多不活泼的卤代烃也可发生反应。由于格氏试剂极为活泼，遇水即水解，遇羰基化合物即加成，因此在反应时，反应器皿中不能有水，也不能有二氧化碳。在封闭状态下格氏试剂溶液很稳定，可以制成商品出售。

有关格式试剂(Grignard-reagent)的总结

由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”，简称“格氏试剂”。

后法国化学家诺尔芒于1953年以四氢化呋喃（THF）作为溶剂得到了格氏试剂。

该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。

现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。

通常以通式RMgX表示。

格式试剂是一种活泼的有机合成试剂，能进行多种反应，主要包括：烷基化反应，羰基加成，共轭加成，及卤代烃还原等。

格式试剂一般有两种，1：氯苯类（氯化苄）在乙醚（四氢呋喃）下和镁反应，2：溴代环戊烷在乙醚（四氢呋喃）下和镁（锌）反应。

1 格式试剂的溴代苯，格式的操作分为几类：第一类：高温引发，回流滴加，保持回流1h以使反应完全，这适合活性中等的溴代苯，如对甲基溴苯；第二类：高温不好引发，需加引发剂，如碘、1,2-二溴乙烷、其他的溴代烃或DIBALH 等，引发后，回流滴加，保持回流1h以使反应完全，这适合活性比较低的溴代烃，如对甲氧基溴苯；第三类：常温即可引发，常温滴加，保持常温12h以上以使反应完全，这适合活性比较高的溴代烃，如多氟代溴苯（氟非邻位）；2 做格式时溴苯的活性：1，有供电子基则活性低比较难以引发，有吸电子基则活性高比较好引发；2，有供电子基则形成的格式试剂稳定，偶联等副反应较少，有吸电子基则形成的格式试剂比较不稳定，偶联等副反应较多；3，溴的邻位有其他卤素时形成的格式试剂最不稳定，易发生消除生成经由苯炔中间体的其他副产物；4，苄位和烯丙位的格式也比较不稳定，自身偶联较多；3 关于做苄基和烯丙基格式试剂：溶剂最好用甲基四氢呋喃，副产物少，用THF做溶剂通常得到的是副产物联苄，也有提出用甲叔醚代替THF以减少偶联副反应。

THF一般好引发，换用其他溶剂不见得好引发，可以考虑先用THF引发后再补加主要溶剂如MeTHF。

格氏试剂

不对称烯烃的反应应遵守马氏规则有机化学醇和醚碳原子数不变chchoh此法多用于制伯醇制用其它法无法制得的有机化学醇和醚烯烃制醇的方法比较反应方式反马氏规则直接水合间接水合硼氢化氧化区域选择马氏规则马氏规则立体重排重排顺加不重排条件酸性酸性中性条件温和有机化学醇和醚碳原子数不变一不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用naoh水ohnaohhohcl二氯乙烯卤苯由于存在p共轭而使卤原子非常不活泼所以它们不能水解有机化学醇和醚反应过程rmgx络合有机化学醇和醚一格氏试剂与甲醛反应得到伯醇在格氏试剂的r基上增加一个碳原子
有机化学
醇和醚
20
实例三
OH
制备
O
+ CH3CCl
OMgX C CH 3
C
CH 3
C 2H 5
AlCl3 CH3CH2MgX CCH3 无水醚
OH C CH 3
O
H+
H2 O
C2H5
C2H5
3oROH可用酮来制备
有机化学
醇和醚
21
CH2CH3
实例四
制备 CH3 C
OH
CH2CH3
CH 2CH3
O CH3CCl
有机化学
醇和醚
29
§ 10-4 醇的化学性质

一、醇反应性的总分析
H R
H上的反应，氧化、脱氢和卤代反应
C-O键断键，羟基被取代的反应及脱水反应
C HΒιβλιοθήκη OHO-H键断键，与活泼金属的反应及酯化反应
有机化学
醇和醚
30
二、醇羟基中氢的反应
2C2H5OH + 2Na
亲核试剂碱性试剂
由简单醇制备高级醇

有关格式试剂(Grignard_reagent)的总结

由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”，简称“格氏试剂”。

后法国化学家诺尔芒于1953年以四氢化呋喃（THF）作为溶剂得到了格氏试剂。

该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。

通常以通式RMgX表示。

格式试剂是一种活泼的有机合成试剂，能进行多种反应，主要包括：烷基化反应，羰基加成，共轭加成，及卤代烃还原等。

格式试剂一般有两种，1：氯苯类（氯化苄）在乙醚（四氢呋喃）下和镁反应，2：溴代环戊烷在乙醚（四氢呋喃）下和镁（锌）反应。

THF一般好引发，换用其他溶剂不见得好引发，可以考虑先用THF引发后再补加主要溶剂如MeTHF。

格氏试剂使用注意事项

格氏试剂使用注意事项
以下是 7 条格氏试剂使用注意事项：
1. 嘿，一定要确保格氏试剂的制备环境是干燥的呀！就像你不能让手机掉进水里一样，要是环境潮湿，那可就糟糕啦！比如说在制备的时候有水滴进去，那你的实验可能就全白费咯！
2. 哇塞，使用格氏试剂的时候要注意隔绝空气哦！这就好比你要保护你最心爱的宝贝，不能让它受到一点损伤。

要是不小心让空气进去了，那后果不堪设想啊！
3. 嘿呀，格氏试剂对温度很敏感的哟！你想想，大夏天你穿棉袄会舒服吗？所以一定要控制好温度呀，不然实验可能会出大问题的呢！记得有一次，温度没控制好，唉，那场面简直了！
4. 别忘了，格氏试剂得小心取用呀！可不能像抓痒痒一样随便对待。

要慢慢的、稳稳的，不然泼洒出来可不是闹着玩的！就像吃饭得细嚼慢咽，不能狼吞虎咽。

5. 哎呀呀，格氏试剂可不能和不相容的物质碰到一起呀！这就像两个仇家见面，肯定会打起来的嘛！要是不小心混到一起了，天呐，那真是太可怕啦！
6. 注意啦，用完格氏试剂要妥善处理呀！不能随手一扔就不管了。

好比你吃完饭要洗碗一样，得把它收拾干净呀！曾经有人没处理好，结果引发了一场小灾难呢！
7. 最重要的是，操作格氏试剂的时候一定要万分小心，全神贯注！这可不是开玩笑的事情，不认真对待的话就可能出大问题哟！这就像开车一样，稍不注意就可能出车祸啊！总之，一定要谨慎再谨慎！
我的观点结论就是：格氏试剂虽然好用，但使用的时候真的要特别特别小心，严格按照要求来操作，不然很容易出岔子呀！。

格式试剂

试剂的准备：1.Mg:a.尽量不要用镁粉，一是反应太剧烈，二是镁粉表面容易形成氧化膜，三是镁粉不容易纯化。

b.尽量用镁屑，预处理方法：用百分之十的HCl的洗刷，立即抽滤，再用丙酮冲洗，真空干燥，N2保护下保存，备用。

c.卤化物使用前最好纯化。

d.常用溶剂为THF或Ether，最好用THF：沸点比ether高。

（可参见无水溶剂的处理）2.引发小弟做过：溴苯，碘甲烷，碘乙烷，异丙基等的grignard reagents.a.温度：碘甲烷RT就可以引发，溴苯在65度左右，碘乙烷，异丙基在40度左右，所以如果在RT下不引发，可稍稍加热，温度不能过高，否则会发生偶联反应，注: 温度对于引发非常重要。

b.可加入碘，二溴乙烷等来引发。

c.可用以前做成功的grignard reagents 来引发不易制备的grignard reagent.3.grignard reagents的制备：a.引发后温度会较高，容易发生偶联，应降低温度。

b.卤代物一定要用THF稀释8-10倍后用恒压漏斗滴加。

c.要剧烈搅拌，冲刷掉镁表面形成的grignard reagents.d.滴加不要过快。

1滴/2sec注意：1.反应容器试验前一点要烘干2. N2保护4.溶剂格氏反应一般以乙醚或四氢呋喃为溶剂制取，但在一些乙醚或者四氢呋喃会同反应产物络合的场合上述溶剂就不合适了，所以就需要使用烃类溶剂。

但文献中或者网上对使用烃类溶剂做格氏反应很少有介绍。

下面介绍一下注意事项：1 格氏反应的关键在于引发，以烃类溶剂反应更是如此，引发非常困难，目前我尝试甲苯和己烷两种溶剂，发现甲苯为溶剂时引发相对简单，但也需要加热。

以己烷为溶剂时，引发过程非常慢，加热回流1h以上加入的I2才逐渐退色，所以己烷溶剂需要耐心。

但考虑到甲苯沸点较高，如果后续产物沸点并不是很高，就会造成分离的困难，所以己烷更为合适。

2 遇到卤代烃含有双键的情况一定注意要使用己烷，防止双键交联。

格氏试剂——精选推荐

格⽒试剂中学化学竞赛试题资源库——格⽒试剂A 组1．卤代烃（RX ）与镁于室温下在⼲燥⼄醚中反应，⽣成卤化烃基镁（RMgX ）：RX ＋Mg RMgX这种产物叫“Grignard Reagent ”（格⽒试剂）。

格⽒试剂很活泼，能与许多物质发⽣反应。

与具有活性氢的化合物（HY ）作⽤，⽣成相应的烃：RMgX ＋HY →RH ＋（Y ＝－OH 、－OR 、－X 、－NH 2、NHR 、－C ≡CH 等）它还能与具有羰基结构的化合物（醛、酮等）发⽣加成反应，产物⽔解成醇：基于V.Grignard 的这⼀巨⼤贡献，他曾获1912年诺贝尔化学奖。

2，3－⼆溴－3－⼄基戊烷（）是⼀个孪⼆卤代烷。

试以3－戊醇和⼄醛为原料，通过利⽤格⽒试剂合成之。

2．已知RX ＋Mg →?⽆⽔⼄醚RMgX2RMgX ＋R ’COOR ’’→?⽆⽔⼄醚→?+H O H 、2请⽤⼄炔为基本原料合成3－甲基－3－戊醇。

所⽤到的有机原料均由⼄炔合成，⽆机原料⾃选。

B 组3．写出下列反应的⽅程式，并画出产物A ～H 的结构式。

4．卤代烃和⾦属镁在⼄醚中反应⽣成烷基卤代镁（RMgX ），称为格林试剂，它是重要的有机合成试剂，可与羰基化合物反应制醇。

氧化卤代烃（RX ）与镁于室温下在⼲燥⼄醚中反应，⽣成卤化烃基镁（RMgX ）：RX ＋Mg RMgX这种产物叫“Grignard Reagent ”（格⽒试剂）。

格⽒试剂很活泼，能与许多物质发⽣反应。

现有⼄烯和必要的⽆机原料合成3－甲基－3－戊醇，合成路线如下：请写出A ～H 物质的结构简式：5．已知①卤代烃RX （或－Br ）可以和⾦属反应⽣成烃基⾦属有机化合物。

36.请教：关于格氏试剂

36.请教：关于格氏试剂我做个格氏反应，不晓得为什么老是做不上去。

到底是格氏试剂没有做好还是格氏试剂的活性不够呢？引发后要注意保持反应温度这样回答可以吗？你的问题太笼统了格氏反应及操作一、格氏反应简介卤代烃在无水乙醚或THF中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作格氏试剂（Grignard Reagent）。

格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇，这类反应被称作格氏反应（Grignard Reaction）。

格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一，它是由法国化学家格林尼亚（V.Grignard）发明的。

1871年，格林尼亚生于法国塞堡（Cherbourg Frace）。

当他在里昂（Lyons）大学学习时，曾师从巴比亚（P.A.Barbier）教授。

当时，巴比亚主要从事有机锌化合物的研究，他以锌和碘甲烷反应得到二甲基锌，这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。

后来，巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试，也获得相似的金属有机化合物，不过反应条件比较苛刻。

于是。

巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。

研究发现，用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应可以方便地得到新的化合物，不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应，反应产物经水解后可以得到相应的醇。

后来的研究表明，烷基卤化镁（即格氏试剂）可以用于许多反应，应用范围极广，因而很快成为有机合成中最常用的试剂之一。

格氏试剂的发明极大地促进了有机合成的发展，格林尼亚因此而获得1912年诺贝尔化学奖。

通常，各种卤代烃和镁反应都可以生成格氏试剂。

不过，不同的卤代烃与镁反应活性有差异。

一般来讲，当烷基相同时，碘代烷最易反应，氟代烃活性最差RI＞RBr＞RCI＞＞RF实际上还没有人用氟代烃制格氏试剂。

当卤素原子不变时，苄基卤代烃和烯丙基卤代烃活性最高，乙烯基卤代烃活性最低：ArCH2X、CH2=CHCH2X＞3o RX＞2o RX＞1o RX＞CH2=CHX 格氏试剂对水十分敏感，其次为CO2，最后为O2。

格氏试剂的制备与应用

1
08-06 格氏试剂的制备与应用
例如：
R X + Mg 无水乙醚
R Mg X
CH 3CH 2 Br +
Mg 纯醚 , 回流 97%
CH 3 CH 2 Mg Br
CH2 CH Br + Mg THF CH2 CH MgBr (90%)
Cl + Mg THF
MgCl
2
08-06 格氏试剂的制备与应用
ether
R MgX + C O
R C OMgX
醇类
H3O
R C OH + Mg(OH)X
例如：
5
08-06 格氏试剂的制备与应用
利用Grignard试剂与 CO2 反应可以制备多1个碳原子的羧酸。
注意： □ 卤代烷活性：RI > RBr > RCl ，由于碘代物昂贵，且易偶联，因此少用 □ 产率：1o卤代烷 > 2o卤代烷 > 3o卤代烷，主要是由于空间效应，副反应多等因素影响
δδ ++ δδ --
δδ -- δδ ++
H－－OHH
RR－－MMggX ++ H－OR
XX RR--H－NNHH22
OOHH(O(ORR,N,NHH2)2)
③ 与CO2、醛、酮和酯等化合物反应
4
08-06 格氏试剂的制备与应用
利用Grignard试剂与醛酮的反应可制备各种醇 :
08-06 格氏试剂的制备与应用
卤代烃能与 Mg、Li、Na、K、Al 等多种金属反应生成含 C—M 键的金属有机化合物。 1、格氏试剂的制备
R X + Mg 无水乙醚 RMgX（Grignard试剂）