分析化学中的常用分离富集方法概述.pptx
合集下载
(分析化学课件)第11章分析化学中常用的分离富集方法
R—N(CH3)2
R N2 H H 2 O R N 3O H H
交换
R N C3 3 H O H C l 洗脱
R N C3H 3C lOH
二 离子交换树脂的结构与性质
CH CH 2
CH CH 2
+
H C CH 2
O C OH
催
化
剂
分
CH2
CH OH
散 n剂
CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH
H2SO4 磺化
CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH
高分子聚合物，具有网状结构，稳定性好。在网状结构
的骨架上连接有活性基团，如-SO3H, -COOH,-N(CH3)3Cl 等，它们可以与溶液中的离子进行交换。
离子交换的过程： R-SO3H + Na+ → R-SO3Na + H+ R-N(CH3)3Cl + OH- → R-N(CH3)3OH + Cl-
树脂的交换容量: 每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。 一般树脂的交换容量3~6 mmol/g。
三 离子交换树脂的亲合力
离子在离子交换树脂上的交换能力，与离子的水 合离子半径、电荷与离子的极化程度有关。
高效毛细管电泳分离 在充有电解质溶液的毛细管两端施加高电压，
R N2 H H 2 O R N 3O H H
交换
R N C3 3 H O H C l 洗脱
R N C3H 3C lOH
二 离子交换树脂的结构与性质
CH CH 2
CH CH 2
+
H C CH 2
O C OH
催
化
剂
分
CH2
CH OH
散 n剂
CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH
H2SO4 磺化
CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
SO3H
CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH
高分子聚合物，具有网状结构，稳定性好。在网状结构
的骨架上连接有活性基团，如-SO3H, -COOH,-N(CH3)3Cl 等，它们可以与溶液中的离子进行交换。
离子交换的过程： R-SO3H + Na+ → R-SO3Na + H+ R-N(CH3)3Cl + OH- → R-N(CH3)3OH + Cl-
树脂的交换容量: 每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。 一般树脂的交换容量3~6 mmol/g。
三 离子交换树脂的亲合力
离子在离子交换树脂上的交换能力，与离子的水 合离子半径、电荷与离子的极化程度有关。
高效毛细管电泳分离 在充有电解质溶液的毛细管两端施加高电压，
分析化学中的常用分离富集方法概述(ppt 133页)
Sn（IV）、Sn2+、Fe3+、Bi3+ 、Sb（III）、Sb
（V）
(1) 通过控制值使金属离子分离
(微溶碳酸盐或氧化物：MgO, BaCO3, CaCO3, PbCO3 等）
Zn2+ 不干 扰测 定为 前提
*加入NH4Cl的作用：
（1）控制溶液的pH为8—9，并且防止Mg(OH)2沉
淀和减少A1(OH)3的溶解 （2）大量的NH4+作为抗衡离子，减少了氢氧化物
分一、二价金属离子分离
(2) Be2+ 、Al3+、Fe3+、Cr2+、稀土、Ti（IV）、
Zr（IV）、Hf（IV）、Th（IV）、Nb（IV）、Ta
（IV）、Sn（IV）、 部分沉淀：Fe2+、Mn2+ 、
Mg2+ (pH=12—12.5)、
(1) 通过控制值使金属离子分离
(2) Ti（IV）、Zr（IV）、Th（IV）、Cr3+、Al3+、
（4）剂
沉淀剂
沉淀介质
可以沉淀的离子
备注
H2S
稀 HCl 介质
Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Bi3+、As（III）、 *
(0.2-0.5 mol/L) Sn（IV）、Sn2+、Sb（III）、Sb（V）
Na2S
碱 性 介 质 Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Bi3+、Fe3+、Fe2+、Co2+ 、
氢氧化物、硫化物、其它沉淀剂 （2）有机沉淀剂
草酸、铜试剂、铜铁试剂
分析化学中常用的分离和富集方法
分析化学中常⽤的分离和富集⽅法第8章分析化学中常⽤的分离和富集⽅法8.1 概述分离和富集是定量分析化学的重要组成部分。
当分析对象中的共存物质对测定有⼲扰时，如果采⽤控制反应条件、掩蔽等⽅法仍不能消除其⼲扰时，就要将其分离，然后测定；当待测组分含量低、测定⽅法灵敏度不⾜够⾼时，就要先将微量待测组分富集，然后测定。
分离过程往往也是富集过程。
对分离的要求是分离必须完全，即⼲扰组分减少到不再⼲扰的程度；⽽被测组分在分离过程中的损失要⼩⾄可忽略不计的程度。
被测组分在分离过程中的损失，可⽤回收率来衡量。
1. 回收率（R ）其定义为：%100?==分离前待测组分的质量分离后待测组分的质量R对质量分数为1%以上的待测组分，⼀般要求R >99.9%；对质量分数为0.01%~1%的待测组分，要求R >99%；质量分数⼩于0.01%的痕量组分要求R 为90%~95%。
例1. 含有钴与镍离⼦的混合溶液中，钴与镍的质量均为20.0mg ，⽤离⼦交换法分离钴镍后，溶液中余下的钴为0.20mg ，⽽镍为19.0mg,钴镍的回收率分别为多少？解：%0.10.2020.0 %,0.950.200.19Co Ni ====R R2. 分离因⼦S A/B分离因⼦S B/A 等于⼲扰组分B 的回收率与待测组分A 的回收率的⽐，可⽤来表⽰⼲扰组分B 与待测组分A 的分离程度。
%100/?=A B A B R R SB 的回收率越低，A 的回收率越⾼，分离因⼦越⼩，则A 与B 之间的分离就越完全，⼲扰消除越彻底。
8.2 沉淀分离法沉淀分离法是⼀种经典的分离⽅法，它是利⽤沉淀反应选择性地沉淀某些离⼦，⽽与可溶性的离⼦分离。
沉淀分离法的主要依据是溶度积原理。
沉淀分离法的主要类型如下表。
8.2.1常量组分的沉淀分离1. 氢氧化物沉淀分离⼤多数⾦属离⼦都能⽣成氢氧化物沉淀，各种氢氧化物沉淀的溶解度有很⼤的差别。
因此可以通过控制酸度，改变溶液中的[OH-]，以达到选择沉淀分离的⽬的。
第十一章 常用的分离和富集方法PPT课件
3. 利 用 氧 化 还 原 反 应 ,改 变 离 子 存 在 状 态
Fe3+
NaOH
C r3+
H2O2
F e(O H )3↓ C rO42-
究竟萃取分离法分为几类呢？
10
§11-3 溶剂萃取分离法
一 萃取分离法分为固---液、气----液和液----液萃取法。 液----液萃取法亦称溶剂萃取法。待测组分如何被萃取呢？
固相萃取 有机沉淀剂：H2C2O4，丁二酮肟
离子交换分离
阳离子交换树脂 阴离子交换树脂
离
气液分离：挥发和蒸馏
克氏定氮法，Cl2预氧化I-法 螯合物萃取
方 液液分离
萃取分离
离子缔合物萃取 三元络合物萃取 支撑型液膜
法
液膜分离 乳状液型液膜 生物膜
气固分离-超临界流体萃取
其他分离方法：萃淋树脂、螯合树脂、浮选、色谱分离法
第十一章 常用的分离和富集方法
§11-1 概述 §11-2 沉淀分离法 §11-3 溶剂萃取分离法 §11-4 离子交换分离法 §11-5 液相色谱分离法
1
标题添加
点击此处输入相 关文本内容
前言
点击此处输入 相关文本内容
标题添加
点击此处输入相 关文本内容
点击此处输入 相关文本内容
• 教学内容：回收率、分离因素、分配系数、分配比、
例1 在pH=7.0时, 以8－羟基喹啉(Oxine)氯仿溶液从(Oxine) 水溶液中萃取 已知: D=43, c(La3+)W=1.00mg/mL, VW=3+。
1. VOxine=10.0mL
14
必 须 指出 ， 同 量萃 取 剂 分n次 比 一次 萃 取 的效 率 高 ， 但多次萃取却增加了工作量及引起误差。
Fe3+
NaOH
C r3+
H2O2
F e(O H )3↓ C rO42-
究竟萃取分离法分为几类呢？
10
§11-3 溶剂萃取分离法
一 萃取分离法分为固---液、气----液和液----液萃取法。 液----液萃取法亦称溶剂萃取法。待测组分如何被萃取呢？
固相萃取 有机沉淀剂：H2C2O4，丁二酮肟
离子交换分离
阳离子交换树脂 阴离子交换树脂
离
气液分离：挥发和蒸馏
克氏定氮法，Cl2预氧化I-法 螯合物萃取
方 液液分离
萃取分离
离子缔合物萃取 三元络合物萃取 支撑型液膜
法
液膜分离 乳状液型液膜 生物膜
气固分离-超临界流体萃取
其他分离方法：萃淋树脂、螯合树脂、浮选、色谱分离法
第十一章 常用的分离和富集方法
§11-1 概述 §11-2 沉淀分离法 §11-3 溶剂萃取分离法 §11-4 离子交换分离法 §11-5 液相色谱分离法
1
标题添加
点击此处输入相 关文本内容
前言
点击此处输入 相关文本内容
标题添加
点击此处输入相 关文本内容
点击此处输入 相关文本内容
• 教学内容：回收率、分离因素、分配系数、分配比、
例1 在pH=7.0时, 以8－羟基喹啉(Oxine)氯仿溶液从(Oxine) 水溶液中萃取 已知: D=43, c(La3+)W=1.00mg/mL, VW=3+。
1. VOxine=10.0mL
14
必 须 指出 ， 同 量萃 取 剂 分n次 比 一次 萃 取 的效 率 高 ， 但多次萃取却增加了工作量及引起误差。
常用分离与富集方法课件
05 膜分离法
纳滤
总结词
纳滤是一种介于反渗透和超滤之间的膜分离技术，主要用于分离分子量在1001000Dalton之间的物质。
详细描述
纳滤膜具有高孔隙率和高通量，允许溶剂和小分子通过，而阻止大分子和离子通 过。这种分离方法广泛应用于制药、生物工程、食品和饮料、海水淡化等领域。
超滤
总结词
超滤是一种以压力为驱动力的膜分离 过程，主要用于分离分子量在1000100000Dalton之间的物质。
常用分离与富集方法课件
• 分离与富集方法概述 • 沉淀分离法 • 萃取分离法 • 吸附分离法 • 膜分离法 • 其他分离方法
01 分离与富集方法 概述
定义与分类
定义
分离与富集方法是指将待测组分 从样品中分离出来并进行富集的 过程，以提高待测组分的浓度， 满足检测要求。
分类
根据分离原理和富集方法的不同， 可以将分离与富集方法分为沉淀 法、萃取法、蒸馏法、色谱法等。
详细描述
超滤膜的孔径大小介于微滤和纳滤之 间，能够去除悬浮物、细菌、病毒等 大分子物质，常用于制备超纯水和超 纯化学试剂。
反渗透
总结词
反渗透是一种以压力为驱动力的膜分 离过程，主要用于分离水中的离子、 有机物和微生物。
详细描述
反渗透膜具有非常高的孔隙率和截留 率，几乎可以完全去除水中的溶解盐、 有机物、细菌和病毒等杂质，广泛应 用于海水淡化、工业废水处理和超纯 水制备等领域。
色谱分离法是一种经典的分离技术，它利用不同物质在固定相和流动相之间的分配系数差异，使不同 物质在色谱柱中滞留时间不同从而实现分离。该方法具有分离效率高、操作灵活、应用广泛等优点， 常用于分离各种有机物和无机物。
泡沫分离法
最新11章分析化学中常用的分离和富集方法全解PPT课件
E与D的关系：
E coVo D 100% coVo cwVw DVw Vo
D越大→ E越高
D一定，
Vw Vo
→E增大当D不高时，常采源自多次连续萃取的方法提高ECa2+,Sr2+,Ba2+,Th(Ⅳ)… 离
C2O42
MC2O4↓而与Al3+,Fe3+…等分
Al3+ 草酸
Al3+
Ba2+
BaC2O4↓
8－羟基喹啉 沉淀Al3+,Fe3+等
铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠，简称DDTC）：用于沉淀除去 重金属离子而与Al3+，碱土金属，稀土等分离。
二、痕量组分的共沉淀分离和富集
11章分析化学中常用的分离 和富集方法全解
§1 概述
海水中铀含量1－2μg[U(Ⅵ)]·L-1，不易测量，若把1L海水中的U (Ⅵ)处理到5mL溶液中，等于将U (Ⅵ)溶液富集，浓度提高了200 倍，便可准确测定。 1、对分离的要求： ①干扰组分减少至不再干扰被测组分的测定 ②被测组分的损失小至忽略不计
（1）表面吸附共沉淀
采用了颗粒较小的无定形或凝乳状↓为共沉淀剂，如 M(OH)n↓ MSn↓。如以Fe(OH)3↓为载体，吸附富集工业废水中的UO22+， Al3+，Sn4+，Bi3+等
（2）混晶共沉淀 选择性高 如BaSO4-PbSO4 MgNH4PO4-MgNH4AsO4等 2、有机共沉淀剂（应用广） 优点：选择性高，沉淀溶解度小、纯净、易灼烧除去 （1）利用胶体的凝聚作用 如分离微量H2WO4 HNO3介质中， H2WO4以带负电荷的胶体粒子存在，不易凝聚， 加入共沉淀剂辛可宁，可使H2WO4定量共沉淀 常用的共沉淀剂：辛可宁，丹宁，动物胶等 （2）利用形成离子缔合物
分离富集方法 ppt课件
基于生物性质的分离
02
CHAPTER
沉淀法
利用不同物质在溶剂中的溶解度不同，选择适当的溶剂，使目标物质从溶液中沉淀下来。
利用离子结合反应，使目标离子与其他离子结合形成难溶化合物，从而实现分离富集。
基于物质溶解度的差异
基于离子结合反应
盐析法
通过加入盐类物质，改变溶液的离子强度，使目标物质从溶液中沉淀下来。
薄层色谱法
将固定相涂布在玻璃或塑料板上形成薄层，然后使用液体或气体作为流动相进行分离。薄层色谱法适用于快速分离和定性分析，尤其适用于分离复杂的生物样品和环境样品。
01
优点
02
高分离效能：能够分离多种不同性质的物质，并且分离效果很好。
03
高选择性：对于某些性质相似的物质，色谱法能够实现很好的分离效果。
萃取法利用了不同物质在不同溶剂中溶解度的差异，通过将目标物质从一个溶剂转移到另一个溶剂，达到分离或富集的目的。
利用两种不互溶的液体（有机相和水相）中溶质溶解度的差异，通过多次萃取和反萃取，实现目标物质的分离或富集。
液-液萃取
利用固体物质与液体溶剂中溶质溶解度的差异，通过浸泡、震荡、过滤等手段，实现目标物质的分离或富集。
实现实时监测和快速分离富集
对于一些紧急或突发情况，需要实现实时监测和快速分离富集。因此，发展快速、高效的分离富集方法是未来的重要研究方向。
THANKS
感谢您的观看。
检测限
检测限是指方法能够检测到的最低浓度或最低质量，评估方法的检测限可以了解方法的灵敏度。检测限越低，说明方法的灵敏度越高。
发展高灵敏度和高分辨率的分离富集方法
随着科学技术的发展，对分离富集方法的要求也越来越高。发展高灵敏度和高分辨率的分离富集方法是未来的发展趋势。
02
CHAPTER
沉淀法
利用不同物质在溶剂中的溶解度不同，选择适当的溶剂，使目标物质从溶液中沉淀下来。
利用离子结合反应，使目标离子与其他离子结合形成难溶化合物，从而实现分离富集。
基于物质溶解度的差异
基于离子结合反应
盐析法
通过加入盐类物质，改变溶液的离子强度，使目标物质从溶液中沉淀下来。
薄层色谱法
将固定相涂布在玻璃或塑料板上形成薄层，然后使用液体或气体作为流动相进行分离。薄层色谱法适用于快速分离和定性分析，尤其适用于分离复杂的生物样品和环境样品。
01
优点
02
高分离效能：能够分离多种不同性质的物质，并且分离效果很好。
03
高选择性：对于某些性质相似的物质，色谱法能够实现很好的分离效果。
萃取法利用了不同物质在不同溶剂中溶解度的差异，通过将目标物质从一个溶剂转移到另一个溶剂，达到分离或富集的目的。
利用两种不互溶的液体（有机相和水相）中溶质溶解度的差异，通过多次萃取和反萃取，实现目标物质的分离或富集。
液-液萃取
利用固体物质与液体溶剂中溶质溶解度的差异，通过浸泡、震荡、过滤等手段，实现目标物质的分离或富集。
实现实时监测和快速分离富集
对于一些紧急或突发情况，需要实现实时监测和快速分离富集。因此，发展快速、高效的分离富集方法是未来的重要研究方向。
THANKS
感谢您的观看。
检测限
检测限是指方法能够检测到的最低浓度或最低质量，评估方法的检测限可以了解方法的灵敏度。检测限越低，说明方法的灵敏度越高。
发展高灵敏度和高分辨率的分离富集方法
随着科学技术的发展，对分离富集方法的要求也越来越高。发展高灵敏度和高分辨率的分离富集方法是未来的发展趋势。
分析化学中常用的分离富集方法57页PPT
分析化学中常用的分离富集方法
6、法律的基础有两个，而且只有两个……公平和实用。——伯克 7、有两种和平的暴力，那就是法律和礼节。——歌德
8、法律就是秩序，有好的法律才有好的秩序。——亚里士多德 9、上帝把法律和公平凑合在一起，可是人类却把它拆开。——查·科尔顿 10、一切法律都是无用的，因为好人用不着它们，而坏人又不会因为它们而变得规矩起来。——德谟耶克斯
66、节制使快乐增加并使享受加强。 ——德 谟克利 特 67、今天应做的事没有做，明天再早也 是耽误 了。——裴斯 泰洛齐 68、决定一个人的一生，以及整个命运 的，只 是一瞬 之间。 ——歌 德 69、懒人无法享受休息之乐。——拉布 克 70、浪费时间是一桩大罪过。——卢梭
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
一. 沉淀分离法： 适用于常量组分的分离（毫克数量级以上）
二. 共沉淀分离法： 适用于痕量组分的分离（小于1mg/mL）主要 是通过富集痕量待测组分的同时进行分离
一. 沉淀分离法：
1. 概述： 2. 常用的沉淀分离方法 （1）无机沉淀剂
氢氧化物、硫化物、其它沉淀剂 （2）有机沉淀剂
草酸、铜试剂、铜铁试剂
原有试样中待测组分的量 • 要求：待测组分含量不同对回收率的要求也不相同
质量分数 回收率
大于 1％ 0．01％一 1％ 低于 0．01％
99．9％
99％
90％一 95％
加标回收率实验
分离测量的X2As’的质量 • 回收率= —————————————100%
加入的X2As的质量
第二节 沉淀分离法
金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的pH值
金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的 pH 值（设金属离子的浓度为：0.01mol/L）
氢氧化物 开始沉淀 沉淀完全
氢氧化物
开始沉淀 沉淀完
pH 值
pH 值
pH 值 全 pH 值
H2WO4
0
Sn（OH）4
0.5
TiO（OH）2
0.5
Ge（OH）4
0.8
ZrO（OH）2
六次甲基四胺 Cr3+、Sb（III）、Sb（V）
硫化物沉淀：
（1）硫化物的溶度积相差比较大的，通过控制溶液的酸度来控制 硫离子浓度，而使金属离子相互分离。
（2）硫化物沉淀分离的选择性不高
（3）硫化物沉淀多是胶体，共沉淀现象严重，甚至还存在继沉淀 ，可以采用硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中水解进行均相沉淀
沉淀剂 NaOH 过量
NH3•H2O 过 量
六次甲基四 胺 、（ 其 它 有 机碱：吡啶 、 苯胺、苯肼 等） ZnO 悬 蚀 液 法
沉淀介质 pH=14
NH4Cl 存 在 pH=9— 10
与其共轭 酸构成 pH=5 — 6 的缓冲溶 液 在酸性格 液中加入 ZnO 悬 浊 液 ， pH 约为 6，
表 8-1 氢氧化物沉淀剂
适用性与沉淀的离子
备注
(1) 主要用于两性元素与非两性元素分离。
(2) Mg2+ 、Fe3+、稀土、Th（IV）、Zr（IV）、
Hf（IV）、Cu2+、Cd2+、Ag+、Hg2+、Bi3+、Co2+ 、
Mn2+、Ni2+
(1) 使高价金属离子(如 Fe3+，A13+ 等)与大部
Sn（IV）、Sn2+、Fe3+、Bi3+ 、Sb（III）、Sb
（V）
(1) 通过控制值使金属离子分离
(微溶碳酸盐或氧化物：MgO, BaCO3, CaCO3, PbCO3 等）
Zn2+ 不干 扰测 定为 前提
*加入NH4Cl的作用：
（1）控制溶液的pH为8—9，并且防止Mg(OH)2沉
淀和减少A1(OH)3的溶解 （2）大量的NH4+作为抗衡离子，减少了氢氧化物
Ni（OH）2
7.7
8.4
Cd（OH）2
8.2
8.7
5.9
Mn8
Mg（OH）2
10.4
12.4
（4）加入掩蔽剂提高分离选择性
表 8-2 EDTA 存在下各种氢氧化物沉淀剂可以沉淀的离子
沉淀剂
可以沉淀的离子
NaOH 过量
Mg2+ 、Fe3+
NH3•H2O 过量 Be2+ 、Ti（IV）、Nb（IV）、Ta（IV）、Sn（IV）、Sb（III）、 Sb（V）
分一、二价金属离子分离
(2) Be2+ 、Al3+、Fe3+、Cr2+、稀土、Ti（IV）、
Zr（IV）、Hf（IV）、Th（IV）、Nb（IV）、Ta
（IV）、Sn（IV）、 部分沉淀：Fe2+、Mn2+ 、
Mg2+ (pH=12—12.5)、
(1) 通过控制值使金属离子分离
(2) Ti（IV）、Zr（IV）、Th（IV）、Cr3+、Al3+、
第九章分析化学中的常用分离 富集方法
• 第一节 概述 • 第二节沉淀分离法 • 第三节 挥发和蒸馏分离法 • 第四节 液-液萃取分离法 • 第五节 离子交换分离法 • 第六节 色谱分离法 • 第七节 气浮分离法 • 第八节 其它分离富集方法
第一节 概述
1. 分离富集的目的（对象） （1）基体组成非常复杂，并且干扰组分量相对比较大的条件下
——分离 （2）试样中待测组分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度又
不够高——富集或分离富集 2. 对分离富集的要求 （1）分离富集的回收率越接近100%分离效果越好——待测组
分的损失越小——干扰组分分离完全 （2）实验方法应简便、快速。
3. 常用的分离富集方法
回收率：
• 实验方法：加标法测量
分离后待测组分的质量 • 回收率= ————————————100%
（4）适用于分离除去重金属（如Pb2+…… ）
表 8-3 硫化物沉淀剂
沉淀剂
沉淀介质
可以沉淀的离子
备注
H2S
稀 HCl 介质
Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Bi3+、As（III）、 *
(0.2-0.5 mol/L) Sn（IV）、Sn2+、Sb（III）、Sb（V）
Na2S
碱 性 介 质 Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Bi3+、Fe3+、Fe2+、Co2+ 、
对其它金属离子的吸附 （3）大量存在的电解质促进了胶体沉淀的凝聚
，可获得含水量小，结构紧密的沉淀。
氢氧化物沉淀分离的特点：
1.金属氢氧化物沉淀的溶度积有相差很大，通过控制酸度使某些金 属离子相互分离。
2.氢氧化物沉淀为胶体沉淀，共沉淀严重，影响分离效果。 （1）采用“小体积”沉淀法——小体积、大浓度且有大量对测定没
有干扰的盐存在下进行沉淀。 如：在大量NaCl存在下，NaOH分离Al3+与Fe3+ （2）控制pH值选择合适的沉淀剂 ——不同金属形成氢氧化物的 pH值、及介质不同。 如：Al3+、Fe3+、Ti（IV）与Cu2+、Cd2+、Co2+ 、 Ni2+ 、 Zn2+ 、Mn2+的分离 （3）采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗涤消 除共沉淀 （4）加入掩蔽剂提高分离选择性
2.3
Fe（OH）3
2.3
Al（OH）3
4.0
Th（OH）4
4.5
Cr（OH）3
4.9
Be（OH）2
6.2
0
Zn（OH）2
6.4
8.5
1
稀土氢氧化物 6.8-8.5
-9.5
2.0
Pb（OH）2
7.2
8.7
1.2
Ag2O
8.2
11.2
3.8
Fe（OH）2
7.5
9.7
4.1
Co（OH）2
7.6
8.2
5.2
二. 共沉淀分离法： 适用于痕量组分的分离（小于1mg/mL）主要 是通过富集痕量待测组分的同时进行分离
一. 沉淀分离法：
1. 概述： 2. 常用的沉淀分离方法 （1）无机沉淀剂
氢氧化物、硫化物、其它沉淀剂 （2）有机沉淀剂
草酸、铜试剂、铜铁试剂
原有试样中待测组分的量 • 要求：待测组分含量不同对回收率的要求也不相同
质量分数 回收率
大于 1％ 0．01％一 1％ 低于 0．01％
99．9％
99％
90％一 95％
加标回收率实验
分离测量的X2As’的质量 • 回收率= —————————————100%
加入的X2As的质量
第二节 沉淀分离法
金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的pH值
金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的 pH 值（设金属离子的浓度为：0.01mol/L）
氢氧化物 开始沉淀 沉淀完全
氢氧化物
开始沉淀 沉淀完
pH 值
pH 值
pH 值 全 pH 值
H2WO4
0
Sn（OH）4
0.5
TiO（OH）2
0.5
Ge（OH）4
0.8
ZrO（OH）2
六次甲基四胺 Cr3+、Sb（III）、Sb（V）
硫化物沉淀：
（1）硫化物的溶度积相差比较大的，通过控制溶液的酸度来控制 硫离子浓度，而使金属离子相互分离。
（2）硫化物沉淀分离的选择性不高
（3）硫化物沉淀多是胶体，共沉淀现象严重，甚至还存在继沉淀 ，可以采用硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中水解进行均相沉淀
沉淀剂 NaOH 过量
NH3•H2O 过 量
六次甲基四 胺 、（ 其 它 有 机碱：吡啶 、 苯胺、苯肼 等） ZnO 悬 蚀 液 法
沉淀介质 pH=14
NH4Cl 存 在 pH=9— 10
与其共轭 酸构成 pH=5 — 6 的缓冲溶 液 在酸性格 液中加入 ZnO 悬 浊 液 ， pH 约为 6，
表 8-1 氢氧化物沉淀剂
适用性与沉淀的离子
备注
(1) 主要用于两性元素与非两性元素分离。
(2) Mg2+ 、Fe3+、稀土、Th（IV）、Zr（IV）、
Hf（IV）、Cu2+、Cd2+、Ag+、Hg2+、Bi3+、Co2+ 、
Mn2+、Ni2+
(1) 使高价金属离子(如 Fe3+，A13+ 等)与大部
Sn（IV）、Sn2+、Fe3+、Bi3+ 、Sb（III）、Sb
（V）
(1) 通过控制值使金属离子分离
(微溶碳酸盐或氧化物：MgO, BaCO3, CaCO3, PbCO3 等）
Zn2+ 不干 扰测 定为 前提
*加入NH4Cl的作用：
（1）控制溶液的pH为8—9，并且防止Mg(OH)2沉
淀和减少A1(OH)3的溶解 （2）大量的NH4+作为抗衡离子，减少了氢氧化物
Ni（OH）2
7.7
8.4
Cd（OH）2
8.2
8.7
5.9
Mn8
Mg（OH）2
10.4
12.4
（4）加入掩蔽剂提高分离选择性
表 8-2 EDTA 存在下各种氢氧化物沉淀剂可以沉淀的离子
沉淀剂
可以沉淀的离子
NaOH 过量
Mg2+ 、Fe3+
NH3•H2O 过量 Be2+ 、Ti（IV）、Nb（IV）、Ta（IV）、Sn（IV）、Sb（III）、 Sb（V）
分一、二价金属离子分离
(2) Be2+ 、Al3+、Fe3+、Cr2+、稀土、Ti（IV）、
Zr（IV）、Hf（IV）、Th（IV）、Nb（IV）、Ta
（IV）、Sn（IV）、 部分沉淀：Fe2+、Mn2+ 、
Mg2+ (pH=12—12.5)、
(1) 通过控制值使金属离子分离
(2) Ti（IV）、Zr（IV）、Th（IV）、Cr3+、Al3+、
第九章分析化学中的常用分离 富集方法
• 第一节 概述 • 第二节沉淀分离法 • 第三节 挥发和蒸馏分离法 • 第四节 液-液萃取分离法 • 第五节 离子交换分离法 • 第六节 色谱分离法 • 第七节 气浮分离法 • 第八节 其它分离富集方法
第一节 概述
1. 分离富集的目的（对象） （1）基体组成非常复杂，并且干扰组分量相对比较大的条件下
——分离 （2）试样中待测组分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度又
不够高——富集或分离富集 2. 对分离富集的要求 （1）分离富集的回收率越接近100%分离效果越好——待测组
分的损失越小——干扰组分分离完全 （2）实验方法应简便、快速。
3. 常用的分离富集方法
回收率：
• 实验方法：加标法测量
分离后待测组分的质量 • 回收率= ————————————100%
（4）适用于分离除去重金属（如Pb2+…… ）
表 8-3 硫化物沉淀剂
沉淀剂
沉淀介质
可以沉淀的离子
备注
H2S
稀 HCl 介质
Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Bi3+、As（III）、 *
(0.2-0.5 mol/L) Sn（IV）、Sn2+、Sb（III）、Sb（V）
Na2S
碱 性 介 质 Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Bi3+、Fe3+、Fe2+、Co2+ 、
对其它金属离子的吸附 （3）大量存在的电解质促进了胶体沉淀的凝聚
，可获得含水量小，结构紧密的沉淀。
氢氧化物沉淀分离的特点：
1.金属氢氧化物沉淀的溶度积有相差很大，通过控制酸度使某些金 属离子相互分离。
2.氢氧化物沉淀为胶体沉淀，共沉淀严重，影响分离效果。 （1）采用“小体积”沉淀法——小体积、大浓度且有大量对测定没
有干扰的盐存在下进行沉淀。 如：在大量NaCl存在下，NaOH分离Al3+与Fe3+ （2）控制pH值选择合适的沉淀剂 ——不同金属形成氢氧化物的 pH值、及介质不同。 如：Al3+、Fe3+、Ti（IV）与Cu2+、Cd2+、Co2+ 、 Ni2+ 、 Zn2+ 、Mn2+的分离 （3）采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗涤消 除共沉淀 （4）加入掩蔽剂提高分离选择性
2.3
Fe（OH）3
2.3
Al（OH）3
4.0
Th（OH）4
4.5
Cr（OH）3
4.9
Be（OH）2
6.2
0
Zn（OH）2
6.4
8.5
1
稀土氢氧化物 6.8-8.5
-9.5
2.0
Pb（OH）2
7.2
8.7
1.2
Ag2O
8.2
11.2
3.8
Fe（OH）2
7.5
9.7
4.1
Co（OH）2
7.6
8.2
5.2