分析化学中的常用分离富集方法概述.pptx

六次甲基四胺 Cr3+、Sb（III）、Sb（V）
硫化物沉淀：
（1）硫化物的溶度积相差比较大的，通过控制溶液的酸度来控制 硫离子浓度，而使金属离子相互分离。
（2）硫化物沉淀分离的选择性不高
（3）硫化物沉淀多是胶体，共沉淀现象严重，甚至还存在继沉淀 ，可以采用硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中水解进行均相沉淀
第九章分析化学中的常用分离 富集方法
• 第一节 概述 • 第二节沉淀分离法 • 第三节 挥发和蒸馏分离法 • 第四节 液-液萃取分离法 • 第五节 离子交换分离法 • 第六节 色谱分离法 • 第七节 气浮分离法 • 第八节 其它分离富集方法
第一节 概述
1. 分离富集的目的（对象） （1）基体组成非常复杂，并且干扰组分量相对比较大的条件下
——分离 （2）试样中待测组分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度又
不够高——富集或分离富集 2. 对分离富集的要求 （1）分离富集的回收率越接近100%分离效果越好——待测组
分的损失越小——干扰组分分离完全 （2）实验方法应简便、快速。
3. 常用的分离富集方法
回收率：
• 实验方法：加标法测量
分离后待测组分的质量 • 回收率= ————————————100%
（4）适用于分离除去重金属（如Pb2+…… ）
表 8-3 硫化物沉淀剂
沉淀剂
沉淀介质
可以沉淀的离子
备注
H2S
稀 HCl 介质
Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Bi3+、As（III）、 *
(0.2-0.5 mol/L) Sn（IV）、Sn2+、Sb（III）、Sb（V）
Na2S
碱 性 介 质 Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Bi3+、Fe3+、Fe2+、Co2+ 、
金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的pH值
金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的 pH 值（设金属离子的浓度为：0.01mol/L）
氢氧化物 开始沉淀 沉淀完全
氢氧化物
开始沉淀 沉淀完
pH 值
pH 值
pH 值 全 pH 值
H2WO4
0
Sn（OH）4
0.5
TiO（OH）2
0.5
Ge（OH）4
0.8
ZrO（OH）2
沉淀剂 NaOH 过量
NH3•H2O 过 量
六次甲基四 胺 、（ 其 它 有 机碱：吡啶 、 苯胺、苯肼 等） ZnO 悬 蚀 液 法
沉淀介质 pH=14
NH4Cl 存 在 pH=9— 10
与其共轭 酸构成 pH=5 — 6 的缓冲溶 液 在酸性格 液中加入 ZnO 悬 浊 液 ， pH 约为 6，
表 8-1 氢氧化物沉淀剂
适用性与沉淀的离子
备注
(1) 主要用于两性元素与非两性元素分离。
(2) Mg2+ 、Fe3+、稀土、Th（IV）、Zr（IV）、
Hf（IV）、Cu2+、Cd2+、Ag+、Hg2+、Bi3+、Co2+ 、
Mn2+、Ni2+
(1) 使高价金属离子(如 Fe3+，A13+ 等)与大部
有干扰的盐存在下进行沉淀。 如：在大量NaCl存在下，NaOH分离Al3+与Fe3+ （2）控制pH值选择合适的沉淀剂 ——不同金属形成氢氧化物的 pH值、及介质不同。 如：Al3+、Fe3+、Ti（IV）与Cu2+、Cd2+、Co2+ 、 Ni2+ 、 Zn2+ 、Mn2+的分离 （3）采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗涤消 除共沉淀 （4）加入掩蔽剂提高分离选择性
一. 沉淀分离法： 适用于常量组分的分离（毫克数量级以上）
二. 共沉淀分离法： 适用于痕量组分的分离（小于1mg/mL）主要 是通过富集痕量待测组分的同时进行分离
一. 沉淀分离法：
1. 概述： 2. 常用的沉淀分离方法 （1）无机沉淀剂
氢氧化物、硫化物、其它沉淀剂 （2）有机沉淀剂
草酸、铜试剂、铜铁试剂
分一、二价金属离子分离
(2) Be2+ 、Al3+、Fe3+、Cr2+、稀土、Ti（IV）、
Zr（IV）、Hf（IV）、Th（IV）、Nb（IV）、Ta
（IV）、Sn（IV）、 部分沉淀：Fe2+、Mn2+ 、
Mg2+ (pH=12—12.5)、
(1) 通过控制值使金属离子分离
(2) Ti（IV）、Zr（IV）、Th（IV）、Cr3+、Al3+、
原有试样中待测组分的量 • 要求：待测组分含量不同对回收率的要求也不相同
质量分数 回收率
大于 1％ 0．01％一 1％ 低于 0．01％
99．9％
99％
90％一 95％
加标回收率实验
分离测量的X2As’的质量 • 回收率= —————————————100%
加入的X2As的质量
பைடு நூலகம்
第二节 沉淀分离法
对其它金属离子的吸附 （3）大量存在的电解质促进了胶体沉淀的凝聚
，可获得含水量小，结构紧密的沉淀。
氢氧化物沉淀分离的特点：
1.金属氢氧化物沉淀的溶度积有相差很大，通过控制酸度使某些金 属离子相互分离。
2.氢氧化物沉淀为胶体沉淀，共沉淀严重，影响分离效果。 （1）采用“小体积”沉淀法——小体积、大浓度且有大量对测定没
Sn（IV）、Sn2+、Fe3+、Bi3+ 、Sb（III）、Sb
（V）
(1) 通过控制值使金属离子分离
(微溶碳酸盐或氧化物：MgO, BaCO3, CaCO3, PbCO3 等）
Zn2+ 不干 扰测 定为 前提
*加入NH4Cl的作用：
（1）控制溶液的pH为8—9，并且防止Mg(OH)2沉
淀和减少A1(OH)3的溶解 （2）大量的NH4+作为抗衡离子，减少了氢氧化物
Ni（OH）2
7.7
8.4
Cd（OH）2
8.2
8.7
5.9
Mn（OH）2
8.8
10.4
6.8
Mg（OH）2
10.4
12.4
（4）加入掩蔽剂提高分离选择性
表 8-2 EDTA 存在下各种氢氧化物沉淀剂可以沉淀的离子
沉淀剂
可以沉淀的离子
NaOH 过量
Mg2+ 、Fe3+
NH3•H2O 过量 Be2+ 、Ti（IV）、Nb（IV）、Ta（IV）、Sn（IV）、Sb（III）、 Sb（V）
2.3
Fe（OH）3
2.3
Al（OH）3
4.0
Th（OH）4
4.5
Cr（OH）3
4.9
Be（OH）2
6.2
0
Zn（OH）2
6.4
8.5
1
稀土氢氧化物 6.8-8.5
-9.5
2.0
Pb（OH）2
7.2
8.7
1.2
Ag2O
8.2
11.2
3.8
Fe（OH）2
7.5
9.7
4.1
Co（OH）2
7.6
8.2
5.2