氢化物原子荧光光谱法分析条件Ge
浅析氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒的影响因素
本文对氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目 标区域地球化学调查样中硒量过程中的仪器参数选 择、还原剂浓度、环境、温度、精密度准确度等影响测 定结果的因素进行了分析，总结了测硒的分析过程 中遇到的各种问题及需注意的各个细节，尽可能将 产生的误差降至最低，保证测量结果满意。
参考文献
[1] 岩石矿物分析编委会 . 岩石矿物分析第四分册（第 4 版）[M]. 北京:地质出版社，2011.
（3）待测液测定前与标准液在仪器室恒温半小 时以上，确保温度恒定。
（4）如果样品中硒浓度很高，应进行逐级稀释， 稀释后的浓度应至少为 10 倍方法检出限。
（5）标准工作溶液应在有效期内使用，超过有效 期应重新配置。
（6）因 硫 酸 中 常 含 有 硒 ，测 定 过 程 中 应 尽 量 减 少使用盛过硫酸的器皿，配置标准溶液用硫酸必须 经过去硒处理，也可用高氯酸代替。去硒处理方法 为：取 200mL 硫酸于 500mL 烧杯中，加入 1g 溴化钠， 于高温电热板上加热冒烟直到硫酸变为无色，冷却 后再加入 1g 溴化钠重复处理一次，取下冷却，移入 玻璃瓶中。
关键词 原子荧光光谱法 硒 影响因素
0 前言
100μg/mL：称取 0.0500g 优级纯硒粉置于 100mL 烧杯
多目标区域地球化学调查是以基础地质资源潜 中，盖上表面皿，沿杯壁加入 20mL（1+1）硝酸，于低
力与生态环境等三大方面为主要目标开展的基础性 温电热板上加热溶解。取下，加入 3mL（1+1）硫酸，
1.1 仪器设备及试剂
试样粒径小于 74μm，经 105℃条件下烘干 2h 后
AFS-930 型原子荧光光谱仪（北京吉天仪器）； 密封于纸袋中。
硒空心阴极灯（北京有色金属总院）；控温电热板 1.4 分析步骤
氢化物原子荧光光谱法测定巧克力中的砷
收稿 日期 ：２ １－ ５ ２ ０２ ０－ ０
作者简介 ：陈韫仪 （ ９３ １ ６ 一），女 ，工程师 ，主要从 事理化检验工作 。
２ 福 建轻 纺 》 ｏ《
福 建轻纺 ２ １年７ 第７ ０２ 月 期
量 的５ ％盐酸 后加入 ５０ｍＬ 脲 一 坏血 酸 ，用 ． 硫 抗
定容 介质 。所 用器皿均用 １ ５ ＋ 硝酸浸泡过夜 ，冲
洗干净 ，晾干备用 。
１３仪 器 条 件 ．
光 电倍 增管 负 高 压 ２ ５ ６ Ｖ；原 子 化 器 高度
８ ｍ；灯 电流６ｍ ｍ ５ Ａ；载气流量４０ ．ｉ一；屏 ０ｍＬｍ ｎ １
待黄色烟雾 冒尽 ，出现 白烟后 ，将锥形瓶取下 ，
ｌＯ Ｌ５ｇ 一的抗坏血酸中溶解 ； ．％硼氢化钾 Ｏｍ ． １ ０Ｌ ２ ０
冷却至常温 。将 表面皿用超纯水冲洗残留酸液至 锥形瓶中 ，继续在 电热板上加热赶酸 ，温度控 制
在 １０ 左右 。赶至锥形瓶 中出现 白色晶体 ， ５￣ Ｃ 将锥
溶液 ：称取２ 姗 氢化钾溶ｑｌＯ ．％氢氧化 ． ０ ＝ＯｍＬ ３ ０
钾溶液 中 ；砷标准贮备液［ Ａ ） １０ ｍｇ 一］ Ｐ（ｓ ０ ０ ． １： ＝ Ｌ
购于 国家标准物质中心 ，逐级稀释成砷标准使用
液［ （ｓ １（ ． １，标准溶液用５ ｐ Ａ） （ ．ｇ 一］ ＝ ）０ Ｌ 】 ％盐酸作 为
蔽气流量 １０ ． ｉ～；读数时间１Ｓ ００ ｍＬｍ ｎ １ ５ ；延迟时
间０ Ｓ ． ；注入量０ ｍＬ ５ ． ；重复次数１ ５ ；测量方式为
氢化物发生-原子荧光光谱法测定工业硅中的砷
工业硅又称金属硅或结晶硅，是由石英和焦 炭在电热炉内冶炼成的产品，目前工业硅主要应 用在以下几个方面：①铝合金工业；②非铁基合 金的添加剂；③化学工业；④工业硅提纯后生成 多晶硅和单晶硅。工业硅的主要成分是硅，含量 在98%以上，其余杂质主要是铝、钙、铁等。工 业硅中杂质元素的分析方法主要有电感耦合等离子 体原子发射光谱法［1，2］，光度法叫X射线荧光光谱 法叫原子吸收分光光度法151，原子荧光光谱法问。
酸介质中E的强度变化不大，因此本文选用的盐
酸浓度为1.2 mol/Lo 2.5还原剂和还原时间的选择
本文选用硫眼和抗坏血酸配合做还原剂，硫
麻和抗坏血酸属于混合还原剂，可以屏蔽部分干
扰，抗坏血酸还有稳定的作用，还原效果好，还
可将四价E还原为三价E。四价E还原为三价E 需要一定时间。试验结果表明，室温越高，还原
速度越快。本文选定在常温20 !下时，还原时间
为30 min，若在水浴60 !左右，则只需还原15 min即可。
2.6基体及杂质元素的干扰 由于样品处理后硅已经挥发完全，可不考虑
硅基体的影响。而工业硅中常见的杂志元素主要
有Al、Ca、Fe，在实验条件下，对于20 !g/L含
量的E标液以测量的相对误差不大于10%视为不
2021年6月 第50卷第3期（总第288期）
云南冶金 YUNNAN METALLURGY
Jun.2021 Vol.50. No.3 (Sum 288)
氢化物发生-原子荧光光谱法测定工业硅中的神＜
施昱，王劲榕，周娅
原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法
原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法【摘要】氢化物发生-原子荧光光谱法是在原子荧光的基础上发展起来的，本文对于两种方法原理做了一个简单的比较，侧重于参数设置的描述及注意事项。
【关键词】原子荧光法；氢化物发生-原子荧光光谱法；参数设置描述1 原理比较原子荧光法中，首先将分析试样在原子化器中转化为低能级的原子蒸气，吸收由一合适的激发光源发射出的同类原子特征光辐射后，一部分原子被激发至高能级，在跃迁至低能级的过程中，以辐射的形式释放出能量，形成原子荧光，原子荧光经光电检测系统转换为电信号被记录下来。
原子荧光的强度与激发态的原子数有关，即与试样中分析元素的浓度成正比。
原子荧光光谱仪的优点是能同时测定多种元素，特别是As，Sb，Bi，Cd，Hg等元素。
一般情况下，测定下限比原子吸收法低。
在地质学中用于测定岩石、矿石和矿物中易挥发元素和硒、碲等元素。
氢化物发生-原子荧光光谱法基于下列反应：NaBH4+3H2O+HCI→H3BO3+NaCI+8H.→EHn+H2↑（过量）E为可以形成氢化物的元素，m可以等于或不等于n。
反应生成的氢化物被引入到特殊设计的石英炉中，并在此被原子化，受光源（空心阴极灯）的光能激发，原子处于基态的外层电子跃迁到高能级，并在回到低能级的过程中以原子荧光的形式辐射出能量，在元素浓度较低的情况下，荧光的强度与原子的浓度（即溶液中被测元素的浓度）成正比。
汞离子可以与硼氢化钠（或硼氢化钾）生成原子态的汞，在冷条件下（不需要产生氩氢火焰）可被激发出汞的原子荧光，一般称为冷原子蒸汽法。
2 原子荧光光度计的参数设置2.1 光源原子荧光光度计所用的光源为特殊设计的高性能空心阴极灯，这种灯发射的辐射光不含有其他可形成氢化物元素的谱线，而且在结构上也有其特点，可以承受高脉冲电流的冲击，因此原子吸收光谱仪使用的空心阴极灯原则上不适用于原子荧光分析。
在软件控制中显示的灯电流值为脉冲电流值，根据不同的灵敏度要求用户可以选择不同的灯电流，灯电流越大，检测到的荧光强度也越大，但同时也会不同程度的缩短灯的使用寿命，当灵敏度达到一定程度时，会造成标准曲线的弯曲，从而影响整个测量的准确度。
氢化物发生原子荧光光谱法
氢化物发生原子荧光光谱法氢化物发生原子荧光光谱法是一种用于分析化合物中金属元素含量的高灵敏度、高效率的方法。
下面是关于这种方法的介绍和应用：一、氢化物发生原子荧光光谱法的原理氢化物发生原子荧光光谱法是在氢化物发生器中产生的还原性氢化物与化合物中的金属元素反应，生成气态金属原子，并利用其电子跃迁所发出的荧光光谱进行分析。
其中，荧光峰的大小与金属元素的含量成正比关系，可以通过比较相对大小来测定样品中的金属元素含量。
二、氢化物发生原子荧光光谱法的应用1. 地球化学研究氢化物发生原子荧光光谱法可以用于对地球化学中的各种元素进行分析和研究，例如海水、地下水、矿物和岩石等样品中含有的各种元素。
这种方法不仅具有高精度、高准确性，而且速度较快，可以对大量的样品进行快速分析。
2. 环境监测氢化物发生原子荧光光谱法还可以用于环境监测领域，例如水体中的汞含量分析和饮用水中的砷含量测定等。
这种方法可以对微量金属元素进行检测，具有高灵敏度和高选择性，对于环境监测和污染物的排放监测有很大的应用价值。
3. 食品安全检测氢化物发生原子荧光光谱法还可以用于食品安全检测中。
例如对于海产品中汞含量的分析和对于食物中铅、镉、铬等重金属元素的测定等。
这种方法具有高灵敏度和高准确性，可以用于保障食品安全和人民的身体健康。
4. 医学化学分析氢化物发生原子荧光光谱法也可以用于医学化学分析中，例如对于尿液、血液和组织中各种微量元素的分析等。
这种方法可以分析样品中微量金属元素的含量，对于疾病的诊断和治疗具有一定的指导和参考意义。
以上就是氢化物发生原子荧光光谱法的介绍和应用，这种方法可以应用于多个领域，可以对样品中的金属元素含量进行准确分析。
纳米二氧化钛胶体分离富集-氢化物原子荧光光谱法测定水中超痕量锗
纳米二氧钛胶 体（ 汉 大学化 学 系提供 ，二 氧化钛 含量 武
强） 胶体溶液 的黏度小 ， 分 离富集 的痕量元 素 不 需要脱 ， 被 附 即可用原子吸 收光谱 、原子荧光光谱等方 法直 接检测 。 本文研究 了纳米二氧 化钛胶 体对 于水 溶液 中 Ｇｅ Ｉ ） （ 的 Ｖ
收稿 日期 ： ０ １１ —４ ２ １—１２ 。修订 日期 ：２ １ —２１ ０ ２０ —６
文献标识码 ： Ａ Ｄ ：１． ９４ ｉｓ． ０ ００ ９ （０ ２ ０—３ ７０ ＯＩ ０ ３ ６ ￣．ｓｎ １０ —５ ３２ １ ）５１ ９—４ 吸附性能 ， 实验结 果表 明 ：当 ｐ 在 ６Ｏ ． Ｈ ． ～８ ０时 ，纳米二 氧
中图分 类号 ： ６ ４ ４ Ｏ６ ７ ３ Ｏ １ ． ； ５．
ｐ Ｈ为 ６Ｏ ． ． ～８ ０时 ， 纳米 Ｔ０２ ｉ 胶体对 Ｇ （ Ｉ） ｅ （Ｖ 吸附率为 ９ ． ～９ ． ， 且吸附速度快 。 ７Ｏ ９０ 并 利用纳米 Ｔ ｏ 胶 ｉｚ 体 良好 的吸附性 能对水样 中超痕量 Ｇ （ Ｉ ） ｅ （ 进行 富集 ， Ｖ 离心后 ，弃去上清液 ， 用少 量盐 酸将 富集 了 Ｇ （ Ｉ ） （ Ｖ 的沉 积物（ 纳米二氧化钛 ） 转化成胶体 ，用氢化物 原子 荧光光 谱法直 接测定 胶体 中的锗 。该法 检 出限（ａ 低 ３） （． ６ ｇ・ １） ｏ００ Ｌ ，精密度好 （ 相对标 准偏差 （ Ｓ 为 ２ Ｏ ） Ｒ Ｄ） ． ，简单 、快速 （ 省去 了繁琐 的过 滤和脱附过 程） ， 用 于实 际水样 中超痕量锗 的测定 ，结果 满意 。 关键词 纳米二 氧化 钛胶体 ； 分离 富集 ； 超痕量锗 ；氢化物原子荧光光谱
３ ０
灯电流／ ｍＡ 负高压 载气 流量／ｍＥ・ｍｉ一１ 石英炉高度／ｎ （ ｎ ） ｒｍ
氢化物发生原子荧光光谱法As
直跃线荧光 • 原子吸收光能被激发到高能态后， 再由高能态返回至比基态能级稍 高的亚稳态时，所发出的荧光称 为直跃线荧光。 • 其特点是荧光线和激发线起止于 共同的高能级，但荧光波长比激 发光波长要长一些。例如基态Pb 吸收283.31nm辐射后，发射出 405.78nm直跃线荧光。 • 还有通过热助起源于亚稳态的直 跃线荧光，这种荧光叫热助直跃 线荧光，它产生于基态是多重结 构的原子。
二、原子荧光光谱定量分析的依据
• 若一束强度为Io的平行光投射到原子蒸气时， 若原子蒸气中被测元素的浓度为N，忽略自吸 收，则产生的原子荧光强度I F为 I F I a 式中为原子荧光效率，等于原子发射荧光的光 量子数与吸收激发光的光量子数之比；Ia是吸 收光的强度。根据朗伯-比尔定律，当待测元 素的浓度N很低时
原子化器 原子荧光对原子化器的要求：
1. 火焰原子化器 • 原子荧光分析中火焰截面呈圆形或方形，以提 高辐射的强度和稳定性。 • 原子荧光分析中常用氢火焰，如Ar-H2，N2-H2 等，背景发射低，紫外区透明度高，猝灭物少， 荧光效率高，但火焰温度不高，主要用于砷、 硒、锌、钠等元素的分析； • 空气-乙炔、氧化亚氮-乙炔火焰温度高，可用 于难原子化的元素分析，但背景信号和噪音增 加，影响原子荧光法的检测限。 • 火焰燃烧时产生大量的气体分子，将引起原子 荧光猝灭和分子荧光的发生，导致原子荧光强 度降低和干扰信号加大，火焰成分的猝灭特性 顺序为Ar＜H2＜H2O＜N2＜CO＜O2＜CO2。
• 原子荧光光谱法的不足之处： 1.适用分析的元素范围有限，有些元素的 灵敏度低、线性范围窄； 2.原子荧光转换效率低，因而荧光强度较 弱，给信号的接收和检测带来一定困难。 3.散射光对原子荧光分析影响较大，但采 用共振荧光线作分析线，可有效降低散 射光的影响。
氢化物发生--原子荧光法测定水中四价硒
氢化物发生--原子荧光法测定水中四价硒
近年来，由于全球气候变暖的现象以及污染物的排放，硒的污染越来越严重，对维护
环境、健康等方面的影响越来越大。
因此，对水中硒的快速、精确的测定就显得尤为重要。
原子荧光光谱法有着快速、精确、容易操作等优点，可以用来检测水中四价硒。
原子荧光法测定水中四价硒，首先用固定分析浓度的硝酸及卤化钠，将水中四价硒以
氢化反应，形成氢化物：H2Se (g)。
再将反应物通过辐射发射一定波长的荧光，然后送到
检测器中，测量发出的荧光，通过与标准曲线的比较，反推硒的浓度。
原子荧光法测定水中四价硒需要掌握的知识有：原子荧光光谱过程，原子激发自由基
的光解，谱线的质量，离子化/捕获/加速过程，样品溶剂等等。
为了取得准确的测定结果，需要进行一定调查，以便对水中四价硒的测量作出准确性
判断，确定该物质的等级，以及用含有硒的试剂进行调节的优势。
为了确保原子荧光光谱仪的准确测量，需要定期进行精密调整，测量前应预热仪器、
调节光谱仪的零点，以免误差。
另外，还要分析各种感兴趣的物质，精确测量样品中物质
的浓度。
采用原子荧光法测定水中四价硒具有良好的重现性，易操作性、温和环保性等优点，
是水中四价硒快速鉴定及监测的有效方法。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定一般矿石样品中的锗
选 择仪 器最 佳 工作 条件 ，以 ２ ０ ％的 Ｈ 。 Ｐ Ｏ 作 载流 ，Ｋ Ｂ Ｈ 作还原剂， 测定 ５ ． ０ ｎ ｇ ／ ｍｌ Ｇ ｅ 标 准溶液 的荧 光强度 实验 结果 见图 ２ ，选 择 Ｋ Ｂ Ｈ 浓 度为 ３ ０ ｇ ／ １ ，可 以得 到较高 的荧光强度 。
＾
糍
巍
▲
图 ２硼氢化 钾浓度对 测定锗 的影响 ２ ． 方法干扰 试验 本 方 法 针 对 所 有 元 素 的 矿 石 ， 所 以 干 扰 元 素 非 常 多 ， 选 择 ２ ０ ｍｇ ／ ｍｌ 的 Ｇｅ标准 溶 液 ，其 中分 别加 入不 同浓 度 的 １ ０ ０ ｍｇ Ｃ ｕ、Ｐ ｂ、 ｚ ｎ、Ｋ、Ｆ ｅ 、Ｎａ ，５ ０ ｍｇ的 Ａ１ 、 Ｍｇ、Ｔ ｉ 、Ｓ ｒ 、Ｂａ 、Ｃ ｏ、Ｎｉ 、Ｗ 、Ｍｏ、 Ｍｎ 、０ ． ５ ｍｇ Ｂ ｉ 、Ａ ｇ 、Ａ ｕ 、Ａ ｓ 等 元素 ，进行 比对测 定 ，对测定 Ｇ ｅ 均无 干扰 。 ３ ． 方法检 出限 在 最佳 测试 条件 下， 连续 测定 与样 品基体 一致 且锗 的含 量 接近 空 白的 溶液进 行 ｌ ２ 次信号 测定 ，并 绘制标准 曲线 以其 ３ 倍标 准偏差 除 以曲线 的斜率 ，得 出方法 检 出限 Ｇ ｅ为 ８ ． ９ ４ ｕ ｇ ／ ｇ 。按照 本方 法 制定 的分析 步
参数
６ ０ ０ ｍｌ ／ ｍ ｉ ｎ ｌ ０ ０ ｏ ｍｌ ／ ｍｉ ｎ １ ０ ． ０ ｓ
ｔ
≮
图 １磷酸浓度 对测定锗 的影响
尉擀 ｔ ｉ
原子化器温度
２ ０ ０ ℃
延迟时间
０ ． ５ ｓ
襄
畿
２ ． 主要 试剂及 配制
锗标 准 溶 液 ， Ｐ （ Ｇ ｅ ） ＝ １ ０ ０ ｇ （ 准 确称 取 １ ． ０ ０ ０ ０ ｇ高 纯锗 于 烧杯 中 ，加数 滴 Ｈ Ｏ 、 氨 水及 少量 去离 子水 ；于沸 水溶 上溶 解 ，冷 却后 移 入 １ ０ ０ ０ ｍｌ 容 量 瓶 中 ， 去 离 子 水 稀 释 至 刻 度 ，此 溶 液 浓 度 值 为 Ｇｅ ＝ ｌ ｍｇ ／ ｍ ｌ ，然后 分级稀 释到 ｌ ｇ ／ ｍｌ Ｋ Ｂ Ｈ 溶液 称取 ３ ０ ０ ｇ Ｋ Ｂ Ｈ ４ 溶于 １ ０ ０ ０ ｍｌ ０ ． ｓ ％的 Ｋ Ｏ Ｈ溶 液 中 ， 此 溶液现 用现配 。 载流 ： ： ２ ０ ％的 磷酸 ， 书＝ ｓ Ｏ ％的硫 酸 Ｈ Ｎ Ｏ 。、Ｈ Ｆ 、Ｈ Ｓ Ｏ 均 为分析 纯 。 实验 用水为 二次去离 子水 ３ ． 试验方 法 ３ ． １分析 手续 称取 Ｏ ． ２ ５ — ０ ． ５ ０ ０ ０ ｇ样 品于 ５ ０ ｍｌ 聚 四氟 乙烯 坩埚 中 ，加 少许 水润 湿 ，加入 ５ ｍｌ ＨＮＯ３，３ ｍｌ ＨＦ，６滴 ５ ０ ％的 Ｈ Ｓ Ｏ ，在 电热板 上加 热至 冒白烟 （ 温 度不 能高 于 ２ ２ ０ ｏ Ｃ）取 下冷 却 ，用少 许水 冲洗 杯 壁 ，再加 入５ ％Ｈ ３ Ｐ Ｏ ４ １ ０ ｍ ｌ ， 放在 电热板 上加热至 盐类溶 解 ，取下冷 却 ，将 溶液 移入 ２ ５ ｍ ｌ 比色 管 中 ，用 ５ ％Ｈ Ｐ Ｏ 冲至刻 度 ，摇 匀后 等澄清 后等 待测
氢化物原子荧光光谱法测定食品中的硒
氢化物原子荧光光谱法测定食品中的硒摘要：硒是人体的必须微量元素，对人体健康具有重大的意义。
但过量食用亦对健康不利。
近年来，有在食品加工中任意强化硒的倾向。
在微量元素硒的性质不断被认识的今天，发展实用的分析方法对食品中的硒进行监测，以保障食品的安全性。
常用的检测方法有氢化物原子荧光光谱法、荧光分光光度法、电感耦合等离子体质谱法。
氢化物原子荧光光谱法灵敏度高且方法简便，是检测食品中的硒最常用的方法。
关键词：硒原子荧光湿法消解食品一、硒的概述硒是人体的必须微量元素，对人体健康具有重大的意义。
研究表明，许多疾病的发生与硒缺乏有关。
短期硒缺乏，最先导致血小板谷胱甘肽过氧化歧化酶活性显著下降，其后血浆硒水平和谷胱甘肽过氧化歧化酶活性也显著下降。
此时尚无临床症状和体征。
长期硒缺乏表现为甲床萎缩、视力障碍、神经症状、不可逆的进行性脑病、全血及红细胞谷胱甘肽过氧化歧化酶活性下降，并出现心慌、肌肉酸痛、无力等症状。
近年来，很多实验调查结果都表明，机体硒摄入水平与多种疾病的发生有关，尤其是一些现代威胁人类健康最严重的疾病，如癌症、心血管疾病、糖尿病。
还有一些常见病，如白内障也与硒营养状况有关。
一些研究表明，大脑正常功能的发挥也离不开硒的参与。
人体硒水平降低时，其情绪状态也会随之下降。
补硒有助于改善情绪，消除焦躁、压抑和疲劳等不良情绪。
因此，硒与人体健康密切相关［1-2］硒位于第六主族，为准金属元素，硒的原子量为78.96，它有 20 个同位素，其中有六种是稳定同位素，其余为放射性同位素。
无机硒的主要存在形式有单质硒（Se）、硒的金属化合物、硒酸盐和亚硒酸盐；有机形态的硒主要有硒代半胱氨酸（Selenocysteine，HSe-CHCH（NH2）-COOH）、硒代胱氨酸（Selenocystine，COOH-CH（NH2-CH2-Se-Se-CH2-CH（NH2）-COOH）、硒代蛋氨酸（Selenomethinonine，CHSe CH2-CH2-（NH2）-COOH）、硒脲（Selenourea，（NH2）2C-Se）、二甲基硒、二甲基二硒、三甲基硒等。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定植物样品中汞硒砷
ｅｉ ｎ ｔ ｇ ｆａ ，ｒ ｄ ｃｎ ｍｏｙ ｅ ｅ ｔａ ｄ ｉ ｒ ｖｎ ｈ ｃ ｕ ａ ｙ ｌ ｍｉ ａｉ ｍ ｎ ｏ ｅ ｕ ｉ ｇ ｍｅ ｒ ｆ ｃ ｎ ｍｐ ｏ ｉ ｇ ｔ ｅ ａ ｃ ｒ ｃ ．Ｔ ｅ ｍｅｈ ｄ ｈ ｓ ｂ ｅ ｐ ｌ ｄ ｔ ｈ ｅ ｅ ｉ ａ ｉｎ ｏ ａ ｅ ｈ ｔ ｏ ａ ｅ ｎ ａ ｐｉ ｏ ｔ ｅ ｄ ｔｒ ｎ ｔ ｆ ｔ ｃ ｅ ｍ ｏ ｒ Ｈｇ，Ｓ ｎ ｎ Ｎａｉｎ ｌＳａ ｄ ｄ Ｒｅｅ ｅ ｃ ｔ ｒ ｌ ａ ｄ ｔ ｅｒ ｓ ｈ ｒ ｎ ａ ｒｅ ｎ ｉ ｅ ｉ ｅ ａｕ ｓ ｈ ｅ ｏ ｅ ｙｔ ｓ ｗ ｓ ｅ ａ ｄ Ａｓｉ ｔ ａ ｔｎ ａ ｆ ｒ ｎ ｅ Ｍａｅｉ ｓ ｎ ｅ ｕ ｓａ ｅｉ ｇｅ ｍｅ ｔ ｔ ｃ ￣ ｆ ｄｖ ｌ ｅ ．Ｔ ｅｒ ｃ ｖ ｒ ｅ ｔ ａ ｏ ｒ ａ ｈ ｗ ｈ ｉ
ＺＨＡＯ ｎ，ＣＨＥＮ — ｉｇ ，Ｄ ＯＮＧ ｉ Ｂｉ Ｚｈｉｂ ｎ Ｌ
（ ｏｏ ｉ ｌ ｕｖ ｙｏ ｉｎ ｓ ｒｖｎ ｅ ａ ｊ ｇ ２０ １ ， ｈｎ ） Ｇｅ ｌｇｃ ｒｅ ｆ ａ ｇ ｕＰ ｏ ｉｃ ，Ｎ ｎｉ １０ ８ Ｃ ｉａ ａＳ Ｊ ｎ
Ａｂｓ ｒ ｔ ｔａｃ ：Ａ ｔ ｏ ｏ ｉ ｌａ ｏ ｄ ｔｒ ｎ ｔｏ ｆ ｍ ｅｃ ｙ， ｓ ｌ ｎ ｕ ｍｅ ｈ ｄ ｆ ｒ ｓｍｕ ｔｎｅ ｕｓ ｅｅ ｍｉ ａ ｉｎ ｏ ｒｕｒ ｅｅ ｉ ｍ ａ ｄ ｒｅ ｉ ｉ ｐ ａ ｔ ａ ｎ ａ ｓ ｎ ｃ ｎ ｌ ｎ ｓ ｍｐｌｓ ｙ ｔ ｍｉ ｕｏ ｅ ｃ ｎ ｅ ｅ ｂ ａｏ ｃ ｆ ｒ ｓ ｅ ｃ ｌ
元素相关标准注解
食品中铅的测定
第二法 氢化物原子荧光光谱法 10．3．1 仪器参考条件【注解8】 ： Pb的氢化物发生条件对酸度要求十分苛 刻，因此要特别注意严格按照所建议的 条件操作，如要改变条件，请保持反应 后废液中pH为8～9左右。
食品中铅的测定
第三法火焰原子吸收光谱法 17．2 萃取分离【注解9】 ： 除了用MIBK萃取进行浓缩外，还可以用氢氧化镁共 沉淀（特别是对含NaCl的产品），方法是：用氢 氧化镁同时共沉淀消化液中的铅，取样品消化液 10ml（相当于样品3克）于250ml分液漏斗中，加 20%氢氧化钠溶液2ml,加30%硝酸镁2ml，振摇5 分钟，放置1小时，用尖底刻度离心管放出分液漏 斗中下层的沉淀液，离心弃去上清液，加浓硝酸 1ml溶解沉淀，定容至10ml，待测。标准系列溶液 同上述方法一样处理。
食品中铅的测定
第一法石墨炉原子吸收光谱法 ３．试剂【注解2】： 3.) 对选用的试剂，以不沾污待测元素为基准。 在实践中，如果在仪器灵敏度范围内，检测不 出待测元素的吸收信号，就可认为所选用的试 剂不沾污待测元素。如果没有符合纯度要求的 试剂，可采用化学法进行提纯，但在提纯过程 中，要注意避免溶剂二次沾污的可能性
无机砷的测定
第二法 银盐法
35.原理【注解16】：国家标准GB 2762-2005 《食品中 污染物限量》对海产品允许砷0.1—1.5mg/kg，其他食 品为0.o5—0.25mg/kg。采用6mol/L盐酸水浴加热提取， 银盐法测定无机砷的分析方法可能存在灵敏度达不到 的问题。由于样品处理采取盐酸提取，样品中存在有 机物，采取脱脂棉或纱布过滤难以除去，测定时加入 盐酸和锌粒，溶液中有机物会产生泡沫对测定产生干 扰。即使加入辛醇也不能消除。其干扰程度与有机物 含量、盐酸浓度及反应温度等因素有关。
测定砷含量的几种方法
此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。
一、银盐法1.原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比色，与标准系列比较定量。
最低检出量为0.2mg/kg。
2.适用X围标准方法（GB/T5009.11-1996），适用于各类食品中总砷的测定。
3.试剂除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。
（1）硝酸。
（2）硫酸。
（3）盐酸。
（4）硝酸＋高氯酸混合液(4＋1)：量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。
（5）硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。
（6）氧化镁。
（7）碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。
（8）酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。
**氯化亚锡（SnCl2）又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水（SnCl2·2H2O）的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。
氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。
氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+；在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。
（9）盐酸溶液(1＋1)：量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。
（10）乙酸铅溶液(100g/L)。
（11）乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，储存于玻璃瓶中。
**乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
锗（Ge)
基本物理参数
1.锗的原子荧光光谱
波长（nm)
249.80 270.96
259.25 275.46
265.12 303.91
265.16 326.95
269.13
主要的荧光线 265.12和265.16(nm)是不可分辩的双线,具有很强的荧光强度。
303.91和326.95(nm)为直跃线荧光。
2.氢化物的物理性质
氢化物熔点（℃）沸点（℃）
GeH4 -166.9 -88.5
标准贮备溶液的配制
1.称取1.000g高纯锗于烧杯中，加数滴H2O2 ,数滴氨水及少量水，于沸水浴中溶
解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
此溶液为1mg / mLGe。
2.称取1.440g GeO2和50g草酸,溶于100mL水中,移入1000mL容量瓶中，用水稀释至
刻度，摇匀。
此溶液为1mg/mLGe。
3.称取0.1000g金属锗，加热溶于3―5mL 30% 过氧化氢中，逐滴加入氨水至白色
沉淀溶解,用硫酸溶液(20% )中和并过量0.5mL,移入1000mL容量瓶中,稀释至刻度，摇匀。
此溶液为100μg/mL Ge。
推荐分析条件
一.标准系列的配制
锗标准使用液0.5μg/mL。
吸取标准贮备液1mg/mL Ge，用1%(V/V)磷酸逐级稀释至0.5μg/mL Ge，用此溶液按下表配制标准系列。
标样号加入0.5 μg/mLGe 加入40% H3PO4浓度
标准体积体积
（mL）（mL）(μg/mL)
S0 0.00 25 0.00
S1 1.00 25 0.01
S2 2.0 25 0.02
S3 4.00 25 0.04
S4 8.00 25 0.08
*用水稀释至最终体积为50mL。
（容量瓶）
还原剂的配制
1.5% KBH4（W/V）溶液：称取1.0g KOH溶于200mL左右蒸馏水中，溶解后加入7.5g KBH4继续溶解，用水稀释至500mL，宜现用现配。
二.仪器工作条件（供参考）
负高压：280―300V 灯电流（峰值)：60―80mA
原子化器温度：室温（档）原子化器高度：7mm
KBH4浓度：1.5% 载流：20%磷酸
Ar气流量：600―800mL/min 测量方式：标准曲法
读数方式：峰面积积分时间：14―16s
延时时间：2s
测量程序设置
步骤时间(S) 泵速（转/分）
（1）采样8100
（2）停 4 0
（3）注入（自动生成）100
（4）停 5 0
三.注意事项
1.磷酸介质有利于锗的氢化物发生。
2.硼氢化钾溶液宜现用现配，如果放置较长，其还原能力下降，而导致灵敏度下降。
干扰及其消除方法
在实验条件下,50000倍的Fe3+,25000倍的Na+、K+、Ca2+、Mg2+,12500倍的Al3+, 5000倍的Zn2+,1250倍的Cd2+、Co2+、Mn2+、Ni2+、Cr(Ⅵ),250倍的Pb2+、Sn2+、Cu2+、Cr(Ⅲ)、Se(Ⅳ)、Te(Ⅵ)、Mo(Ⅵ),125倍的Ag+,25倍的Bi3+、As5+、Sb5+,1倍的Hg2+对Ge的测定均不产生干扰（误差<10%）。
应用实例
国家标准方法
食品中总锗的测定―氢化物原子荧光光谱法。
卫生部食品卫生理化检验标准（第四章第16节）
试剂：
除特殊规定外，本方法所用试剂均为分析纯，试验用水为去离子水或同等纯度的水。
（1）硝酸（优级纯）
（2）硫酸（优级纯）
（3）磷酸
（4）30%过氧化氢
（5）氨水（优级纯）
（6）磷酸溶液（1+4）：量取50mL磷酸，缓缓倒入200mL水中。
（7）氢氧化钾溶液（2g/L）：称取2g氢氧化钾，溶于1000mL水中。
（8）硼氢化钾溶液（8g/L）：称取8.0g硼氢化钾，溶于1000mL（2g/L）的氢氧化钾溶液中，（现用现配）。
（9）锗标准贮备液
（A）准确移取锗的国家标准溶液（浓度1mg/mL）
移取5.0mL标准贮备液于100mL小烧杯中，加入几滴氨水，稍加热至微沸，
冷却，移入100mL容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。
此溶液每毫升相当于
50μg Ge。
（B）准确称取光谱纯二氧化锗0.0720g于250mL烧杯中，加水约100mL，加热溶解后，移入1000mL容量瓶中，加（1+1）H2SO410滴，用水稀释至刻度,摇匀。
此溶液每毫升相当于50μg Ge。
（10）锗标准使用液(500 ng/mL):用移液管移取锗标准溶液（50μg/mL)2mL，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
此溶液为500 ng/mL。
样品制备
粮食，豆类除去杂物和尘土，粉碎，过40目筛。
水果，蔬菜，肉，水产类洗净晾干，取可食部分制成匀浆。
样品消化
称取干样1.00―2.00g或鲜样5.00g于150mL锥形瓶中，加3粒玻璃珠，加10-15mL 硝酸，2.5mL硫酸，盖表面皿放置过夜。
次日置于电热板上加热，在加热过程中，如发现溶液变成棕色，则需将锥形瓶取下，补加少量硝酸。
当溶液开始冒白烟时，将锥形瓶取下，稍冷后，缓缓加1mL过氧化氢，加热重复两次，以除去残留的硝酸，并加热至白烟出现，将锥形瓶取下冷却。
将溶液移入25mL容量瓶中，加5mL磷酸，用水稀释至刻度，摇匀。
同时做试剂空白实验，待测。
标准系列配制
分别吸取500 ng/mL Ge标准使用液1.00,2.00,4.00,6.00,8.00于50mL容量瓶中，加入10mL磷酸，用水稀释至刻度,混匀。
各自相当于锗浓度10.00, 20.00, 40.00, 60.00, 80.00 ng/ml。
本标准检出限为: 3.5 ng/mL;
标准曲线线性范围: 0―100 ng/mL;
方法回收率为: 84.0―93.2 %；
相对标准偏差为: 2.22 %。
仪器工作条件
请参阅本系统推荐的仪器工作条件。
其它应用实例，请参阅本系统的参考文献。
1. 地球化学样品中锗的测定。
2. 土壤和水系沉积物样品中锗的测定。
3. 人发中锗的测定。
4. 地质样品中锗的测定。